技术领域本发明具体涉及d10金属配合物发光材料领域，具体涉及一种[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物及其制备方法。
背景技术：
近年来，金属有机配合物作为一种新型的功能材料正迅速发展并成为材料化学及其他相关学科的研究热点。尤其是具有新颖结构的配位化合物一直是无机化学工作者研究的热点课题，这类化合物不仅具有新颖的拓扑结构，而且在某些领域还表现一些特性及潜在应用。人们从配体设计到构造晶体结构取得了一定的成就，尤其是使用咪唑，三氮唑，吡啶，多吡啶酰胺化合物配体及其各种衍生物与金属离子反应设计合成的配合物种类繁多，构型多样。这类配体含有分子内共轭π健，具有良好的分子内电子传递和能量传递性能，与过渡金属反应生成的配合物往往具有光、电、磁、及催化等方面的优良性能。通过氮杂环类化合物的芳香体系形成的π-π堆积作用及分子间氢键等非共价键的弱相互作用，可以由简单的单核小分子配合物组装出许多具有新颖结构和特殊功能的多维超分子配合物。含有丰富配位点的多齿配体具有多变的配位模式，这样的配体与金属盐反应常常能够得到具有新颖拓扑结构的多维网状配位聚合物。氮原子上有一孤电子对，可以作为很好的电子供体，同时氧原子上有两孤电子对，也可以作为潜在的配位位点，而且氮杂环类有机配体种类繁多，得到的配合物结构新颖、性能优良，所以一直以来收到人们的极大关注。“V”型多吡啶酰胺化合物无论从生物活性还是配位能力和配位构型方面都是一类非常诱人的有机配体。这类配体大多具有刚性骨架，而且分子中的吡啶基具有典型的芳香性，当它们和金属离子配位构筑成配位化合物时，单元之间能通过π…π堆积和分子间氢键等非共价键弱作用连接形成构型新颖独特的超分子，这类超分子框架中往往存在许多大小不一的孔洞和通道，因此，他们在离子交换，催化及光学等方面的性能研究上具有巨大的潜在应用价值。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种新型三核配合物及其制备方法，该配合物热稳定性好，且制备工艺简便易操作，产率高，重复性好。为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种新型三核功能配合物，其特征在于：所述配合物的化学式为[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2，其中H2bppdca为N，N’-Bis(pyridin-3-yl)pyridine-2，6-dicarboxamide，结构简式为，所述配合物属于Triclinic晶系，空间群为P-1，晶胞参数为a=8.3916(17)?，b=16.562(3)?，c=18.372(4)?，a=82.79(3)°，β=79.07(3)°，γ=89.17(3)°，V=2487.1(9)?3。所述配合物具有三核结构，其中单元结构中存在三种Hg(II)离子，其中两种是三配位，配位原子分别是两个I离子和一个来自于配体端基吡啶的N原子，另一种是四配位的Hg(II)中心，配原子分别是两个I离子和两个来自于两个配体的端基吡啶N原子；在这个配合物中，存在一种未参与配位的HgI2无机金属盐，而配体还剩余有多个未配位点，这种情况是很少见的。另外，配合物中还存在大量的I···I和I···Hg弱作用，从而使游离的HgI2固定在晶格的特定位置上，并且将结构单元连接起来形成一个具有更大尺寸通道的超分子化合物。所述的新型三核配合物的制备方法如下：采用阳离子交换合成法，将配合物单晶Ni4(bppdca)2(H2bppdca)4(SO4)2(H2O)6]·H2O·CH3OH至于HgI2的甲醇溶液中，封闭，静置于室温下，7~9天后得到晶体，晶体继续长大至两个月，将该单晶分离出来，依次经洗涤、干燥处理，得到[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物。所述配合物单晶Ni4(bppdca)2(H2bppdca)4(SO4)2(H2O)6]·H2O·CH3OH和HgI2的物质的量之比为1:200～1:400。所述HgI2的甲醇溶液的浓度为22.7mg/mL。本发明的有益效果：本发明的[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物具有稳定性好，重复性好等优点，且制备工艺简便易操作，获得的晶态材料在离子交换，催化及光学等方面的性能研究上具有巨大的潜在应用价值。附图说明图1是[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物的单元结构图。具体实施方式实施例1本实施例的[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物的制备方法如下：将Ni4(bppdca)2(H2bppdca)4(SO4)2(H2O)6]·H2O·CH3OH（0.0025mmol，0.0062g）至于10mLHgI2（0.5mmol）的甲醇溶液(22.7mg/mL)中，封闭，静置于室温下，9天后得到晶体，晶体继续长大至两个月，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，晶体在空气中稳定。实施例2本实施例的[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物的制备方法如下：将Ni4(bppdca)2(H2bppdca)4(SO4)2(H2O)6]·H2O·CH3OH（0.0017mmol，0.0042g）至于10mLHgI2（0.5mmol）的甲醇溶液(22.7mg/mL)中，封闭，静置于室温下，7天后得到晶体，晶体继续长大至两个月，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，晶体在空气中稳定。实施例3本实施例的[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物的制备方法如下：将Ni4(bppdca)2(H2bppdca)4(SO4)2(H2O)6]·H2O·CH3OH（0.0014mmol，0.0035g）至于10mLHgI2（0.5mmol）的甲醇溶液(22.7mg/mL)中，封闭，静置于室温下，8天后得到晶体，晶体继续长大至两个月，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，晶体在空气中稳定。实施例4本实施例的[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物的制备方法如下：将Ni4(bppdca)2(H2bppdca)4(SO4)2(H2O)6]·H2O·CH3OH（0.00125mmol，0.0031g）至于10mLHgI2（0.5mmol）的甲醇溶液(22.7mg/mL)中，封闭，静置于室温下，7天后得到晶体，晶体继续长大至两个月，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，晶体在空气中稳定。分别取实施例1～4中所得[Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2三核配合物进一步表征，其过程如下：（1）配合物的晶体结构测定选择尺寸合适的配合物单晶样品，在日本理学Saturn-724RAXIS-IV面探仪上，采用经石墨单色器单色化的Mo-Ka射线(l=0.71073?)进行X射线衍射。各衍射数据在293(2)K下收集。晶体结构采用直接法解出，并且用傅立叶技术扩展，按各向异性进行修正。最后采用全矩阵最小二乘法，依据可观察的衍射数据和可变参数进行校正。所有数据经Lp因子校正。用直接法得到的全部非氢原子坐标，氢原子坐标由差值Fourier合成法得到，结构参数由全矩阵最小二乘法优化，氢原子采用各项同性热参数外，其它原子均采用各向异性热参数法。所有的计算均使用SHELX-2014程序。详细的晶体测定数据见表1，重要的键长和键角数据见表2。晶体结构见图1。表1配合物的主要晶体学数据表2配合物的主要键长(?)和键角(o)由上述表述结果可以看到，本发明所述Hg3(H2bppdca)2I6]·0.5HgI2配合物具有三核结构，其中单元结构中存在三种Hg(II)离子，其中两种是三配位，配位原子分别是两个I-离子和一个来自于配体端基吡啶的N原子,另一种是四配位的Hg(II)中心，配原子分别是两个I-离子和两个来自于两个配体的端基吡啶N原子。在这个配合物中，存在一种未参与配位的HgI2无机金属盐，而配体还剩余有多个未配位点，这种情况是很少见的。另外，配合物中还存在大量的I···I和I···Hg弱作用，从而使游离的HgI2固定在晶格的特定位置上，并且将结构单元连接起来形成一个具有更大尺寸通道的超分子化合物。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。