相关申请的交叉引用本申请要求于2009年8月28日提交的在先U.S.临时申请序列号61/237,983的优先权，该申请的全部内容在此引入作为参考。
技术领域：
本发明涉及将烃，并且特别是烷基芳族烃氧化以制得例如酚和取代的酚的方法。
背景技术：
：烃氧化是工业有机化学中的重要反应。因此，例如环己烷的氧化在商业上用于制备环己醇和环己酮－其是尼龙生产中的重要前体，而烷基芳族烃的氧化用于制备酚－聚碳酸酯和环氧树脂生产中的前体。烃的氧化可以使用公知的氧化剂，例如KMnO4、CrO3和HNO3进行。然而，这些氧化剂具有相对昂贵的缺点，并且此外它们的使用伴随着制得不需要的偶联产物，可能造成处理问题和生态污染。因此优选使用基于过氧化物或N2O的氧化剂。然而，最廉价的氧化剂是纯的形式或者作为大气氧的分子氧。然而，氧本身通常不适合于氧化烃，因为以能量有利的三重态形式出现的O2分子的反应活性不足够。通过使用氧化还原金属催化剂，可以利用分子氧用于氧化有机化合物并且因此大量工业方法基于金属催化的烃的自氧化。因此，例如使用钴盐进行用O2将环己烷氧化成环己醇和/或环己酮。这些工业方法基于自由基链机理，其中双自由基氧与烃自由基反应，形成过氧基并且随后通过从另外的烃中夺取H原子而链增长。然而除了金属盐外，有机分子也可以充当自由基引发剂。然而，这些方法的缺点是随着增加的转化率，选择性非常显著地降低，并且因此所述方法必须在非常低的转化率水平下工作。因此，例如环己烷氧化成环己醇/环己酮在10－12％转化率下进行，使得选择性为80-85％("IndustrielleOrganischeChemie"[IndustrialOrganicChemistry]1994,261,VCH-Verlag,D-69451Weinheim)。金属盐催化剂的替代是使用有机媒介物，例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)。因此，U.S.专利Nos.6,852,893和6,720,462描述了通过在自由基引发剂和催化剂，通常是N-羟基碳二亚胺催化剂，例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)的存在下使基质与其中氧含量为5－100体积％的含氧气体接触而氧化烃基质的方法。该方法在0℃－500℃的温度和大气压至100巴(100－10,000kPa)的压力下进行。催化剂与烃基质的摩尔比可以为10-6mol％－1mol％，而自由基引发剂与催化剂的摩尔比可以为4:1或更少，例如1:1－0.5:1。可通过该方法氧化的合适基质包括异丙基苯、环己基苯、环十二烷基苯和仲丁基苯。U.S.专利No.7,038,089公开了一种由对应于所述氢过氧化物的选自伯烃、仲烃和其混合物的烃制备氢过氧化物的方法，其包括在130－160℃的温度下，在包含所述烃以及包含环状酰亚胺化合物和碱金属化合物的催化剂的反应混合物中用含氧气体进行所述烃的氧化。合适的烃被描述为包括：C4－C20叔烷烃(例如异丁烷、异戊烷、异己烷等)、具有1－6个芳环的C7－C20(烷基)芳族烃或者具有1－6个芳环的C9－C20(环烷基)芳族烃(例如二甲苯、异丙基苯、甲基异丙基苯、乙基苯、二异丙基苯、环己基苯、四氢萘(萘满)、茚满等)等。基于反应混合物，使用的环状酰亚胺化合物的量可以为0.0001－1％，优选0.0005－0.5重量％，而基于反应混合物，碱金属化合物的量可以为0.000005－0.01％，优选0.00001－0.005重量％。然而，尽管现有的工作不断表明环状酰亚胺作为烃氧化催化剂的有效性，但也表明它们在商业方法中的应用需要进一步研究。特别地，环状酰亚胺例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺昂贵并且在氧化反应条件下容易水解。此外，未反应的酰亚胺催化剂和它们的分解产物(酸和醚)可能对下游反应，例如氢过氧化物裂解造成显著问题。因此，环状酰亚胺对于烃氧化的成功应用需要处理氧化流出物以除去未反应的酰亚胺和它们的分解产物，并且如果可能，回收和循环有价值的未反应的酰亚胺。根据本发明，现已发现通过用至少一种选自以下的固体吸附剂处理流出物，未反应的酰亚胺催化剂和其分解产物可以至少部分地从烷基芳族化合物的催化氧化流出物中除去：碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属氢氧化物-碳酸盐复合物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、和碱土金属氢氧化物-碳酸盐复合物。未反应的酰亚胺选择性地从流出物中除去，留下基本上不含酰亚胺类物质的产物。通过随后用极性溶剂洗涤吸附剂，可以回收酰亚胺类物质用于循环到氧化步骤。技术实现要素：发明概述在一个方面中，本发明涉及一种将烃氧化成相应的氢过氧化物、醇、酮、羧酸或二羧酸的方法，该方法包括：(a)使烃与含氧气体在包含通式(I)的环状酰亚胺的催化剂存在下接触：其中R1和R2各自独立地选自具有1－20个碳原子的烃基和取代的烃基，或者基团SO3H、NH2、OH和NO2，或者原子H、F、Cl、Br和I，条件是R1和R2可以通过共价键彼此连接；Q1和Q2各自独立地选自C、CH、N和CR3；X和Z各自独立地选自C、S、CH2、N、P和周期表第4族元素；Y是O或OH；k为0、1或2；l为0、1或2；m为1－3；和R3可以是列出用于R1的任何实体(基、基团或原子)；并且其中所述接触产生包含氧化的烃产物和未反应的所述式(I)的酰亚胺催化剂的流出物；和(b)用至少一种固体吸附剂处理流出物以从所述流出物中除去至少一部分所述未反应的所述式(I)的酰亚胺催化剂和制得包含所述氧化的烃产物的经处理的流出物。便利地，所述至少一种固体吸附剂选自碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属氢氧化物-碳酸盐复合物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物-碳酸盐复合物。在一个实施方案中，该方法进一步包括回收通过所述至少一种固体吸附剂除去的未反应的酰亚胺催化剂和使所述催化剂循环到(a)。便利地，通过用极性溶剂洗涤所述至少一种固体吸附剂，使未反应的酰亚胺催化剂从所述至少一种固体吸附剂中回收。便利地，所述烃是链烷烃或环烷烃，优选异丁烷或环己烷。作为选择，所述烃是通式(II)的烷基芳族化合物：其中R4和R5各自独立地表示氢或具有1－4个碳原子的烷基，条件是R4和R5可以连接以形成具有4－10个碳原子的环状基团，所述环状基团任选地被取代，和R6表示氢、一个或多个具有1－4个碳原子的烷基或者环己基。便利地，所述通式(II)的烷基芳族化合物选自乙基苯、异丙基苯、仲丁基苯、仲戊基苯、对-甲基仲丁基苯、1,4-二苯基环己烷、仲己基苯和环己基苯。便利地，所述环状酰亚胺遵从通式(III)：其中R7、R8、R9和R10各自独立地选自具有1－20个碳原子的烃基和取代的烃基，或者基团SO3H、NH2、OH和NO2，或者原子H、F、Cl、Br和I；X和Z各自独立地选自C、S、CH2、N、P和周期表第4族元素；Y是O或OH；k为0、1或2；和l为0、1或2。在一个实施方案中，所述环状酰亚胺包括N-羟基邻苯二甲酰亚胺。在另一个方面中，本发明涉及一种制备酚的方法，所述方法包括：(a)使包含通式(II)的烷基芳族化合物的反应介质与氧在包含通式(I)的环状酰亚胺的催化剂存在下接触：其中R4和R5各自独立地表示氢或具有1－4个碳原子的烷基，条件是R4和R5可以连接以形成具有4－10个碳原子的环状基团，所述环状基团任选地被取代，和R6表示氢、一个或多个具有1－4个碳原子的烷基或者环己基，其中R1和R2各自独立地选自具有1－20个碳原子的烃基和取代的烃基，或者基团SO3H、NH2、OH和NO2，或者原子H、F、Cl、Br和I，条件是R1和R2可以通过共价键彼此连接；Q1和Q2各自独立地选自C、CH、N和CR3；X和Z各自独立地选自C、S、CH2、N、P和周期表第4族元素；Y是O或OH；k为0、1或2；l为0、1或2；m为1－3；和R3可以是列出用于R1的任何实体(基、基团或原子)；其中所述接触产生包含未反应的所述式(I)的酰亚胺催化剂和通式(IV)的氢过氧化物的流出物：其中R4、R5和R6具有与式(II)中相同的含义；(b)用至少一种选自以下的固体吸附剂处理流出物：碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属氢氧化物-碳酸盐复合物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物，和碱土金属氢氧化物-碳酸盐复合物，以从所述流出物中除去至少一部分所述未反应的所述式(I)的酰亚胺催化剂，和制得包含所述通式(IV)的氢过氧化物的经处理的流出物；和(c)使式(IV)的氢过氧化物从所述有机相转化成酚和通式R4COCH2R5(V)的醛或酮，其中R4和R5具有与式(II)中相同的含义。便利地，所述接触(a)在约20℃－约150℃，例如约70℃－约130℃的温度下进行。在其下进行接触(a)的压力便利地为约15kPa－约500kPa，例如100kPa－约150kPa。实施方案的详述术语“基团”、“基”和“取代基”在本文献中可互换使用。出于本公开的目的，“烃基”被定义为包含氢原子和至多20个碳原子的基团，并且其可以是线性、支化或环状的，并且当环状时是芳族或非芳族的。“取代的烃基”是其中烃基中的至少一个氢原子被至少一个官能团取代或者其中至少一个非-烃原子或基团已插入烃基内的基团。便利地，R1和R2各自独立地选自脂族烷氧基或芳族烷氧基、羧基、烷氧基-羰基和烃基，每一个这些基团具有H020个碳原子。本发明提供一种将烃氧化成相应的氢过氧化物、醇、酮、羧酸或二羧酸的至少一种的方法。该方法包括使包含烃的反应介质与含氧气体在包含通式(I)的环状酰亚胺的催化剂存在下接触：其中R1和R2各自独立地选自具有1－20个碳原子的烃基和取代的烃基，或者基团SO3H、NH2、OH和NO2，或者原子H、F、Cl、Br和I，条件是R1和R2可以通过共价键彼此连接；Q1和Q2各自独立地选自C、CH、N和CR3；X和Z各自独立地选自C、S、CH2、N、P和周期表第4族元素；Y是O或OH；k为0、1或2；l为0、1或2；m为1－3；和R3可以是列出用于R1的任何实体(基、基团或原子)。本文中使用的周期表族的新的编号方案如ChemicalandEngineeringNews,63(5),27(1985)中公开的那样使用。接触产生包含希望的氧化烃产物以及未反应的所述式(I)的酰亚胺催化剂的流出物。然后在氧化的烃产物的浓缩之前或之后，用至少一种选自以下的固体吸附剂处理流出物：碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属氢氧化物-碳酸盐复合物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物，和碱土金属氢氧化物-碳酸盐复合物，以从所述流出物中除去至少一部分，并且通常除去基本上全部的所述未反应的酰亚胺催化剂，和制得包含氧化的烃产物的经处理的流出物。然后可以回收氧化的烃产物用于进一步加工。通过用极性溶剂例如乙醇洗涤酰亚胺装载的至少一种固体吸附剂，可以回收未反应的酰亚胺催化剂用于可能的循环到氧化步骤。烃进料使用本方法，可以选择性氧化广泛类型的取代或未取代的饱和或不饱和烃，例如链烷烃、环烷烃、链烯烃、环烯烃和芳族化合物。然而特别地，本方法用于异丁烷选择性氧化成叔丁基氢过氧化物和叔丁醇，环己烷选择性氧化成环己基氢过氧化物、环己醇和环己酮，和选择性氧化成通式(II)的烷基芳族化合物的相应的氢过氧化物：其中R4和R5各自独立地表示氢或具有1－4个碳原子的烷基，条件是R4和R5可以连接以形成具有4－10个碳原子的环状基团，所述环状基团任选地被取代，和R6表示氢、一个或多个具有1－4个碳原子的烷基或者环己基。在一个实施方案中，R4和R5连接以形成被一个或多个具有1－4个碳原子的烷基或者被一个或多个苯基取代的具有4－10个碳原子的环状基团，便利地是环己基。合适的烷基芳族化合物的例子是乙基苯、异丙基苯、仲丁基苯、仲戊基苯、对-甲基仲丁基苯、1,4-二苯基环己烷、仲己基苯和环己基苯，优选仲丁基苯和环己基苯。还将理解的是在其中R4和R5连接以形成环状基团的情形下，形成环状环的碳数为4－10。然而，环本身可以带有一个或多个取代基，例如一个或多个具有1－4个碳原子的烷基或者一个或多个苯基，如同1,4-二苯基环己烷的情形。在一个实际实施方案中，通式(II)的烷基芳族化合物是仲丁基苯并且通过在烷基化条件下和在多相催化剂，例如沸石β或者更优选至少一种MCM-22家族分子筛(如下定义)的存在下用至少一种C4烷基化试剂将苯烷基化制备。烷基化条件便利地包括约60℃－约260℃，例如约100℃－约200℃的温度。烷基化压力便利地为7000kPa或更小，例如约1000－约3500kPa。烷基化便利地在基于C4烷基化试剂为约0.1－约50hr-1，例如约1－约10hr-1的重时空速(WHSV)下进行。C4烷基化试剂便利地包括至少一种线性丁烯，即丁烯-1、丁烯-2或其混合物。烷基化试剂也可以是包含线性丁烯的烯属C4烃混合物，例如可以通过乙烷、丙烷、丁烷、LPG和轻质石脑油的蒸汽裂化，石脑油和其它精炼厂原料的催化裂化以及通过含氧化合物例如甲醇转化成低级烯烃而获得。例如，以下C4烃混合物通常在采用蒸汽裂化制备烯烃的任何精炼厂中是可获得的，并且适合用作C4烷基化试剂：原油蒸汽裂化的丁烯料流、Raffinate-1(溶剂萃取或氢化以从原油蒸汽裂化的丁烯料流中除去丁二烯留下的产物)和Raffinate-2(从原油蒸汽裂化的丁烯料流中除去丁二烯和异丁烯后留下的产物)。在另一个实际实施方案中，通式(II)的烷基芳族化合物是环己基苯，并且通过在多相双功能催化剂的存在下使苯与氢气接触制备，该双功能催化剂包含至少一种具有氢化活性的通常选自钯、钌、镍和钴的金属，和具有烷基化活性的结晶无机氧化物材料，通常是至少一种MCM-22家族分子筛(如下定义)。该接触步骤便利地在约50℃－约350℃的温度下进行。接触压力可以为例如约100－约7000kPa。接触步骤中苯与氢摩尔比优选为约0.01－约100。接触步骤期间WHSV优选为约0.01－约100。本文中使用的术语“MCM-22家族材料”(或者“MCM-22家族的材料”或“MCM-22家族的分子筛”或“MCM-22家族沸石”)包括以下的一种或多种：·由普通的第一度结晶构造单元(buildingblock)晶胞制成的分子筛，所述晶胞具有MWW骨架拓扑结构。(晶胞是原子的空间排列，该空间排列如果以三维空间平铺其描述晶体结构。所述晶体结构论述于“AtlasofZeoliteFrameworkTypes”，第五版，2001，该文献的整个内容引入作为参考)；·由普通的第二度构造单元制成的分子筛，是此种MWW骨架拓扑结构晶胞的2-维平铺，形成“一个晶胞厚度的单层”，优选一个c-晶胞厚度；·由普通的第二度构造单元制成的分子筛，是“一个或多于一个晶胞厚度的层”，其中多于一个晶胞厚度的层由将一个晶胞厚度的至少两个单层堆叠、填充或结合制成。此种第二度构造单元的堆叠可以按规则的方式，不规则的方式，随机方式或其任何组合；和·通过具有MWW骨架拓扑结构的晶胞的任何规则或随机的2-维或3-维组合制造的分子筛。MCM-22家族的分子筛包括具有包括在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07和3.42±0.07埃下的d-间距最大值的X-射线衍射图的那些分子筛。用于表征材料的X-射线衍射数据通过比如使用铜的K-α双峰作为入射辐射和装有闪烁计数器和作为收集系统的相关计算机的衍射计的标准技术来获得。MCM-22家族材料包括MCM-22(描述于U.S.专利No.4,954,325)、PSH-3(描述于U.S.专利No.4,439,409)、SSZ-25(描述于U.S.专利No.4,826,667)、ERB-1(描述于欧洲专利No.0293032)、ITQ-1(描述于U.S.专利No.6,077,498)、ITQ-2(描述于国际专利公开No.WO97/17290)、MCM-36(描述于U.S.专利No.5,250,277)、MCM-49(描述于U.S.专利No.5,236,575)、MCM-56(描述于U.S.专利No.5,362,697)、UZM-8(描述于U.S.专利No.6,756,030)，和它们的混合物。MCM-22家族分子筛优选作为烷基化催化剂，因为发现与其它丁基苯异构体相比它们对仲丁基苯制备具有高度选择性。优选地，分子筛选自(a)MCM-49、(b)MCM-56和(c)MCM-49和MCM-56的同种型(isotype)，例如ITQ-2。烃氧化本方法中的氧化步骤通过使烃基质与含氧气体在包含通式(I)的环状酰亚胺的催化剂存在下接触完成：其中R1和R2各自独立地选自具有1－20个碳原子的烃基和取代的烃基，或者基团SO3H、NH2、OH和NO2，或者原子H、F、Cl、Br和I，条件是R1和R2可以通过共价键彼此连接；Q1和Q2各自独立地选自C、CH、N和CR3；X和Z各自独立地选自C、S、CH2、N、P和周期表第4族元素；Y是O或OH；k为0、1或2；l为0、1或2；m为1－3；和R3可以是列出用于R1的任何实体(基、基团或原子)。便利地，R1和R2各自独立地选自脂族烷氧基或芳族烷氧基、羧基、烷氧基羰基和烃基，每一种所述基团具有1－20个碳原子。一般而言，用作氧化催化剂的环状酰亚胺遵从以下通式：其中R7、R8、R9和R10各自独立地选自具有1－20个碳原子的烃基和取代的烃基，或者基团SO3H、NH2、OH和NO2，或者原子H、F、Cl、Br和I；X和Z各自独立地选自C、S、CH2、N、P和周期表第4族元素；Y是O或OH；k为0、1或2；和l为0、1或2。便利地，R7、R8、R9和R10各自独立地选自脂族烷氧基或芳族烷氧基、羧基、烷氧基羰基和烃基，每一种所述基团具有1－20个碳原子。在一个实际实施方案中，环状酰亚胺催化剂包括N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)。用于进行氧化步骤的条件随着待氧化的烃基质的类型显著地变化，但通常合适的条件包括约20℃－约150℃，例如约70℃－约130℃的温度。氧化步骤优选在约15kPa－约500kPa，例如15kPa－约150kPa的压力下进行。氧化流出物的处理取决于烃基质的性质，氧化步骤的产物可以包括相应的烃的氢过氧化物、醇、酮、羧酸或二羧酸的一种或多种。然而另外，除了希望的烃氧化产物外，得自氧化方法的流出物可能含有未反应的环状酰亚胺催化剂。因此，根据本方法，氧化流出物用至少一种固体吸附剂处理，其有效地除去一些或基本上全部的未反应的酰亚胺催化剂，以制得富含所述氧化的烃产物并且包含减少的或零含量的环状酰亚胺的经处理的流出物。优选地，进行吸附工艺以回收有机相中至少80％的酰亚胺，例如至少90％，例如至少99％。这是希望的，不仅因为酰亚胺昂贵而且因为其可能对下游操作和分离例如氢过氧化物裂解具有不利影响。合适的固体吸附剂是具有碱性性能的那些，包括碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属氢氧化物-碳酸盐复合物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物-碳酸盐复合物，并且优选碱土金属氢氧化物。在一个实施方案中，所述至少一种固体吸附剂包括碱土金属氢氧化物，优选氢氧化钙(Ca(OH)2)、氢氧化镁(Mg(OH)2)或它们的混合物。氢氧化钙可以得自于水在氧化钙上的作用。氢氧化镁可以通过碱例如氢氧化钠通过从镁盐溶液中沉淀得到。在另一个实施方案中，适合用作固体吸附剂的碱金属碳酸盐包括碳酸钠(Na2CO3)和碳酸钾(K2CO3)。可以使用各种常规技术制备碳酸盐，并且通常通过从盐溶液中沉淀通过合适的前体转化制备。合适的前体包括金属盐，例如卤化物。在另一个实施方案中，适合用作固体吸附剂的碱金属碳酸氢盐包括碳酸氢钠(NaHCO3)和碳酸氢钾(KHCO3)。碱金属碳酸氢盐可以使用常规技术例如通过从溶液中沉淀使合适的前体转化制备。合适的前体包括苏打灰以及碳酸钾和水混合物。在另一个实施方案中，用作固体吸附剂的碱土金属碳酸盐包括碳酸钙(CaCO3)。碳酸钙天然存在，并且可以通过合成沉淀得到，例如使氯化钙和碳酸钠在水溶液中反应，或者使二氧化碳通过熟石灰(Ca(OH)2)于水中的悬浮液。在仍然另一个实施方案中，用作固体吸附剂的碱土金属氢氧化物-碳酸盐复合物包括氢氧化镁-碳酸盐复合物，例如水纤菱镁石(artinite)(MgCO3·Mg(OH)2·3H2O)、水菱镁石(hydromagnestite)(4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O)，和球碳镁石(dypingite)(4MgCO3·Mg(OH)2·5H2O)。氢氧化镁-碳酸盐复合物总的是指碱性碳酸镁的各种配方。氢氧化镁-碳酸盐复合物可以通过从镁盐溶液中沉淀得到。由本发明教导的各种固体吸附剂与供应商信息和概述示于下表I中。表I实施例No.固体吸附剂供应商描述1Na2CO3Sigma-Aldrich99+％，无水粉末2NaHCO3J.T.Baker“烘炉分析的”粉末3K2CO3Sigma-Aldrich99+％，粒状，粉碎4KHCO3J.T.Baker粒状，粉碎5CaCO3Sigma-Aldrich99+％6(MgCO3)4Mg(OH)2XH2OSigma-Aldrich99％7Ca(OH)2Sigma-Aldrich95+％，粉末8Mg(OH)2Sigma-Aldrich95％，粉末用于环状酰亚胺吸附步骤的条件并不精密控制，但通常包括约10℃－约130℃，例如约20℃－约80℃的温度。吸附时间可以为例如约1分钟－约30分钟，例如约5分钟－约10分钟。在通过至少一种固体吸附剂除去后，未反应的环状酰亚胺可以通过用极性溶剂，例如用乙醇或丙酮或者任何酸例如乙酸或氢氯酸洗涤吸附剂而容易地回收。回收的酰亚胺然后可以循环到氧化步骤，预先除去乙醇或不预先除去乙醇，因为发现乙醇与酰亚胺一起存在不会不利地影响催化剂的氧化活性或选择性。氧化产物本氧化方法的产物取决于被氧化的烃基质的性质，但通常是氢过氧化物、醇、酮、羧酸或二羧酸，尤其是氢过氧化物。例如，当烃基质是异丁烷时，氧化产物包含叔丁基氢过氧化物(其可用作氧化剂例如用于烯烃环氧化)和叔丁醇(其可用作汽油添加剂)。当烃基质是环己烷时，氧化产物包含环己基氢过氧化物、环己醇和环己酮。环己基氢过氧化物容易热分解或者借助于催化剂分解成另外的环己醇和环己酮。环己醇可用含水硝酸氧化以制得己二酸，其是尼龙6,6合成的前体，而环己酮可转化成环己肟，其进行酸催化的重排以制得己内酰胺－尼龙6合成的前体。在烃基质是通式(II)的烷基芳族化合物的情况下，氧化反应的产物包括通式(IV)的氢过氧化物：其中R4、R5和R6具有与式(II)中相同的含义。优选地，氢过氧化物是仲丁基苯氢过氧化物或环己基苯氢过氧化物。该氢过氧化物然后可以通过酸裂解转化成酚或取代的酚和通式R4COCH2R5(V)的醛或酮，其中R4和R5具有与式(II)中相同的含义。当然，酚可与丙酮反应制得双酚A—聚碳酸酯和环氧树脂制备的前体。氢过氧化物裂解反应便利地通过在液相中在约20℃－约150℃，例如约40℃－约120℃的温度，和/或约50－约2500kPa，例如约100－约1000kPa的压力和/或基于氢过氧化物为约0.1－约100hr-1，优选约1－约50hr-1的液时空速(LHSV)下使氢过氧化物与催化剂接触来进行。优选将氢过氧化物稀释在对裂解反应呈惰性的有机溶剂例如甲基乙基酮、苯酚或仲丁基苯中以有助于除热。裂解反应便利地在催化蒸馏装置中进行。用于裂解步骤的催化剂可以是均相催化剂或多相催化剂。合适的均相裂解催化剂包括硫酸、高氯酸、磷酸、盐酸和对-甲苯磺酸。氯化铁、三氟化硼、二氧化硫和三氧化硫也是有效的均相裂解催化剂。优选的均相裂解催化剂是硫酸。用于仲丁基苯氢过氧化物裂解的合适的多相催化剂包括绿土粘土(smectiteclay)，例如描述于U.S.专利No.4,870,217(Texaco)中的酸性蒙脱土二氧化硅-氧化铝粘土，该专利的整个披露内容在此引入作为参考。现在将参照以下非限定实施例更特别地描述本发明。实施例本发明更特别地描述于表II所示的例子中。这些例子仅意在解释，因为在本发明范围内的许多改进和改变将是本领域那些技术人员显而易见的。除非另外说明，以下实施例中报道的所有份和百分比基于重量，并且实施例中使用的所有固体吸附剂由或者可由上表I中所述的化学供应商获得，或者可以通过常规技术合成。下表II总结了在恒定条件下各个实施例固体吸附剂的NHPI回收率。“NHPI回收率”，其反映了在用固体吸附剂处理后回收的NHPI的量，由通式(V)定义：其中C0＝处理前NHPI浓度(ppm)C1＝处理后NHPI浓度(ppm)“处理前NHPI浓度”是指在用固体吸附剂处理前，氧化步骤的产物中NHPI的浓度。“处理后NHPI浓度”是指在用固体吸附剂处理后，同一氧化产物中的NHPI。在表II的实施例中，使1克的各种固体吸附剂与5毫升例举的烃氧化产物－环己基苯氢过氧化物(CHBHP)混合。将该混合物在室温下进一步搅拌一段时间。数据概述于下表2：表II尽管通过参考特定实施方案描述和说明了本发明，但本领域那些普通技术人员将理解本发明适用于不一定在此说明的变型。出于该原因，为了确定本发明的真实范围的目的，则应该仅参考附属的权利要求。当前第1页1 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