具有有益剂的改善的可用性的清洁组合物的制作方法

文档序号:14201453阅读:194来源:国知局
本发明涉及清洁组合物,特别地涉及洗去型清洁组合物,例如清洁条(cleansingbar),其包含一种或多种有益剂,所述有益剂在预期使用时具有改善的可用性。
背景技术
:当有益剂通过掺入到洗去型组合物(通常为毛发和身体洗涤剂)中而递送时,在实现有益剂在毛发或皮肤上的有效沉积方面经常出现困难。特别地,水可溶性和/或表面活性剂可溶性有益剂通常优先被从预定沉积位置冲洗走,而不是沉积在那里。迄今为止,在本领域中已经存在寻求增强从这些种类的组合物沉积这样的材料的很多建议。这个问题在清洁组合物(其中待沉积的有益剂是表面活性剂可溶性的,但也可以是水不溶性的)的情况下特别明显。迄今为止,存在很少,甚至没有对特定表面活性剂可溶性的、通常油性的有益剂从这种类型的体系沉积的问题的研究。存在很多涉及油基清洁组合物的现有技术,所述油基清洁组合物例如是乳膏、洗液、凝胶、乳等的形式,例如包含乳液,其含有油性有益剂,如用于沉积在皮肤上的防晒剂。除了主要旨在作为免洗型、耐擦型和通常耐水型的产品之外,这些组合物还不含或含有很少的表面活性剂,因此不适合于清洁目的,无论是对皮肤还是毛发。通过简单地添加表面活性剂改变这些已知组合物以给出期望洗涤性质是不可能的,因为在组合物被冲洗掉时,表面活性剂可溶性的防晒剂或其它有益剂被表面活性剂溶解并从预定沉积位置容易地带走,导致表面活性剂可溶性的防晒剂或其它有益剂的沉积很少。us2015030557(procterandgambleco)公开了提供增强的疏水性有益剂沉积的消费品组合物。有益剂被作为有益剂/沉积助剂乳液提供,其中有益剂在乳液被添加到余量的成分之前被物理吸附到沉积助剂。乳液和产品促进其中含有的有益剂在基底上的沉积和保留增加。wo/2005/068594(unileverplc)公开了能够增强有益剂的沉积的清洁组合物,其包含:i.包含0.1重量%至5重量%的有益剂的功能性水包油乳液,所述有益剂被使用hlb大于8的阳离子乳化剂溶解/分散在油中且乳化在水中,使得油:阳离子乳化剂的比率在20:1至1:1范围内;ii.包含5%至80%的洗涤剂活性剂的洗涤剂活性组合物;和iii.阳离子聚合物。ep0552024(unilever)公开了洗去型清洁组合物,其包含用于沉积到毛发或皮肤上的一种或多种表面活性剂可溶性化妆剂,所述组合物包含稳定乳液,所述稳定乳液具有包含一种或多种表面活性剂的连续相和包含一种或多种油性材料的内部相,其中所述内部油相含有所述一种或多种表面活性剂可溶性化妆剂。因此,本领域中存在来自含有大量表面活性剂的洗去型清洁组合物的表面活性剂可溶性有益剂的不良可用性和沉积的问题。除了其它缺点之外,这导致清洁原料的非成本有效的使用和浪费(其可能由于环境或健康原因而是不期望的)。技术实现要素:本发明提供了能够改善有益剂的可用性且增强有益剂的沉积的清洁组合物。本发明的一个方面提供了清洁组合物,其包含:10至30重量%的皂,20至45重量%的水溶性有机溶剂,20至40重量%的水,3至20重量%的除皂以外的电解质,和有益剂。通过阅读以下详细描述和所附权利要求,这些和其他方面的特征和优点对于本领域的普通技术人员将变得显而易见。具体实施方式为了避免疑义,本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他方面。“包括”一词旨在表示“包括”,但不一定是“由...组成”或“由......构成”。换句话说,列出的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意的是,下文描述中给出的实施例旨在阐明本发明,而非旨在将本发明限制于这些实施例本身。同样,除非另有说明,否则所有的百分比都是重量/重量百分比。除了在操作例和比较例中,或者在另外明确指出的地方,否则本说明书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字应被理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时,应该理解,还设想组合不同端点的所有范围。本发明涉及成形固体清洁组合物。术语“清洁组合物”是指用于清洁任何基材的组合物,例如人体或动物体的皮肤、毛发或其他外表面,或者家庭、办公室或任何公共场所或工业场所中的硬表面,或者类似织物的软/多孔基材。“成形固体”是指在制造后以及在运输和储存过程中保持其形状的固体形式的物体。成形固体的实例包括条和片。如本文所用,%或重量%是指与正在被讨论的组合物或组分的总重量相比的成分的重量百分比。从根据本发明的组合物生产的清洁条除了能够被以高生产率加工外,还具有使其高度适合于大众市场消费者的日常使用的一系列期望物理性能。本发明涉及清洁组合物,特别涉及洗去型清洁组合物,其包含待沉积到表面上的一种或多种有益剂。本发明特别涉及与来自见于现有技术中的这种类型的类似组合物的有益剂的可用性相比,改善来自这样的组合物的有益剂的可用性。本发明提供了清洁组合物,其包含:10至30重量%的皂,20至45重量%的水溶性有机溶剂,20至40重量%的水,3至20重量%的除皂以外的电解质,和有益剂。令人惊奇的是,本发明的发明人已经发现,通过使用本发明组合物,可以改善来自洗去型清洁组合物的表面活性剂可溶性有益剂的可用性。所述组合物的低皂含量导致所述有益剂的增强的可用性,是本发明的预料不到的发现。有益剂本发明的组合物可以包含各种各样的一种或多种有益剂,例如香味剂,抗微生物剂,生物防治剂,防晒剂,保湿剂,润肤剂或其组合。这些有益剂是本领域已知的。优选的是本发明的有益剂是表面活性剂可溶性的。还优选的是本发明的有益剂是疏水性的。优选的有益剂在下文列出,但其列表并不全面。优选的有益剂是保湿剂,润肤剂,防晒剂,香味剂,化妆品成分,抗微生物剂和抗老化化合物。试剂可以在制备组合物的过程中在适当步骤添加。保湿剂和湿润剂的实例包括鲸蜡醇,934,乙氧基化蓖麻油,石蜡油,羊毛脂及其衍生物。硅酮化合物,例如硅酮表面活性剂,如3225c(dowcorning),和/或硅酮润肤剂,硅油(来自dowcorning)也可以被包括。防晒剂,例如4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(可从givaudan以商品名1789获得)或2-乙基己基甲氧基肉桂酸酯(可从givaudan以商品名mcx获得)或其它uv-a和uv-b防晒剂也可以被添加。脂质,如胆固醇,神经酰胺和拟神经酰胺,以及去角质颗粒,如聚乙烯珠,胡桃壳,杏仁,花瓣和种子,也可以存在。结构化剂,如麦芽糖糊精或淀粉,可用于使条结构化。优选的条还可以包含精油,如佛手柑和柑橘,或者鳄梨,葡萄,葡萄籽,没药,黄瓜,西洋菜,金盏花,接骨木花,天竺葵,菩提树花,苋菜,海藻,银杏,人参的不溶性提取物和其他植物提取物。有用的防晒剂的实例是辛基甲氧基肉桂酸酯(parsolmcx)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(parsol1789)。有用的防晒剂的其它实例公开于公布专利申请wo03/075879的第4页第15-31行和第5页,其教导通过引用并入本文。其他优选的有益剂包括:a)硅油,树胶及其改性物,如直链和环状的聚二甲基硅氧烷,氨基、烷基、烷芳基和芳基硅油;b)脂肪和油,包括天然脂肪和油,如荷荷巴油,大豆油,米糠油,鳄梨油,杏仁油(almond),橄榄油,芝麻油,桃仁油(persic),蓖麻油,椰子油,貂油;可可脂,牛油,猪油;通过氢化上述油获得的硬化油;和合成的甘油单酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯,如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯;c)蜡,如巴西棕榈蜡,鲸蜡,蜂蜡,羊毛脂及其衍生物;d)水栽(hydropnodic)植物提取物;e)烃,如液体石蜡,凡士林,微晶蜡,地蜡,角鲨烯,角鲨烷和矿物油;f)高级脂肪酸,如月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,山嵛酸,油酸,亚油酸、亚麻酸,羊毛脂酸,异硬脂酸和多不饱和脂肪酸(pufa);g)高级醇,如月桂醇,鲸蜡醇,硬脂醇,油醇,山嵛醇,胆固醇和2-十六烷醇;h)酯,如辛酸鲸蜡酯,乳酸肉豆蔻酯,乳酸鲸蜡酯,肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,棕榈酸异丙酯,己二酸异丙酯,硬脂酸丁酯,油酸癸酯,异硬脂酸胆固醇酯,单硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乳酸烷基酯(如乳酸月桂酯),柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯;i)精油,如鱼油,薄荷,茉莉,樟脑,白雪松,苦橙皮,ryu,松节油,肉桂,佛手柑,温州蜜柑,菖蒲,松木,薰衣草,bay,丁香,hiba,桉树,柠檬,七瓣莲,百里香,胡椒薄荷,玫瑰,鼠尾草,薄荷醇,桉树脑,丁子香酚,柠檬醛,香茅(citronelle),冰片,里哪醇,香叶醇,月见草,樟脑,百里酚,spirantol,蒎烯,柠檬烯和类萜烯油;j)脂质,如胆固醇,神经酰胺,蔗糖酯和拟神经酰胺,如欧洲专利说明书no.556957描述的;k)维生素,如维生素a和e,和维生素烷基酯,包括选择的维生素c烷基酯;l)防晒剂,如辛基甲氧基肉桂酸酯(parsolmcx)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(parsol1789);m)磷脂;和n)任何上述组分的混合物。在有益剂与皂或非皂表面活性剂之间的不利相互作用可能特别激烈的情况下,有益剂可以在载体中被掺入本发明的组合物中。这样的有益剂包括脂质;乳酸烷基酯;防晒剂;酯,如棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯;和维生素。载体可以是例如硅油或烃油,其不被表面活性相溶解/胶束化,并且在其中有益剂相对可溶。特别优选的有益剂包括是水不溶性的那些,更优选logp值为0.4至12,更优选0.8至8.5,最优选1至6.5的那些。特别优选的有益剂包括硅油,香味剂,聚合物及其改性物;酯,如棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯以及乳酸烷基酯。有益剂可以以乳液的形式提供。优选的是本发明的有益剂以组合物的0.00005至5重量%,更优选0.001至3重量%,最优选0.1至2.5重量%的范围存在。香味剂特别优选的有益剂是香味剂。术语“香味剂”被定义为任选地与适合的溶剂稀释剂或载体混合的有气味的组分的混合物,其被用于赋予期望气味。香味剂组分及其混合物可以从以下获得:天然产物,如精油,净油(absolutes),类树脂,树脂和冷凝脂(concretes),以及合成产物,如烃,醇,醛,酮,醚,羧酸,酯,缩醛,缩酮,腈等,包括饱和和不饱和化合物,脂族、碳环和杂环化合物。香味剂是指向香味剂留在其中的最终组合物提供香味的任何挥发性香料剂。这样的材料的实例是在低于约500℃的温度下沸腾的那些。高挥发性、低沸点的香料成分通常具有约250℃或更低的沸点。中挥发性的香料成分是沸点为约250℃至约300℃的那些。较低挥发性、高沸点的香料成分是沸点为约300℃至约500℃的那些。下文中讨论的香料成分中的很多,以及它们的气味和/或风味特性,以及它们的物理和化学性质(如沸点和分子量)在“perfumeandflavorchemicals(aromachemicals)”(steffenarctander,由作者公布,1969年,通过引用并入本文)中给出。优选的是本文的个人清洁组合物含有香味剂,其组分的至少约5%,更优选至少约25%,最优选香味剂组分的至少约50%是沸点为250℃或更低的高挥发性香料成分。高挥发性、低沸点的香料成分的实例是:茴香脑,苯甲醛,乙酸苄酯,苄醇,甲酸苄酯,乙酸异冰片酯,莰烯,顺式柠檬醛(橙花醛),香茅醛(citronella),香茅醇,乙酸香茅酯,对伞花烃,癸醛,二氢里哪醇,二氢月桂烯醇,二甲基苯基甲醇,桉油精,香叶醛,香叶醇,乙酸香叶酯,香叶腈,乙酸顺-3-己烯酯,羟基香茅醛,d-柠檬烯,里哪醇,氧化里哪醇,乙酸里哪酯,丙酸里哪酯,邻氨基苯甲酸甲酯,α-甲基紫罗兰酮,甲基壬基乙醛,乙酸甲基苯基原(carbinyl)酯,乙酸左薄荷酯,薄荷酮,异薄荷酮,月桂烯,乙酸月桂烯酯,月桂烯醇,橙花醇,乙酸橙花酯,乙酸壬酯,苯乙醇,α-蒎烯,β-蒎烯,γ-萜品烯,α-萜品醇,β-萜品醇,乙酸萜品酯和vertenex(乙酸对叔丁基环己酯)。一些天然油也含有高百分比的高挥发性香料成分。例如,薰衣草含有以下作为主要成分:里哪醇;乙酸里哪酯;香叶醇;和香茅醇。柠檬油和甜橙萜烯两者含有约95%的d-柠檬烯。中挥发性的香料成分的实例是戊基肉桂醛,水杨酸异戊酯,β-石竹烯,柏木烯,肉桂醇,香豆素,乙酸二甲基苄基原酯,乙基香兰素,丁子香酚,异丁子香酚,floracetate,洋茉莉醛(heliotropine),水杨酸-3-顺-己烯酯,水杨酸己酯,铃兰醛(对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛),γ-甲基紫罗兰酮,橙花叔醇,广藿香醇,苯基己醇,β-蛇床烯,乙酸三氯甲基苯基原酯,柠檬酸三乙酯,香草醛和藜芦醛。雪松萜烯主要由α-柏木烯,β-柏木烯和其他c15h24倍半萜烯组成。香味剂还包括有助于组合物的整体风味感觉的香味料或增味剂,如香料或香料原料。传统上用于香料制造的合适的香料原料的公开内容可见于“perfumeandflavorchemicals”,vol.i和ii,s.arctander,alluredpublishing,1994,isbn0-931710-35-5。香味剂的实例包括精油及其提取物,如薄荷,茉莉,樟脑,白雪松,苦橙皮,ryu,松节油,肉桂,佛手柑,温州蜜柑,菖蒲,松木,薰衣草,bay,丁香,hiba,桉树,柠檬,七瓣莲,百里香,胡椒薄荷,玫瑰,鼠尾草,芝麻,生姜,罗勒,杜松,柠檬草,迷迭香,红木,鳄梨,葡萄,葡萄籽,没药,黄瓜,西洋菜,金盏花,接骨木花,天竺葵,菩提花,苋菜,海藻,银杏,人参,胡萝卜,瓜拉那,茶树,荷荷巴,紫草,燕麦,可可,橙花,香草,绿茶,除蚤薄荷(pennyroyal),芦荟,薄荷醇,桉树脑,丁子香酚,柠檬醛,香茅,冰片,里哪醇,香叶醇,月见草,百里酚,spirantol,蒎烯,柠檬烯和类萜烯油。香味剂的合适特性可以包括任意组合形式的以下中的至少一种:(1)在与其他组分混合后的液体或半液体;(2)在与其它成分(如薰衣草,紫罗兰,玫瑰,茉莉,松木,木本的,花的,果味的,柠檬,酸橙,苹果,桃,覆盆子,草莓,香蕉,李子,杏,香草,梨,桉树,芳香,醛,蜜饯,东方的,甜的,琥珀,paola,muguet,香(酸橙)茅等中的一种或多种)混合时令人愉快和/洁净的气味;(3)0.600-1.300范围内的比重(20/20),优选0.800-1.100,各自优选在0.001-0.05中变化,更优选0.008-0.020;(4)1.300-1.800的折射率(20℃),优选1.400-1.600,各自优选在0.001-0.05中变化,更优选0.008-0.020;(5)5-300的皂化值,优选10-250;和(6)闪点为20-200pensky-martensclosedcup(p.m.c.c.)和10-100tag-closedcup(t.c.c)。可用于本发明的典型香味剂组分可选自以下中的一种或多种:2-甲氧基萘,环己烷丙酸烯丙酯,α-香茅醛,α-紫罗兰酮,α-檀香醇,α-萜品醇,黄葵内酯,苯甲酸戊酯,肉桂酸戊酯,戊基肉桂醛,橙花素(aurantiol),苯甲醛,二苯甲酮,乙酸苄酯,水杨酸苄酯,β-石竹烯,β-甲基萘基酮,杜松萜烯,香荆芥酚(cavacrol),柏木脑,乙酸柏木酯,甲酸柏木酯,肉桂酸肉桂酯,顺式茉莉酮,香豆素,仙客来醛,水杨酸环己酯,d-柠檬烯,δ-壬内酯,δ-十一内酯,二氢异茉莉酸酯,二甲基缩醛,二苯基甲烷,二苯醚,十二内酯,乙基甲基苯基缩水甘油酸酯(glycidate),十一烯酸乙酯,巴西酸乙二醇酯(ethylenebrassylate),丁子香酚,环十五内酯,佳乐麝香,γ-n-甲基-紫罗兰酮,γ-十一内酯,香叶醛,乙酸香叶酯,邻氨基苯甲酸香叶酯,苯基乙酸香叶酯,十六内酯,水杨酸己烯酯,己基肉桂醛,水杨酸己酯,羟基香茅醛,吲哚,isoesuper,水杨酸异戊酯,乙酸异冰片酯,异丁基喹诺酮,异丁子香酚,左香芹酮,铃兰醛(p-t-bucinal),里哪醇,乙酸里哪酯,苯甲酸里哪酯,肉桂酸甲酯,二氢茉莉酸甲酯,n-甲基邻氨基苯甲酸甲酯,麝香茚酮,麝香酮,musktibetine,肉豆蔻醚(myristicin),橙花醇,10-氧杂十六内酯(oxahexadecanolide-10),11-氧杂十六内酯(oxahexadecanolide-11),对伞花烃,乙酸对叔丁基环己酯,广藿香醇,粉檀麝香,苯基乙基醇,苯甲酸苯基乙酯,苯基庚醇,苯基己醇,苯基乙基苯基乙酸酯,十五内酯(thibetolide),香草醛,vertenex(乙酸对叔丁基环已酯),乙酸岩兰草酯(vetiverylacetate),yara-yara和衣兰烯(ylangene)。适用于本发明的又一些香味剂组分(单独或组合使用)包括经常表征为低挥发性香味剂的那些。这样的香味剂包括但不限于:樟脑,5-甲基-2-1-环己酮(5-methyl,2-1-cyclohexanone),庚酸烯丙酯,烯丙基萜品醇,gardenol,香茅醇,乙酸苯乙酯,柠檬醛,α-萜品油烯,乙酸-2-叔丁基环己酯(2-tertiobytycyclohexyl,tertbutylcyclohexylacetate),β-紫罗兰酮,乙酸-4-叔丁基环己酯,α-萜品烯,2,6-二甲基辛二烯(ocatadiene),大马酮,苯,1,1-氧双(benzene,1,1,oxybis),β-甲基紫罗兰酮,辛内酯,癸二烯酸乙酯,甲基紫罗兰酮,玫瑰酚(rosephenome),二氢茉莉酸甲酯,ambrox,苯甲酸苄酯,乙酸异戊酯,戊酸乙基甲酯,2-辛酮,乙酸己酯,乙酸异戊酯,柠檬烯,异戊酸丁酯,二氢月桂烯醇,tripal,萜品油烯,tripal2,2,1,1-甲基乙基环己烷(cyclohexano,2,1,1methylethyl),桔晶,桃内酯,乙酸香茅酯和乙酸-α-萜品酯。用于上述香料的合适的溶剂、稀释剂或载体是例如:乙醇,异丙醇,二甘醇单乙醚,二丙二醇,柠檬酸三乙酯等。本发明的特别优选的香味剂组分是环状和无环萜烯和类萜烯。这些材料是基于异戊二烯重复单元。实例包括α和β-蒎烯,月桂烯,香叶醇和乙酸酯,莰烯,dl-柠檬烯,α和β-水芹烯,三环烯,萜品油烯,allocimmane,香叶醇,橙花醇,里哪醇,二氢里哪醇,柠檬醛,紫罗兰酮,甲基紫罗兰酮,香茅醇,香茅醛,α-萜品醇,β-萜品醇,α-葑醇,冰片,异冰片,樟脑,萜品烯-1-醇,萜品-4-醇,二氢萜品醇,甲基佳味酚,茴香脑,1,4-和1,8-桉树脑,香叶腈,乙酸异冰片酯,乙酸里哪酯,石竹烯,α-柏木烯,愈创醇,广藿香醇,α和β-檀香醇及其混合物。基于清洁组合物的重量,香味剂的量可以为0.00005-5%,更优选为0.001-3%,最优选为0.1-2.5%。本发明的清洁组合物可以是任何形式。这些形式可以包括洗剂,霜剂,滚涂(roll-on)制剂,棍,摩丝,气溶胶和非气溶胶喷雾剂和织物(例如无纺纺织品)施用制剂。优选的是本发明的清洁组合物为固体,最优选为清洁条的形式。本说明书中使用的香味剂有益剂可以包括改善的可用性,增强的皮肤沉积,香味从皮肤延长的释放,与提供香味相关的特定化合物在皮肤上的选择性沉积等。香味剂应以提供香味的量存在。优选的是本发明的香味剂以组合物的0.00005-5重量%,更优选0.001-3重量%,最优选0.1-2.5重量%的范围存在。最大量通常取决于期望香味的强度和量。疏水性和logp值疏水性是看起来被大量水排斥的分子(称为疏水物)的物理性质。纯物质可以将其自身在两种可混溶的溶剂(例如烃组分&水)之间分配。该分配系数是在特定条件下纯物质的确定的平衡物理化学性质。它是从水转移到辛醇的吉布斯能的函数,因此描述了化合物分配到不同介质中的热力学趋势。通常,1-辛醇&水被选择为共相关分配系数。物质x在给定温度下的辛醇-水分配系数由“p”表示,并且由用于表示相互饱和相的上标“org”&“aq”和用于表示纯溶剂的上标“oct”&“w”定义。即,处于平衡的浓度(摩尔/体积)的比率:因此是无量纲的。此外,p被定义为与浓度无关的量,即溶质同时在溶剂两者中服从henrys定律的值。在实践中,p在高度稀释下确定或外推到零浓度。由于p是在很多量级上测量的,它通常被表示为它的十的对数logp。logp是可用于将化学结构与观察到的化学行为相关联的正辛醇/水分配系数。logp与分子的疏水特性有关。使用25qsar+,在cerius2内计算logp值,其是从accelrysinc.,9685scrantonroad,sandiego,ca92121获得的程序。使用ghosecrippen(1989)描述的方法计算qsar+描述符alogp和摩尔折射率。在这种基于原子的方法中,分子的每个原子被分配到30特定类别,对logp和摩尔折射率的总值具有累加贡献。对于更多关于这个描述符的信息,读者被指向leffler和grunwald(1963)。优选的是用作本发明的有益剂的疏水性化合物具有0.4-12,更优选0.8-8.5,最优选1.5-6.5的logp值。下表中提供了这样的化合物的不全面但是示例性的列表:表1:总脂肪物质术语总脂肪物质广泛且普遍用于皂和洗涤剂领域。术语总脂肪物质(缩写为“tfm”)用于表示从清洁组合物中存在的脂肪酸和甘油三酯获得的皂,而不考虑伴随的阳离子。对于具有18个碳原子的皂,伴随的钠阳离子通常将占一摩尔皂的约8重量%。根据需要可以使用其它阳离子,例如锌,钾,镁,烷基铵和铝。为了计算个人洗涤组合物中的“皂”水平,tfm水平要乘以1.08。所公开的组合物的tfm含量基于组合物的重量为至多35重量%,更优选15-35重量%,最优选20-30%。脂肪酸的皂术语皂是指脂肪酸的盐。优选地,皂是c8-c24脂肪酸的皂,更优选c10-c18脂肪酸的皂。特别优选的是皂包含总皂含量的至少40重量%,更优选至少50重量%,最优选至少70重量%的c8-c14脂肪酸的皂。同样优选的是,本发明的清洁组合物包含总皂含量的至多60重量%,优选至多50重量%,最优选至多30重量%的c16-c22脂肪酸的皂。优选的是总皂含量的30%至60%是不溶性皂,并且总皂含量的40%至70%是可溶性皂。阳离子可以是碱金属,碱土金属或铵离子,优选碱金属。优选地,阳离子选自钠或钾。皂可以是饱和或不饱和的。出于稳定性,饱和皂相对于不饱和皂是优选的。油或脂肪酸可以是植物或动物来源的。皂可以通过油、脂肪或脂肪酸的皂化获得。通常用于制造皂条的脂肪或油可以选自动物脂(tallow),动物硬脂(tallowstearins),棕榈油,棕榈硬脂,大豆油,鱼油,蓖麻油,米糠油,葵花油,椰子油,巴巴苏油和棕榈仁油。脂肪酸可以来自椰子,米糠,花生,动物脂,棕榈,棕榈仁,棉籽或大豆。也可以合成地制备脂肪酸皂(例如,通过石油的氧化,或通过费-托法进行的一氧化碳的氢化)。也可以使用树脂酸,例如存在于妥尔油中的那些。也可以使用环烷酸。本说明书中任何地方使用的术语水溶性皂是指在25℃下溶解度大于2g/100g水的皂。不溶性和可溶性皂皂条由具有不同链长和链饱和度的皂的混合物组成。它们被分类为可溶性皂和不溶性皂。可溶性皂通常与水形成六方液晶相,其在洗涤过程中溶于水并提供泡沫。不溶性皂在条中保持晶体形式并提供机械强度。存在于皂条中的固体晶体可以包括κ,ζ,η和δ相。皂条中可溶相和不可溶相的量强烈依赖于水含量和皂条已经在高于或低于皂分子的克拉夫特点的温度下经受的剪切/加工(sheer/working)的量。增加水含量导致可溶性皂的量增加,并因此导致皂硬度的降低。少量电解质和香料的添加也可以影响液体和固体的比率。电解质降低皂的溶解度,因此增加固相的量,而香料增加可溶性皂的量。(kirk-othmerchemicaltechnologyofcleansings,2012)。皂相众所周知,皂(清洁产品)作为固体、液晶和各向同性液相的混合物存在。这些相的表征使用低角度x射线衍射或nmr进行。固相进一步通过尺寸表征。出于本发明的目的,固相包括固体晶体,而液相包括液体和液晶相。液晶相由于胶束的聚集和它们的排列模式(即,层状的、六方的,这些由于不同的弛豫时间而通过nmr表征)而形成(handbookofdetergentspart-e-urizoeller)。在传统的挤压皂中,两种不同晶型的混合物在热力学平衡下形成。被称为δ相的一种晶型由溶解度较低的饱和长链皂(例如c16和c18皂)组成,并分散在由溶解度较高的饱和短链皂和不饱和皂(例如c12和c18:1皂)组成的被称为η相的另一种晶型的连续体中。分散在溶解度较高的皂的连续体中的溶解度较低的皂的构型可以与“砖和砂浆”结构相比较。由溶解度较高的皂组成的连续相(“砂浆”)也将含有比由溶解度较低的皂组成的分散相(“砖”)更多的水。此外,因为固体皂和水具有不同的折射率(对于固体皂,n=1.5;对于水,n=1.0),所以这两个相将具有不同的折射率。因此,入射光在其通过清洁组合物中的不同相时可以被散射。大量分散的皂晶体、夹带的空气和表面粗糙度也将散射光,并且清洁组合物中存在的深色物体将吸收光。出于本发明的目的,“不溶性皂”是指碳链长度为16至24,优选18至22的饱和脂肪单羧酸的单价盐。另一方面,“可溶性”皂是指碳链长度为8至14的饱和脂肪一元羧酸的单价盐,以及油酸和碳链长度为8至24的多不饱和脂肪一元羧酸的单价盐。特别优选的是,皂包含总皂含量的至少40重量%,更优选至少50重量%,最优选至少70重量%的c8-c14脂肪酸的皂。同样优选的是,本发明的清洁组合物包含总皂含量的至多60重量%,优选至多50重量%,最优选至多30重量%的c16-c22脂肪酸的皂。非皂表面活性剂除了脂肪酸的皂以外,优选的条还可以包含非皂表面活性剂,其用作助表面活性剂并且其选自阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子表面活性剂。基于组合物的重量,优选的条包含0.0001至15重量%的非皂表面活性剂。基于组合物的重量,更优选的条包含2至10重量%的助表面活性剂,并且最优选的组合物包含2.5至6重量%的助表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括在分子结构中具有含8-22个碳原子的烷基基团和选自磺酸酯或硫酸酯基团的基团的有机硫反应产物的水溶性盐,及其混合物。合适的阴离子表面活性剂的实例是醇硫酸钠和醇硫酸钾,尤其是通过使通过使牛油或椰子油的甘油酯还原而产生的高级醇硫酸盐化而获得的那些;烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钾,例如其中烷基含有9至15个碳原子的那些;烷基甘油基醚硫酸钠,特别是由牛油和椰子油衍生的高级醇的那些醚;椰子油脂肪酸单甘油酯硫酸钠;1摩尔高级脂肪醇与1至6摩尔环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠盐和钾盐;烷基酚环氧乙烷醚硫酸钠盐和钾盐,其具有1至8个单元的环氧乙烷分子,并且其中烷基含有4至14个碳原子;用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物,其中例如脂肪酸衍生自椰子油及其混合物。优选的水溶性合成阴离子表面活性剂是高级烷基苯磺酸和与烯烃磺酸和高级烷基硫酸的混合物以及高级脂肪酸单甘油酯硫酸的碱金属(如钠和钾)盐和碱土金属(如钙和镁)盐。合适的非离子表面活性剂可以被概括地描述为通过性质上是亲水性的环氧烷基团与性质上可以是脂族或烷基芳族的有机疏水化合物的缩合产生的化合物。可以容易地调节与任何特定疏水基团缩合的亲水或聚氧亚烷基基团的长度,以产生在亲水和疏水要素之间具有期望平衡程度的水溶性化合物。特别的实例包括具有8-22个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物,例如每摩尔椰子醇具有2-15摩尔环氧乙烷的椰子油环氧乙烷缩合物;其烷基含有6至12个碳原子的烷基酚与每摩尔烷基酚5至25摩尔环氧乙烷的缩合物;乙二胺和环氧丙烷与环氧乙烷的反应产物的缩合物,所述缩合物含有40至80重量%的聚氧乙烯基团并且具有5,000至11,000的分子量;具有r3no结构的氧化叔胺,其中一个基团r是具有8至18个碳原子的烷基,而其它各自是甲基、乙基或羟乙基,例如二甲基十二烷基氧化胺;具有r3po结构的氧化叔膦,其中一个基团r是具有10至18个碳原子的烷基,而其它各自是具有1至3个碳原子的烷基或羟烷基,例如二甲基十二烷基氧化膦;和具有r2so结构的二烷基亚砜,其中基团r是具有10-18个碳原子的烷基,而另一个是甲基或乙基,例如甲基十四烷基亚砜;脂肪酸烷醇酰胺;脂肪酸烷醇酰胺和烷基硫醇的环氧烷缩合物。可引入的合适的阳离子表面活性剂是烷基取代的季铵卤化物盐,例如双(氢化牛脂)二甲基氯化铵,十六烷基三甲基溴化铵,苯扎氯铵和十二烷基甲基聚氧乙烯氯化铵以及胺和咪唑啉盐,例如伯胺、仲胺和叔胺盐酸盐和咪唑啉盐酸盐。合适的两性表面活性剂是含有8-18个碳原子的烷基和被阴离子水增溶基团取代的脂族基团的脂族仲胺和叔胺的衍生物,例如3-十二烷基氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠和n-2-羟基十二烷基-n-甲基牛磺酸钠。合适的两性离子表面活性剂是具有8-18个碳原子的脂族基团和被阴离子水增溶基团取代的脂族基团的脂族季铵、锍和鏻化合物的衍生物,例如3-(n-n-二甲基-n-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸甜菜碱,3-(十二烷基甲基锍)丙烷-1-磺酸甜菜碱和3-(十六烷基甲基鏻)乙烷磺酸甜菜碱。合适的洗涤剂活性化合物的另一些实例是在以下著名教科书中给出的通常用作表面活性剂的化合物:schwartz和perry的“surfaceactiveagents”,第i卷,和schwartz、perry和berch的“surfaceactiveagentsanddetergents”,第ii卷。水溶性有机溶剂水溶性有机溶剂优选选自多元醇,助水溶物及其混合物,最优选多元醇。基于组合物的重量,水溶性有机溶剂优选在20至45重量%的范围内,更优选在25重量%至40重量%的范围内,最优选在30至40重量%的范围内。本发明的清洁组合物的优选水溶性有机溶剂包含基于组合物重量的20%至45%重量的多元醇。优选的多元醇包括甘油,山梨醇,丙二醇或聚乙二醇中的一种或多种。通常使用混合物。更优选的清洁组合物包含25至40重量%的多元醇,最优选的组合物包含30至40重量%的多元醇。多羟基醇(多元醇),如丙二醇,可用作稀释剂,以使苛性钠和脂肪酸的原本浓稠的混合物变稀薄。其他多元醇如甘油起到湿润剂和保湿剂的作用。通常使用多元醇的混合物。当包含时,用于本发明的聚乙二醇优选具有200-1500da的分子量。当包含山梨醇时,其优选以组合物的5-40重量%,更优选8-25重量%存在。当包含甘油时,其优选以组合物的0.5至40重量%,更优选0.5至25重量%存在。当包含聚乙二醇时,其优选以组合物的1至15重量%,更优选2至10重量%存在。当包含丙二醇时,其优选以组合物的0.1至15重量%,更优选2至10重量%存在。优选的是组合物包含山梨醇、聚乙二醇和丙二醇的混合物。最优选的是,除了上文列出的三种多羟基醇以外,进一步包含甘油。适合根据本发明使用的多羟基醇包括聚(乙二醇),丙二醇,甘油和山梨醇,即它们包括二羟基醇和具有羟基的聚合物。特别优选的是甘油和山梨醇的混合物。多羟基醇适合地a)在皂化前或b)在皂化前和后添加。助水溶物包括但不限于异丙基苯磺酸钠,甲苯磺酸钠,二甲苯磺酸钠和烷基芳基磺酸钠,它们的衍生物及其组合。电解质最佳的电解质含量对于本发明的清洁组合物是重要的,特别是当组合物为固体形式如皂条时。这是因为电解质含量影响各种各样的皂参数。少量电解质的添加影响液相和固相的比率。增加电解质降低皂溶解度,因此增加固相量,而另一方面,降低电解质水平将使清洁条柔软。本发明的电解质含量优选在组合物重量的3至20重量%范围内,更优选3.5至15重量%范围内,最优选4至10重量%范围内。本发明的优选电解质包括硫酸钠,氯化钠,乙酸钠,柠檬酸钠,氯化钾,硫酸钾,碳酸钠和碱土金属的其它单、二或三盐,更优选的电解质是氯化钠,硫酸钠,柠檬酸钠,氯化钾,特别优选的电解质是氯化钠,硫酸钠和柠檬酸钠及其组合。为了避免疑问,澄清了电解质是非皂材料。高度优选的是本发明的电解质含量在组合物的4-20重量%,更优选5-19重量%,最优选6-18重量%范围内。醇基于组合物的重量,清洁组合物可优选包含0.05-5重量%,更优选0.1-4重量%,最优选0.9-3重量%的醇。这些包括乙醇和异丙醇。异丙醇是更优选的。遮光剂遮光剂可以任选地存在于组合物中。当遮光剂存在时,清洁组合物通常是不透明的,即“不透明”。遮光剂的实例包括二氧化钛,氧化锌等。当不透明而非透明皂组合物是期望的时,可以使用的特别优选的遮光剂是乙二醇单或二硬脂酸酯,例如是以在月桂基醚硫酸钠中的20%溶液的形式。替代性遮光剂是硬脂酸锌。当通过的光被散射时,透明度受到损害,这可以由于较大的皂晶体而发生。产品可以采取水色澄清的(water-clear)(即透明的)液体皂的形式,在这种情况下它将不含遮光剂,或者它可以采取含有如本文所定义的遮光剂的不透明液体皂的形式。水基于组合物的重量,优选的清洁条包含20至40重量%的水,更优选20至35重量%,最优选22至30重量%的水。ph优选的条的ph为8至11,更优选为9至11。溶液的ph值表示为与ph指示电极的毫伏电位相关的氢离子活性的负对数。该电极被用标准缓冲混合物校准,所述标准缓冲混合物的ph值位于被测溶液的ph值的每一侧(酸性和碱性)。将约1克皂条在烧杯中称重,并通过加入蒸馏水补足至100克。然后在搅拌下将该混合物加热至50℃10分钟,然后将溶液冷却至25℃并测量ph。本发明提供了清洁组合物,其包含:10至30重量%的皂,20至45重量%的水溶性有机溶剂,20至40重量%的水,3至20重量%的除皂以外的电解质,和有益剂。优选的是组合物的总脂肪物质为组合物的至多35重量%。进一步优选的是清洁组合物中的非皂表面活性剂是组合物的至多15重量%。优选的是本发明的清洁组合物包含至多30重量%的有益剂。最优选的是本发明的清洁组合物是条的形式。因此,本发明的优选条可以包含至多30重量%的有益剂。进一步优选的是有益剂是组合物的0.00005至5重量%,更优选在组合物的0.001至3重量%,最优选在0.1至2.5重量%范围内。最优选的是有益剂不是抗微生物剂。优选有益剂是水不溶性的,更优选有益剂是logp值在0.4至12,更优选0.8至8.5,最优选1.5至6.5范围内的有机化合物。最优选有益剂以饱和浓度的至少40%,更优选至少50%,最优选饱和浓度的至少55%的量存在。优选的是组合物的液相占至少65重量%。还优选的是组合物的总脂肪物质为组合物的至多35重量%。优选的是在总脂肪物质中,表面活性剂是组合物的至多15重量%。优选的是水溶性有机溶剂是多元醇。本发明的一个实施方式提供了组合物,其中皂含量的40-70重量%为可溶性皂。更优选皂含量的42-68重量%为可溶性皂,最优选皂含量的45-65重量%为可溶性皂,即组合物的10-30重量%的皂的40-70重量%。在本发明的高度优选的方面,本发明的清洁组合物是透明的。在本发明的优选方面,提供了组合物,其中皂组合物的固相与液相的比率在1:1.85至1:10,更优选1:2至1:8,最优选1:2至1:6的范围内。在本发明的优选方面,可溶性皂与不溶性皂的比率在1:1.1至1:0.7,更优选1:0.95至1:0.65,最优选1:0.85至1:0.6范围内。在本发明的另一个优选方面,皂与(多元醇+水)的比率优选在0.3:1至0.65:1,更优选0.3:1至0.6:1,最优选0.2:1至0.5:1范围内。最优选的是组合物中水和多元醇的重量百分比为至少50%,更优选至少52%,最优选至少55%优选的是通过实施例中提供的方法测量的作为边缘压按值/边缘破裂值测量的皂条的硬度在3000至9500克,更优选4000至8000克,最优选6000至7500克范围内。优选地,皂的碘值为最多10。最优选的是有益剂为香味剂。本发明优选地提供了组合物用于有益剂的改善的可用性的用途。更优选的是改善的可用性是在组合物的预期使用的过程中,并且最优选地,组合物的预期使用是清洁。本发明优选地提供了组合物用于有益剂的增强的沉积的用途。更优选的是沉积是在组合物所接触的表面上。本发明优选地提供了组合物的总皂中40至70重量%的可溶性皂增强有益剂在皮肤上的沉积的用途。本发明优选地提供了组合物的总皂中40至70重量%的可溶性皂增强香味增加(fragranceboost)的用途。本发明提供了在表面上沉积有益剂的方法,其包括:使表面与本发明的组合物接触;和用合适的溶剂冲洗表面或用合适的擦拭物擦拭表面。本发明还提供了用于制备本发明的组合物的方法,所述方法包括以下步骤:在40至90℃范围内的温度下制备组合物的熔体;将熔体倒入合适的模具中;将组合物冷却至20至30℃范围内的温度;和使组合物脱模。合适地,本发明可以与合适的有益剂一起制成盥洗块(toiletblock)、洗衣条等的形式。其他优选成分除了前文描述的成分以外,优选的清洁组合物可以包含其它成分。另一些任选成分包括螯合剂如乙二胺四乙酸,防腐剂(例如),抗氧化剂以及天然和合成香料。阳离子聚合物可以作为调理剂被包括。这些包括聚合物和聚合物。组合物还可以任选地包含皂中常规使用的其它成分,例如增泡剂,湿润剂如,保湿剂,着色剂和遮光剂。其他辅助材料可以包括杀菌剂和防腐剂。这些成分通常将是小于2重量%,经常小于0.5重量%的量。其他任选成分如抗氧化剂,香料,聚合物,螯合剂,着色剂,除臭剂,染料,润肤剂,保湿剂,酶,增泡剂,杀菌剂,抗微生物剂,起泡剂,珠光剂,皮肤调理剂,稳定剂,富脂剂,防晒剂可以在本发明的方法中以适合的量添加。优选地,成分在皂化步骤之后和过滤之前添加。焦亚硫酸钠,乙二胺四乙酸(edta),硼砂和亚乙基羟基二膦酸(ehdp)被优选地加入制剂。方法皂的生产方法已经由f.w.wells在“soapandchemicalspecialties”(vol.xxxi,no.6和7,1955年6月和7月)中描述。本发明的皂是通过使脂肪酸或油或其共混物皂化而获得。合适的脂肪酸是c8-c22脂肪酸。特别适合于本发明的脂肪酸包括硬脂酸,月桂酸和棕榈酸。这些也可以从植物和/或动物来源获得,例如牛油脂肪酸,棕榈脂肪酸。本发明将通过以下说明性的非限制性实施例作进一步描述。除非另有说明,否则其中的所有份均以重量%计。实施例熔铸清洁条的对照和优选实施方式通过常规方法制造。为了制备1kg的批量,将100g棕榈仁脂肪酸,200g甘油,90g硬脂酸和棕榈酸,以及20g蓖麻油和丁基化羟基甲苯(0.1g)放入容器中并加热,直至成分处于流体状态。在加热的油共混物中加入37%柠檬酸钠脱水物的溶液。接着加入47%强度的苛性钠碱液,直至混合物被完全中和,且存在总计为0.05%的过量碱。在混合物中和后,加入11g香料1(有益剂)。然后加入25g另外的乙醇,随后加入食盐,edta,ehdp,月桂基硫酸钠,山梨醇(水中的70%溶液),氯化钠,山梨醇和焦亚硫酸钠(smbs)。继续混合,直至获得澄清均匀混合物。配方中的总水含量为制剂的27%。然后过滤皂块,加入颜料和香料,接着在schicht冷却器中冷却。然后使铸条在环境条件下熟化。在该熟化后,将条切成合适的尺寸并再熟化48小时。细长的条被切成单位大小的坯料,其在冲压模具中被进一步冲压以使它们具有独特的圆形。表1:条的组成*香料1-summeroflove187904hbia(firmenich)**香料2-brahmanaun286238gb(firmenich)组合物e1和e2是本发明的实施例,而对照1和对照2由于表格第三行中提供的原因而落入本发明的范围之外。从表中看出,与对照相比,本发明的组合物具有皂与(多元醇+水)的低比率,并且优选的组合物中的总水+多元醇明显高于组合物的55重量%。测试方法实施例1:有益剂的可用性在以下三个消费者相关参数中评估本发明的清洁组合物的香味剂可用性和沉积:a)干嗅-当消费者感觉到条的气味时。b)使用期间-来自8%皂溶液的香味,指示使用过程中香味的增加。c)使用后-香味强度-在洗去后测量。样品制备:干嗅-消费者闻条以评估皂的香味,以量化由组合物给出的芳香强度。为了评估和量化干嗅,用顶空气相色谱法测量皂条的顶空中的香味剂,并且通过质谱鉴定组分。为此,通过用奶酪刨丝机将皂条磨碎以获得细颗粒而制造样品。将1.00g组合物放入20ml小瓶中,立即用橡皮隔膜密封,并在27℃下平衡2.5小时以达到顶空挥发物的平衡。随后将小瓶置于30℃下的自动采样器中。使用期间-消费者在使用期间通过芳香量而评估皂。为了研究芳香量,通过在密封的小瓶中在50℃下将4克磨碎的皂溶解在46克dm水中而制备8%溶液。将3ml上述皂溶液放入20ml小瓶中并用橡胶隔膜密封。将小瓶在27℃下平衡2.5小时并采样,类似于干嗅样品。随后将小瓶置于30℃下的自动采样器中。使用后-量化有益剂在皮肤表面上的沉积。通过如上所述的程序制备8%的皂溶液。在人造皮肤样品(vitro-skintm,imscorp.,设计用于模拟人类皮肤的表面化学的合成基底)上进行体外性能测试。将这个4cm×4cm的vitro-skintm浸在皂溶液中15秒,然后通过在25ml水中振动它30秒而洗涤。每次用25ml新鲜dm水重复该程序,总共3次。然后将vitro-skintm置于小瓶中,立即用橡胶隔膜密封,并在27℃下平衡2.5小时以达到顶空挥发物的平衡。随后将小瓶置于30℃下的自动采样器中。顶空分析:样品通过顶空气体的气相色谱(gc)分析进行分析。在该程序中,所使用的设备是采用hewlettpackardg1530a(gc)火焰离子化检测器(fid)的固相微萃取(spme)系统。使用的质谱仪(ms)是hewlettpackard5973质量选择性检测器。该设备测量香味剂/促进剂/水混合物上的顶空,以及香味剂/水混合物上的顶空中的相对香料化合物丰度。在用具有隔膜的盖密封的20mlgc顶空进样小瓶(来自gerstel,inc.)中制备1克香料/促进剂/水混合物并保持在27℃下。gc柱是来自agilentj&w的db-1柱(内直径0.25mm,长度10m,固定相厚度0.25μm)。gc条件如下:以氦气作为载气的无分流模式的注射器。将进样口加热至265℃,在零分钟时到分流出口的吹扫流为100ml/min。柱处于流速为0.7ml/min的恒定流动模式。烘箱温度升高:在50℃下保持2分钟,然后以35℃/min的速率将烘箱温度升高至100℃,15℃/min至200℃,3℃/min。ms条件是:溶剂延迟1分钟,扫描从低质量35开始至高质量300。自动采样器的条件是:在30℃下孵育30分钟。将spme纤维插入样品顶空中提取10分钟,然后注入注射器中在265℃下解吸1分钟。使用毛细管gc柱分析来自上述三个样品的小瓶。为此目的,使用pdms(即聚二甲基硅氧烷;非极性相)和peg(即聚乙二醇;极性相)柱。gc的输出被记录为一系列的峰,每个代表通过检测器的混合物中的化合物。为了进行数据比较,获得峰的峰面积并相加以显示香料水平。峰面积与存在的化合物的量成比例。面积可以通过将峰看作三角形而近似。三角形的面积通过将峰的高度乘以其在半高处的宽度而计算。表2示出通过如上所述的三个不同样品获得的峰的平均总面积。表2顶空结果:研究e1对照1e2对照2干嗅191314010578571948621511559255使用期间9550075319582393118254382593使用后25993812625654938.1249445.11表2中的数据显示,对于与对照1和对照2相比的本发明的优选清洁组合物e1和e2,当与包含相同量的有益剂(香味剂)的各自的对照1和对照2的平均峰面积相比时,e1和e2的平均峰面积高得多。由于峰面积与存在的化合物的量成比例,这意味着香味剂当以相同量存在于本发明的组合物中时与各自的对照相比具有更好的可用性。当前第1页12
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