本发明涉及到一种高强度电缆保护套管，特别是一种高强度、高阻燃性电缆保护套管的制备工艺。背景近几年来,随着城市建设的快速发展，城市建设规模的不断扩大，出现了很多新型材料。我国目前正积极发展和推广建筑用塑料，实行“以塑代钢”的战略指导思想，使建筑塑料不仅在数量上而且在品种上、规格上也得到了很大发展。在实际的生产施工实践中发现，随着城市化的扩张和旧城区的改造，以及顶管技术的广泛应用，需大量使用电力电缆及通信光纤电缆，而丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物作为性能突出的保护套管，已经成为不可缺少的新型建筑工程材料之一。它是保护电线和电缆最常用的一种电绝缘管。因为具有绝缘性能良好、化学稳定性高、不生锈、不老化、可适应苛刻环境而被广泛得以应用。专利号2016102174651利用丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物在制革污泥的作用下，膨润土增加辛基三乙氧基硅烷与丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物、制革污泥、白炭黑的分散，碳纤维也增加了电缆的力学强度，氧化锌让所有波段的紫外线攻击无效，海藻酸钠增加了氧化锌与丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物、制革污泥、膨润土、碳纤维、辛基三乙氧基硅烷、硬脂酸、氧化锌、白炭黑相互间的相容性，同时使制革污泥、膨润土之间发生螯合，双酚芴增加了电缆的强度，六苯氧环三磷腈具有独特的P、N难燃元素组成的环状结构，是具有高热稳定性、高氧指数(LOI)和低烟释放性能等特点的阻燃剂，同时可以提高电缆的力学强度来提高强度、耐光性、阻燃性。其的燃烧氧指数和烟密度仍然比较高，仍需改进的空间，满足人民对安全性能的要求。技术实现要素：本发明利用丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物阻燃剂A和成炭促进剂的作用下，膨润土增加辛基三乙氧基硅烷与丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、白炭黑的分散，在阻燃剂A体系作用下制备具有高热稳定性、高氧指数(LOI)和低烟释放性能等特点的阻燃剂，羧甲基纤维素钠提高了其强度，提高电缆的力学强度来提高强度、阻燃性。一种高强度、高阻燃性电缆保护套管的制备工艺：其组成为：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物65~90重量份膨润土4~5重量份甲基三乙氧基硅烷1.2~1.8重量份硼酸锌0.7~2.8重量份海藻酸钠0.2~1.6重量份阻燃剂A3.5~4.2重量份成炭促进剂1.2~2.6重量份中-四(4-羧基苯基)卟吩1.3~2.7重量份山梨醇1.4~2.6重量份吡哆醇盐酸盐0.3~0.8重量份制备方法：包括以下步骤：(a)熔融共混：将上述成份按照比例混合，以650r/min的速度搅拌30min，然后在220℃下熔融共混30min，得到胶料；(b)交联：将步骤（a）所得的胶料在250℃下交联20min后，再按照加入阿拉伯树胶4~6重量份和白炭黑1.8重量份，反应30min，得到混合料；(c)造粒：将步骤（b）所得的混合料加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出，然后进行造粒，得到颗粒料；(d)制备护套管：将步骤（c）中所得的颗粒料加入到挤出成型机中进行成型、定径、牵引、切割后，得到护套管A；阻燃剂A的合成工艺如下：在反应容器中加入丙酮60g、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物、2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯40g、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸12g、N-异丙基丙氨醇16g，70℃搅拌反应2h，在0.9g二乙酸碘苯的催化下，加入2-羟基喹啉-4-羧酸18g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.4g、六亚甲基二异氰酸酯7.8g，85℃搅拌反应3h，在1.2g乙烯基氯化镁催化下，加入六羟甲基三聚氰胺8.9g、三聚硫氰酸1.3g和三乙基铝0.9g，75℃搅拌反应，烘干得阻燃剂A；成炭促进剂的合成工艺如下：将12g的氧化锆、6g氧化铈加入到由1mol的氯化铁、0.3mol氯化钛、2mol硫酸镁、0.06mol的柠檬酸酰胺、0.3mol的4-羧基苯硼酸的组成的混合水溶液250ml中浸渍4h，过滤，滤饼在102℃干燥2h，干燥后的产物分别依次在300℃、400℃、500℃、650℃焙烧6h,制得的样品密封后置于真空干燥箱备用，得成炭促进剂。本发明的优势在于（1）本发明合成阻燃剂使用二乙酸碘苯作催化剂，双三氟甲烷磺酰亚胺、N-氟代双苯磺酰胺对该催化剂进行改性，催化效率高；（2）利用六羟甲基三聚氰胺、2-羟基喹啉-4-羧酸、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物构成膨胀阻燃体系，其中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物为炭源、2-羟基喹啉-4-羧酸为酸源、六羟甲基三聚氰胺为气源，三聚硫氰酸和三乙基铝促进六羟甲基三聚氰胺反应，使膨胀体系的膨胀率大；（3）2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸、N-异丙基丙氨醇促进碳源成炭，六亚甲基二异氰酸酯增加体系的分子量，提高阻燃效率；（4）氧化锆、氧化铈加入氯化铁、氯化钛、硫酸镁、柠檬酸酰胺、4-羧基苯硼酸的混合改性下，提高了氧化锆和氧化铈的成炭效率；（5）聚合氯化铝和中-四(4-羧基苯基)卟吩增强护套管的强度，同时也增强其阻燃性；（6）N,N-亚甲基双丙烯酰胺、山梨醇增强护套管的强度；（7）乙酰乙酰邻羧基苯胺购买于湖北巨胜科技有限公司；（8）对氨基苯酚、吡哆醇盐酸盐增加了硼酸锌和成炭促进剂在有机化合物中的分散；(9)造粒和挤出成型机、双螺杆成型机采用常规的苯乙烯加工工艺。具体实施方式实例1一种高强度、高阻燃性电缆保护套管的制备工艺：其组成为：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物65kg膨润土4kg甲基三乙氧基硅烷1.2kg硼酸锌0.7kg海藻酸钠0.2kg阻燃剂A3.5kg成炭促进剂1.2kg中-四(4-羧基苯基)卟吩1.3kg山梨醇1.4kg吡哆醇盐酸盐0.3kg制备方法：包括以下步骤：(a)熔融共混：将上述成份按照比例混合，以650r/min的速度搅拌30min，然后在220℃下熔融共混30min，得到胶料；(b)交联：将步骤（a）所得的胶料在250℃下交联20min后，再加入阿拉伯树胶4kg和白炭黑1.8kg，反应30min，得到混合料；(c)造粒：将步骤（b）所得的混合料加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出，然后进行造粒，得到颗粒料；(d)制备护套管：将步骤（c）中所得的颗粒料加入到挤出成型机中进行成型、定径、牵引、切割后，得到护套管A；其中阻燃剂A的合成工艺如下：在反应容器中加入丙酮60g、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物5g、2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯40g、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸12g、N-异丙基丙氨醇16g，70℃搅拌反应2h，在0.9g催化剂的催化下，加入2-羟基喹啉-4-羧酸18g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.4g、六亚甲基二异氰酸酯7.8g，85℃搅拌反应3h，在1.2g乙烯基氯化镁催化下，加入六羟甲基三聚氰胺8.9g、三聚硫氰酸1.3g和三乙基铝0.9g，75℃搅拌反应，烘干得阻燃剂A；成炭促进剂的合成工艺如下：将12g的氧化锆、6g氧化铈加入到由1mol的氯化铁、0.3mol氯化钛、2mol硫酸镁、0.06mol的柠檬酸酰胺、0.3mol的4-羧基苯硼酸的组成的混合水溶液250ml中浸渍4h，过滤，滤饼在102℃干燥2h，干燥后的产物分别依次在300℃、400℃、500℃、650℃焙烧6h,制得的样品密封后置于真空干燥箱备用，得成炭促进剂。催化剂的合成工艺如下：将10g二乙酸碘苯加入到2g双三氟甲烷磺酰亚胺、N-氟代双苯磺酰胺0.45g、γ―氨丙基三乙氧基硅烷7g，70℃反应2h，得到催化剂。实例2一种高强度、高阻燃性电缆保护套管的制备工艺：其组成为：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物90kg膨润土5kg甲基三乙氧基硅烷1.8kg硼酸锌2.8kg海藻酸钠1.6kg阻燃剂A4.2kg成炭促进剂2.6kg中-四(4-羧基苯基)卟吩2.7kg山梨醇2.6kg吡哆醇盐酸盐0.8kg制备方法：包括以下步骤：(a)熔融共混：将上述成份按照比例混合，以650r/min的速度搅拌30min，然后在220℃下熔融共混30min，得到胶料；(b)交联：将步骤（a）所得的胶料在250℃下交联20min后，再按照加入阿拉伯树胶6kg和白炭黑1.8kg，反应30min，得到混合料；(c)造粒：将步骤（b）所得的混合料加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出，然后进行造粒，得到颗粒料；(d)制备护套管：将步骤（c）中所得的颗粒料加入到挤出成型机中进行成型、定径、牵引、切割后，得到护套管A；阻燃剂A的合成工艺如下：在反应容器中加入丙酮60g、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物3g、2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯40g、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸12g、N-异丙基丙氨醇16g，70℃搅拌反应2h，在0.9g催化剂的催化下，加入2-羟基喹啉-4-羧酸18g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.4g、六亚甲基二异氰酸酯7.8g，85℃搅拌反应3h，在1.2g乙烯基氯化镁催化下，加入六羟甲基三聚氰胺8.9g、三聚硫氰酸1.3g和三乙基铝0.9g，75℃搅拌反应，烘干得阻燃剂A；成炭促进剂的合成工艺如下：将12g的氧化锆、6g氧化铈加入到由1mol的氯化铁、0.3mol氯化钛、2mol硫酸镁、0.06mol的柠檬酸酰胺、0.3mol的4-羧基苯硼酸的组成的混合水溶液250ml中浸渍4h，过滤，滤饼在102℃干燥2h，干燥后的产物分别依次在300℃、400℃、500℃、650℃焙烧6h,制得的样品密封后置于真空干燥箱备用，得成炭促进剂。催化剂的合成工艺如下：将10g二乙酸碘苯加入到2g双三氟甲烷磺酰亚胺、N-氟代双苯磺酰胺0.45g、γ―氨丙基三乙氧基硅烷7g，70℃反应2h，得到催化剂。实例3一种高强度、高阻燃性电缆保护套管的制备工艺：其组成为：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物78kg膨润土4.5kg甲基三乙氧基硅烷1.5kg硼酸锌1.7kg海藻酸钠0.9kg阻燃剂A3.8kg成炭促进剂1.9kg中-四(4-羧基苯基)卟吩2kg山梨醇2kg吡哆醇盐酸盐0.5kg制备方法：包括以下步骤：(a)熔融共混：将上述成份按照比例混合，以650r/min的速度搅拌30min，然后在220℃下熔融共混30min，得到胶料；(b)交联：将步骤（a）所得的胶料在250℃下交联20min后，再加入阿拉伯树胶5kg和白炭黑1.8kg，反应30min，得到混合料；(c)造粒：将步骤（b）所得的混合料加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出，然后进行造粒，得到颗粒料；(d)制备护套管：将步骤（c）中所得的颗粒料加入到挤出成型机中进行成型、定径、牵引、切割后，得到护套管A；阻燃剂A的合成工艺如下：在反应容器中加入丙酮60g、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物5g、2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯40g、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸12g、N-异丙基丙氨醇16g，70℃搅拌反应2h，在0.9g催化剂的催化下，加入2-羟基喹啉-4-羧酸18g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.4g、六亚甲基二异氰酸酯7.8g，85℃搅拌反应3h，在1.2g乙烯基氯化镁催化下，加入六羟甲基三聚氰胺8.9g、三聚硫氰酸1.3g和三乙基铝0.9g，75℃搅拌反应，烘干得阻燃剂A；成炭促进剂的合成工艺如下：将12g的氧化锆、6g氧化铈加入到由1mol的氯化铁、0.3mol氯化钛、2mol硫酸镁、0.06mol的柠檬酸酰胺、0.3mol的4-羧基苯硼酸的组成的混合水溶液250ml中浸渍4h，过滤，滤饼在102℃干燥2h，干燥后的产物分别依次在300℃、400℃、500℃、650℃焙烧6h,制得的样品密封后置于真空干燥箱备用，得成炭促进剂。催化剂的合成工艺如下：将10g二乙酸碘苯加入到2g双三氟甲烷磺酰亚胺、N-氟代双苯磺酰胺0.45g、γ―氨丙基三乙氧基硅烷7g，70℃反应2h，得到催化剂。实例4一种高强度、高阻燃性电缆保护套管的制备工艺：其组成为：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物80kg膨润土4kg甲基三乙氧基硅烷1.2kg硼酸锌0.7kg海藻酸钠1.6kg阻燃剂A4.2kg成炭促进剂1.2kg中-四(4-羧基苯基)卟吩1.3kg山梨醇1.4kg吡哆醇盐酸盐0.3kg对氨基苯酚0.5kg制备方法：包括以下步骤：(a)熔融共混：将上述成份按照比例混合，以650r/min的速度搅拌30min，然后在220℃下熔融共混30min，得到胶料；(b)交联：将步骤（a）所得的胶料在250℃下交联20min后，再按照加入阿拉伯树胶4kg和白炭黑1.8kg，反应30min，得到混合料；(c)造粒：将步骤（b）所得的混合料加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出，然后进行造粒，得到颗粒料；(d)制备护套管：将步骤（c）中所得的颗粒料加入到挤出成型机中进行成型、定径、牵引、切割后，得到护套管A；阻燃剂A的合成工艺如下：在反应容器中加入丙酮60g、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物3g、2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯40g、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸12g、N-异丙基丙氨醇16g，70℃搅拌反应2h，在0.9g催化剂的催化下，加入2-羟基喹啉-4-羧酸18g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.4g、六亚甲基二异氰酸酯7.8g，85℃搅拌反应3h，在1.2g乙烯基氯化镁催化下，加入六羟甲基三聚氰胺8.9g、三聚硫氰酸1.3g和三乙基铝0.9g，75℃搅拌反应，烘干得阻燃剂A；成炭促进剂的合成工艺如下：将12g的氧化锆、6g氧化铈加入到由1mol的氯化铁、0.3mol氯化钛、2mol硫酸镁、0.06mol的柠檬酸酰胺、0.3mol的4-羧基苯硼酸的组成的混合水溶液250ml中浸渍4h，过滤，滤饼在102℃干燥2h，干燥后的产物分别依次在300℃、400℃、500℃、650℃焙烧6h,制得的样品密封后置于真空干燥箱备用，得成炭促进剂。催化剂的合成工艺如下：将10g二乙酸碘苯加入到2g双三氟甲烷磺酰亚胺、N-氟代双苯磺酰胺0.45g、γ―氨丙基三乙氧基硅烷7g，70℃反应2h，得到催化剂。实例5一种高强度、高阻燃性电缆保护套管的制备工艺：其组成为：丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物90kg膨润土4kg甲基三乙氧基硅烷1.2kg硼酸锌0.7kg海藻酸钠1.6kg阻燃剂A3.5kg成炭促进剂1.2kg中-四(4-羧基苯基)卟吩1.3kg山梨醇1.4kg吡哆醇盐酸盐0.3kg对氨基苯酚1kg制备方法：包括以下步骤：(a)熔融共混：将上述成份按照比例混合，以650r/min的速度搅拌30min，然后在220℃下熔融共混30min，得到胶料；(b)交联：将步骤（a）所得的胶料在250℃下交联20min后，再按照加入阿拉伯树胶4kg和白炭黑1.8kg，反应30min，得到混合料；(c)造粒：将步骤（b）所得的混合料加入到双螺杆挤出机中进行共混挤出，然后进行造粒，得到颗粒料；(d)制备护套管：将步骤（c）中所得的颗粒料加入到挤出成型机中进行成型、定径、牵引、切割后，得到护套管A；阻燃剂A的合成工艺如下：在反应容器中加入丙酮60g、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物2g、2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯40g、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸12g、N-异丙基丙氨醇16g，70℃搅拌反应2h，在0.9g催化剂的催化下，加入2-羟基喹啉-4-羧酸18g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.4g、六亚甲基二异氰酸酯7.8g，85℃搅拌反应3h，在1.2g乙烯基氯化镁催化下，加入六羟甲基三聚氰胺8.9g、三聚硫氰酸1.3g和三乙基铝0.9g，75℃搅拌反应，烘干得阻燃剂A；成炭促进剂的合成工艺如下：将12g的氧化锆、6g氧化铈加入到由1mol的氯化铁、0.3mol氯化钛、2mol硫酸镁、0.06mol的柠檬酸酰胺、0.3mol的4-羧基苯硼酸的组成的混合水溶液250ml中浸渍4h，过滤，滤饼在102℃干燥2h，干燥后的产物分别依次在300℃、400℃、500℃、650℃焙烧6h,制得的样品密封后置于真空干燥箱备用，得成炭促进剂。催化剂的合成工艺如下：将10g二乙酸碘苯加入到2g双三氟甲烷磺酰亚胺、N-氟代双苯磺酰胺0.45g、γ―氨丙基三乙氧基硅烷7g，70℃反应2h，得到催化剂。强度性能和阻燃性能测试标准：按照GB/T1040.1-2006的标准测试本发明实施例1-5所得的护套管1-5的拉伸强度和断裂伸长率，按照GB/T2406-1993的标准测试本发明实施例1-5所得的护套管1-5的氧指数；按照GB12666.5的标准测试本发明实施例1-5所得的护套管1-5的阻燃等级，GB/T8627-2007建筑材料烟密度，并以市场上买到的普通护套管作为对比例，其结果如表1所示。表1高强度、高阻燃性电缆护套管性能护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5普通护套管拉伸强度(MPa)525657545629氧指数/%505153525124阻燃等级AAAAAC烟密度等级111215131076从表1可以发现，本发明的护套管性能均优于普通护套管，其中烟密度大幅缩小，显示比较好的抑制延误的能力，氧指数和拉伸强度提高。表2高强度、高阻燃性电缆护套管性能(未加催化剂）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)4653565455氧指数/%3839393842阻燃等级AAAAA烟密度等级4542434632本发明所制备的阻燃剂如未使用二乙酸碘苯作催化剂，所得实例数据如上，其他用量和物质如实例1-5，仅在阻燃剂A制备中未加催化剂。表3高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加阻燃剂A）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)5153525354氧指数/%2226282532阻燃等级BBCBB烟密度等级5438383632从表3可以发现，未加阻燃剂A的实例1-5（也就是1-5的成份不变，只未加阻燃剂A）。表4高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加成炭促进剂）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)5152535355氧指数/%3839394043阻燃等级AAAAA烟密度等级3636453626从表4可以发现，未加成炭促进剂的实例1-5（也就是1-5的成份不变，只未加成炭）实验效果明显低于加成炭促进剂。表5高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加中-四(4-羧基苯基)卟吩护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)2427323228氧指数/%3837363939阻燃等级ABABA烟密度等级4638383636从表5可以发现，未加中-四(4-羧基苯基)卟吩的实例1-5（也就是1-5的成份不变，只未加成炭）实验效果明显低于加中-四(4-羧基苯基)卟吩。表6高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加柠檬酸酰胺）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)2528293127氧指数/%3938394041阻燃等级ABAAA烟密度等级3637424345表7高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加N-氟代双苯磺酰胺）护套管1护套管2套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)5152545351氧指数/%4648524946阻燃等级BAABA烟密度等级2115171616表8高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加γ―氨丙基三乙氧基硅烷）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)5051525152氧指数/%4949515046阻燃等级BABBB烟密度等级2218181917表9高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加2-羟基喹啉-4-羧酸）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)4243414251氧指数/%4145454143阻燃等级BBAAA烟密度等级3436324643表10高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加N-异丙基丙氨醇）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)3637383937氧指数/%4646474345阻燃等级BBBAB烟密度等级3238364244表11高强度、高阻燃性电缆护套管性能（未加乙酰乙酰邻羧基苯胺）护套管1护套管2护套管3护套管4护套管5拉伸强度(MPa)4041424339氧指数/%4245464446阻燃等级BAABB烟密度等级2931353541类似的六羟甲基三聚氰胺、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物、三聚硫氰酸和三乙基铝促进六羟甲基三聚氰胺反应，具有类似的实验数据证明其具有所说明的作用；同样的2,2-二甲基-1,3-亚丙基二甲基丙烯酸酯、2,3-二溴-4-氧代-2-丁烯酸、N-异丙基丙氨醇促进碳源成炭，六亚甲基二异氰酸酯增加体系的分子量，提高阻燃效率具有实验数据支撑，而氧化锆、氧化铈加入氯化铁、氯化钛、硫酸镁、4-羧基苯硼酸的混合改性下，提高了氧化锆和氧化铈的成炭效率，也选择空白样，有实验数据证明比未加的阻燃效果好，聚合氯化铝和N,N-亚甲基双丙烯酰胺、山梨醇增强护套管的强度，也选择空白样，有实验数据进行支持其优于未加上述物质。限于文字过多，本发明在说明书中本发明的优势中所陈述的物质作用，本申请人进行了空白样（不选择所列物质，其他比例和条件如实例1-5）和加所列物质进行实验对比，均发现在阻燃性或强度方面优于空白样，由于发明专利所列数据过大，申请人不一一列出，但再次一一陈述出来，以说明申请人一一做过实验。当前第1页1 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