本发明涉及高分子材料制备技术领域，特别是涉及一种接枝改性增粘树脂的制备方法及应用。
背景技术：
因为其环保特性，热熔胶的开发和应用越来越多，多种热熔树脂和添加剂被用于热熔胶的配方体系。松脂是松树或松类树干分泌出的天然树脂，经提炼后可得松香，松香再经化学改性后成为松香树脂。松香树脂是热熔胶体系中使用最广泛的增粘树脂之一，市场上也常用丙烯酸树脂作为增粘树脂，丙烯酸树脂作为增粘树脂直接添加热熔胶体系中，虽然提高了体系的粘接力，但是带来了相容性差，成本高等缺点，影响大面积推广。而采用丙烯酸系列单体熔融接枝对松香树脂的改性的方法制备增粘树脂还未见报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种环境友好的、基于可再生资源的接枝改性增粘树脂的制备方法。本方法以松香树脂为基体材料，丙烯酸酯类、苯乙烯、马来酸酐为接枝单体，过氧化物为引发剂，采用本体熔融工艺进行接枝聚合。用这种方法制得的接枝改性增粘树脂可单独作为热熔胶树脂来使用，还可以加入到其它热熔胶体系中作为增粘剂共混使用，也可作为热熔胶体系中的相容剂来使用。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种接枝改性增粘树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)称取以下重量份的原料：
松香树脂3.5～90份，
其它树脂1～90份，所述其它树脂是萜烯树脂、c5石油树脂、c9石油树脂、c5-c9共聚石油树脂、氢化c5石油树脂、氢化c9石油树脂、氢化c5-c9共聚石油树脂或者sbs(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、sis(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、sebs(苯乙烯嵌段共聚物)中的一种或几种，
接枝单体3.5～90份，所述接枝单体包括丙烯酸系列单体，
引发剂0.2～0.4份，
抗氧剂0.3～0.6份；
(2)将松香树脂破碎，和其它树脂一起加入到反应釜中，加入40％的接枝单体，再加入抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解；
(3)加入引发剂再分散5分钟；
(4)滴加剩下的接枝单体开始接枝反应；
(5)降温出料。
进一步地，所述步骤(2)完全熔解后温度控制为70-80℃。
进一步地，所述步骤(4)接枝反应温度控制在80-120℃，滴加时间为至少3小时，保温至少1小时。
进一步地，所述松香树脂为松香、松香甘油酯、氢化松香、歧化松香、马来松香、聚合松香的一种或几种。
进一步地，所述丙烯酸系列单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的一种或几种。
优选地，所述接枝单体还包括苯乙烯、马来酸酐中的一种或两种。苯乙烯的添加不仅可以使松香树脂与接枝单体溶解时效果更好，还可以提高产品的耐高温性能，马来酸酐的添加可以使产品具有更好的附着力。
进一步地，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈中的一种。
进一步地，所述抗氧剂为巴斯夫irganox565、irganox1010、irganox1076、irganox1425、irganox1520、irganoxb551、irganoxb561、irganox1520、irganox1035、:irgafos168、住友sumilizerao-80、sumilizertp-d、akema松香树脂抗氧剂rosinox的一种或几种。
本发明还提供一种接枝改性增粘树脂，其特征在于，由上述的制备方法得到。
本发明还提供一种接枝改性增粘树脂的应用，其特征在于，熔融接松香树脂直接用作热熔胶，或作为热熔胶的增粘剂，或作为热熔胶体系的相容剂。
本发明的接枝改性增粘树脂的制备方法，具有以下有益效果：
(1)采用本方法制备的接枝共聚物，接枝率>90％；
(2)本制备方法选用了环境友好且基于可再生资源的原料制备；
(3)本发明利用松香树脂上含有双键，以丙烯酸系列单体通过接枝聚合的方法对松香树脂进行改性，与现有技术中丙烯酸树脂直接添加入热熔胶体系中或直接与松香树脂混合得到增粘树脂相比，不仅相容性更好，且对热熔胶体系的增粘效果优异，尤其是对低表面能材料如opp，pe的粘接效果好；粘接效果上可以部分替代现有技术常用的apao，聚烯烃等材料，降低成本；
(4)制备得到的接枝改性增粘树脂不仅可直接作为热熔胶使用，还可以加入到其它热熔胶体系中作为增粘剂共混使用，也可作为热熔胶体系中的相容剂来使用。
具体实施方式
实施例1
本实施例的接枝改性增粘树脂，按以下步骤的制备方法得到：
(1)称取以下重量份的原料：
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂和其它树脂，加入40％的接枝单体和抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解；
(3)加入引发剂再分散5分钟，保温1小时；
(4)滴加剩下的接枝单体开始接枝反应，温度控制在80-90℃,4小时滴加完毕，保温1.5小时；
(5)降温出料。
本实施例制备的接枝改性增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例2
本实施例的接枝改性增粘树脂，按以下步骤的制备方法得到：
(1)称取以下重量份的原料
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂和其它树脂，加入40％的接枝单体和抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解，然后温度控制为70-80℃；
(3)加入引发剂再分散5分钟；
(4)滴加剩下的接枝单体开始接枝反应，温度控制在80-90℃，3小时滴加完毕，保温1.5小时；
(5)降温出料。
本实施例制备的接枝改性增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例3
本实施例的接枝改性增粘树脂，按以下步骤的制备方法得到：
(1)称取以下重量份的原料
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂和其它树脂，加入40％的接枝单体和抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解，然后温度控制为70-80℃；
(3)加入引发剂再分散5分钟，保温1小时；
(4)滴加剩下的接枝单体开始接枝反应，温度控制在90-110℃，4.5小时滴加完毕，保温1小时；
(5)降温出料。
本实施例制备的接枝改性增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例4
本实施例的接枝改性增粘树脂，按以下步骤的制备方法得到：
(1)称取以下重量份的原料
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂和其它树脂，加入40％的接枝单体和抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解；
(3)加入引发剂再分散5分钟，保温1小时；
(4)滴加剩下的接枝单体开始接枝反应，温度控制在110-120℃，3.5小时滴加完毕，保温1小时；
(5)降温出料。
本实施例制备的接枝改性增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。