聚氯乙烯终止剂、其制备方法以及其应用与流程

文档序号:11211073阅读:2825来源:国知局

本发明属于化工领域,具体涉及聚氯乙烯终止剂。



背景技术:

目前,聚氯乙烯用终止剂按状态分,共有四种:第一种,水溶型终止剂;第二种,水乳型终止剂;第三种,油溶型终止剂;和第四种,水悬浮型终止剂。其中,第一种、第二种和第三种终止剂中含有双酚a、碱液溶解的丙酮缩氨基硫脲(简称atsc)、α-甲基苯乙烯等有毒物质或其它有机溶剂中的一种或多种,使用这些终止剂使得聚氯乙烯树脂的使用范围受到限制,或者影响回收单体质量,而且使得生产聚氯乙烯的离心母液水的氨氮含量值变大,增加聚氯乙烯厂家的治污压力,另外聚氯乙烯热稳定性和热老化白度两项指标不能满足市场要求,且使用量比较大,成本较高。

因此,需要一种安全、环保、高效的聚氯乙烯终止剂。



技术实现要素:

为此,本发明提出了一种可以解决上述问题的聚氯乙烯终止剂。

根据本发明的一个方面,提供了聚氯乙烯终止剂,其中,该聚氯乙烯终止剂包括:1-8重量份的分散剂;3-30重量份的抗氧剂或热稳定剂;2-20重量份的阻聚剂;0.01-5重量份的增稠剂;和余量的水。

根据本发明的一个优选实施方式,分散剂为纤维素醚类、聚乙烯醇类、松香类分散剂、羧酸盐类分散剂、磷酸酯类分散剂中的一种或多种。

根据本发明的一个优选实施方式,抗氧剂或热稳定剂可以为抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂245、抗氧剂1098、抗氧剂616、抗氧剂1330、抗氧剂626、抗氧剂300、硫代二丙酸双月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石、β-二酮、稀土稳定剂、高氯酸盐、双季戊四醇,单季戊四醇、多元醇酯st-220、气相二氧化硅中的一种或多种。

根据本发明的一个优选实施方式,阻聚剂可以为二乙基羟胺(deha)、二异丙基羟胺(dipha)中的一种或两种。

根据本发明的一个优选实施方式,增稠剂可以为膨润土、凹凸棒土、硅酸镁铝、羟乙基纤维素(hec)、羟乙基甲基纤维素(hemc)、乙基羟乙基纤维素(ehec)、甲基羟丙基纤维素(mhpc)、甲基纤维素(mc)、黄原胶中的一种或多种。

根据本发明的另一个方面,聚氯乙烯终止剂的制备方法包括以下步骤:s110,分别将预定量的分散剂溶解在预定量的水中,得到第一液体;s120,将增稠剂分散或溶解在第一液体中,得到第二液体;s130,将抗氧剂或热稳定剂溶于或分散于第二液体中,得到第三液体;和s140,将预定量的阻聚剂与第三液体充分混合,得到聚氯乙烯终止剂。

根据本发明的一个优选实施方式,在聚氯乙烯终止剂的总重量中,预定量的分散剂为1-8重量份;预定量的抗氧剂或热稳定剂为3-30重量份;预定量的阻聚剂为2-20重量份;预定量的增稠剂为0.01-5重量份;以及预定量的水为余量。

根据本发明的一个优选实施方式,在聚氯乙烯终止剂的总重量中,预定量的分散剂为5重量份,预定量的抗氧剂或热稳定剂为15重量份,预定量的阻聚剂为11重量份,预定量的增稠剂为2.5重量份。

根据本发明的又一个方面,聚氯乙烯终止剂在悬浮法聚氯乙烯树脂的生产中应用。

通过以上技术方案,本发明具有如下有益效果:

(1)本发明的聚氯乙烯终止剂以水为分散介质,环保无毒,改善了工人的操作环境,扩大了聚氯乙烯制品的使用范围。

(2)本发明的聚氯乙烯终止剂为水悬浮型终止剂,不含有机分散介质,回收单体不受污染,保证了生产的顺利进行,并且离心母液水的氨氮含量明显降低,使得离心母液废水的污染性下降,减轻了聚氯乙烯生产厂家的治污压力。

(3)使用本发明的聚氯乙烯终止剂生产出的聚氯乙烯树脂,热老化白度及热稳定时间都有所提高,而且聚氯乙烯树脂质量稳定。

具体实施方式

本发明提供了许多可应用的创造性概念,该创造性概念可大量的体现于具体的上下文中。在下述本发明的实施方式中描述的具体的实施例仅作为本发明的具体实施方式的示例性说明,而不构成对本发明范围的限制。

根据本发明的一个方面,提供了聚氯乙烯终止剂,其中,该聚氯乙烯终止剂包括:1-8重量份的分散剂;3-30重量份的抗氧剂或热稳定剂;2-20重量份的阻聚剂;0.01-5重量份的增稠剂;和余量的水。其中,分散剂能够提高和改善固体或液体物料分散性能的助剂。抗氧剂或热稳定剂在聚合物体系中延缓或抑制聚合物老化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。阻聚剂用于防止聚合作用的进行。增稠剂用于确保聚氯乙烯终止剂水悬浮液体的稳定。聚氯乙烯终止剂中的水可以为自来水、去离子水、蒸馏水等。

优选地,分散剂为纤维素醚类、聚乙烯醇类、松香类分散剂、羧酸盐类分散剂、磷酸酯类分散剂分散剂中的一种或多种。

优选地,抗氧剂或热稳定剂可以为抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂245、抗氧剂1098、抗氧剂616、抗氧剂1330、抗氧剂626、抗氧剂300、硫代二丙酸双月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石、β-二酮、稀土稳定剂、高氯酸盐、双季戊四醇,单季戊四醇、st-220、气相二氧化硅中的一种或多种。

优选地,阻聚剂可以为二乙基羟胺(deha)、二异丙基羟胺(dipha)中的一种或两种。

优选地,增稠剂可以为膨润土、凹凸棒土、硅酸镁铝、羟乙基纤维素(hec)、羟乙基甲基纤维素(hemc)、乙基羟乙基纤维素(ehec)、甲基羟丙基纤维素(mhpc)、甲基纤维素(mc)、黄原胶中的一种或多种。

根据本发明的另一个方面,聚氯乙烯终止剂的制备方法包括以下步骤:聚氯乙烯终止剂的制备方法包括以下步骤:s110,分别将预定量的分散剂溶解在预定量的水中,得到第一液体;s120,将增稠剂分散或溶解在第一液体中,得到第二液体;s130,将抗氧剂或热稳定剂溶于或分散于第二液体中,得到第三液体;和s140,将预定量的阻聚剂与第三液体充分混合,得到聚氯乙烯终止剂。其中,如果液体中所含固体物质颗粒较大,要对该液体进行砂磨或其它细化处理。

优选地,在聚氯乙烯终止剂的总重量中,预定量的分散剂为1-8重量份;预定量的抗氧剂或热稳定剂为3-30重量份;预定量的阻聚剂为2-20重量份;预定量的增稠剂为0.01-5重量份;以及预定量的水为余量。

优选地,在聚氯乙烯终止剂的总重量中,预定量的分散剂为5重量份,预定量的抗氧剂或热稳定剂为15重量份,预定量的阻聚剂为11重量份,预定量的增稠剂为2.5重量份。

根据本发明的又一个方面,聚氯乙烯终止剂在悬浮法聚氯乙烯树脂的生产中应用。

实施例

本发明的聚氯乙烯终止剂的制备方法如下:分别将预定量的分散剂溶解在预定量的水中,得到第一液体;将增稠剂分散或溶解在第一液体中,得到第二液体;将抗氧剂或热稳定剂溶于或分散于第二液体中,得到第三液体;和将预定量的阻聚剂与第三液体充分混合,得到聚氯乙烯终止剂。

在不同的实施例中,聚氯乙烯终止剂的配方中各个成分占聚氯乙烯终止剂总重量的百分含量如下表1。

表1

在表1中,分散剂为聚乙烯醇;抗氧剂或热稳定剂为抗氧剂1076;阻聚剂为二乙基羟胺;增稠剂为甲基羟丙基纤维素。

比较例

比较例中聚氯乙烯终止剂的制备方法如下:将预定量的双酚a、预定量的丙酮缩氨基硫脲(简称atsc)和预定量的氢氧化钠及预定量的水溶解而成。

比较例的配方以及配方中各个成分占聚氯乙烯终止剂总重量的含量为:7重量份的双酚a、4重量份的丙酮缩氨基硫脲(简称atsc)。6重量份的氢氧化钠,其余为水。

试验例

将实施例1-9和比较例制备的聚氯乙烯终止剂应用于105m3釜生产sg5型树脂,检测实施例1-9和比较例制备的聚氯乙烯终止剂的单釜用量、聚氯乙烯产品的热老化白度和热稳定时间。本发明中pvc热稳定性测试方法:1、按照gb/t15595-1995所示的测定方法进行老化白度测定;2、按照gb/t2917-1982聚氯乙烯热稳定性测试方法刚果红法和ph法中刚果红法进行热稳定时间测定。结果如下表2。

表2

由表2可知,实施例1-9制备的聚氯乙烯终止剂与比较例制备的聚氯乙烯终止剂相比,在使用实施例1-9制备的聚氯乙烯终止剂时,用量上比比较例制备的聚氯乙烯终止剂略低的前提下,聚氯乙烯产品的热老化白度明显增大,聚氯乙烯产品的热稳定时间延长18.6%-74.4%,并且生产聚氯乙烯的离心母液中的氨氮含量减小33%-72.5%;在实施例1-9中,在用量相同的前提下,在使用实施例1、3、5和7制备的聚氯乙烯终止剂时,聚氯乙烯产品的热老化白度明显较大,聚氯乙烯产品的热稳定时间延长39.5%-74.4%,并且生产聚氯乙烯的离心母液中的氨氮含量减小64.9%-72.5%;在实施例1、3、5和7中,在用量相同的前提下,在使用实施例1制备的聚氯乙烯终止剂时,聚氯乙烯产品的热老化白度高达86%,并且聚氯乙烯产品的热稳定时间延长63%,并且生产聚氯乙烯的离心母液中的氨氮含量减小72.5%。

因此,在实施例1-9和比较例中,优选实施例1-9制备的聚氯乙烯终止剂,更优选实施例1、3、5和7制备的聚氯乙烯终止剂,最优选实施例1制备的聚氯乙烯终止剂。

本发明的聚氯乙烯终止剂以水为分散介质,环保无毒,改善了工人的操作环境,扩大了聚氯乙烯制品的使用范围。

本发明的聚氯乙烯终止剂为水悬浮型终止剂,不含有机溶剂,回收单体不受污染,保证了生产的顺利进行,并且离心母液水的氨氮含量明显降低,使得离心母液废水的污染性下降,减轻了聚氯乙烯生产厂家的治污压力。

使用本发明的聚氯乙烯终止剂生产出的聚氯乙烯树脂,热老化白度及热稳定时间都明显提高,而且聚氯乙烯树脂质量稳定。

因此,使用本发明的聚氯乙烯终止剂生产出的聚氯乙烯树脂,质量好,优等品率高,提高了聚氯乙烯树脂生产企业的经济效益。

应该注意的是,上述实施例对本发明进行说明而不是对本发明进行限制,并且本领域技术人员在不脱离所附权利要求的范围的情况下可设计出替换实施例。在权利要求中,不应将位于括号之间的任何参考符号构造成对权利要求的限制。单词“包含”不排除存在未列在权利要求中的元件或步骤。位于元件之前的单词“一”或“一个”不排除存在多个这样的元件。单词第一、第二、以及第三等的使用不表示任何顺序。可将这些单词解释为名称。

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