一种杀虫环的生产工艺的制作方法

本发明属于化工领域，具体为一种杀虫环的生产工艺。

背景技术：

杀虫环属沙蚕毒素类杀虫剂，为选择性杀虫剂，具有触杀、胃毒作用，并有杀卵性能，对多种农作物的重要害虫都具有良好的防治效果，特别是对鳞翅目和鞘翅目的幼虫和成虫，如鳞翅目水稻螟、玉米螟、甘蔗螟和鞘翅目马铃薯甲虫等效果显著。由于其特殊的作用，对常用的有机磷及有机氯和氨基甲酸酯类农药产生抗体的害虫特别适用。

杀虫环：又名：n,n-二甲基-1，2，3-三硫杂环己-5-胺及其草酸盐，硫环杀，易卫杀。杀虫环为无色无味晶体。能溶于苯、甲苯和松节油等溶剂，微溶于水。

生产工艺：

杀虫单(1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷)在碱性条件下(生成中间物：2-二甲胺基-1，3-双硫代磺酸钠基丙烷)溶于甲苯中与硫化钠环合反应，生成n,n-二甲基-1，2，3-三硫杂环己-5-胺，而后与草酸成盐，得杀虫环。

化学反应式:

本生产工艺是由杀虫单与硫化钠环化、成盐合成杀虫环的工艺路线，生产得到的产品纯度高、收率高，并具有原料易得、反应温和、工艺要求不高、使且用萃取分离和精馏分离的方法回收了溶剂，三废易处理等优点。

现有的合成工艺主要有:

方法1：杀虫双加入缓冲溶液(磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、氯化钠溶液)再溶于氯仿中与硫化碱反应后，再与酸作用制得杀虫环，此法需要反复洗涤、分层、结晶，工艺路线长，流程复杂；另使用氯仿作溶剂，由于氯仿在光的作用下，能被空气氧化成剧毒的光气(cocl2)，存在安全隐患。

方法2：由杀虫单(2-n,n-二甲胺基-1-硫代硫酸钠基-3-硫代硫酸基丙烷)先生产杀虫双(2-二甲胺基-1，3-双硫代磺酸钠基丙烷)产品，再由杀虫双加入氯化钠缓冲溶液溶于甲苯中与二氯化硫反应后，再与酸作用制得杀虫环，此法需要反复洗涤、分层、结晶，工艺路线长，流程复杂；另二氯化硫遇水反应发热放出有毒的腐蚀性气体。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。腐蚀性较强，存在安全隐患。

现有的工艺都存在工艺路线长，流程复杂，溶剂没有有效回收，废水量大、并存在很大的安全隐患等缺点。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题是针对上述技术现状，而提供一种杀虫环的生产工艺。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：

一种杀虫环的生产工艺，所述生产工艺分为环合反应、成盐反应、溶剂回收三部分；

步骤1)环合反应：即是在环合反应釜内使1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷和硫化钠进行的反应；将1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷溶解水中，搅拌并加碱调节ph值至9.5-10.5后加入甲苯及甲醛，在0℃下加入硫化钠溶液进行反应，生成环合液杀虫环：n,n-二甲基-1,2,3-三硫杂环己-5-胺，完成环合反应；

步骤2)成盐反应：在成盐釜内投入甲醇，加入草酸搅拌溶解；在0℃下加入步骤1)的环合液杀虫环，生成杀虫环草酸盐：n,n-二甲基-1,2,3-三硫杂环己-5-胺草酸盐，完成成盐反应；

步骤3)溶剂回收，离心母液中有溶剂甲苯及甲醇，通过萃取分离及溶剂回收塔进行精馏分离，回收甲苯及甲醇进行回收套用。

所述步骤1)环合反应中投入物料比例为：1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷：硫化钠：甲苯：甲醛：30％液碱：水＝1.55:1.05:8.9:1：0.56：17.5；环合釜外夹套通入-15℃冷冻水，吸收环合反应放出的热量。

所述步骤2)中投入物料比例为：甲醇：草酸：环合液＝3.2:1:19.4；成盐釜外夹套通入-15℃冷冻水，吸收成盐反应放出的热量。

本发明的有益效果：本生产工艺是用杀虫单(1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷)与硫化钠环化、经草酸成盐合成产品的工艺方法，工艺简单，操作方便。

附图说明

下面结合附图对本发明进一步说明。

图1是本发明生产工艺流程示意图。

图中：1-环合反应釜，2-分离器,3-洗水中转罐、4-洗水中转泵，5-环合液中转罐，6-环合液中转泵，7-环合液高位罐、8-成盐釜，9-离心机，10-离心母液罐，11-离心母液泵，12-萃取分离器，13-萃分溶液罐，14-回收塔进料泵，15-溶剂回收塔，16-溶剂回收塔再沸器，17-回收塔i冷，18-回收塔ii冷，19-环合反应碱液进料调节阀，20-环合反应硫化钠进料控制阀，21-成盐釜环合液进料控制阀，22-溶剂回收进料调节阀，23-溶剂塔顶出料调节阀，24-溶剂塔再沸器进蒸汽调节阀，25-溶剂塔釜出水调节阀，26-视镜，27-第一阀门，28-第二阀门。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细描述。

如图1所示，一种杀虫环的生产工艺，分为环合反应、成盐反应、溶剂回收三部分。

第一部分具体为环合反应：

通过连接在环合反应釜1上的管道将工艺水计量加入到环合反应釜1内，开启搅拌，使用料斗将计量好的杀虫单(1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷)缓慢投入到环合反应釜1内进行搅拌溶解，杀虫单投料完毕15分钟后，通过连接在环合反应釜1上的管道，输入30％的氢氧化钠碱溶液环合反应釜1内，碱液输送使用环合反应碱液进料调节阀19根据ph计进行调节控制，当检测环合反应釜1内料液ph值至9.5-10.5，停进碱液；停止进液碱5分钟后，通过连接在环合反应釜1上的管道将甲醛、甲苯计量加入到环合反应釜1内，打开连接在环合反应釜1夹套冷冻水管上的阀门，使-15℃的冷冻水进行循环；当温度降至0℃后，硫化钠溶液通过连接在环合反应釜1上的管道，经环合反应硫化钠进料控制阀20进行控制，输送进入环合反应釜1内，进行环合反应生成环合液：n,n-二甲基-1,2,3-三硫杂环己-5-胺，完成环合反应；此过程加入硫化钠溶液的流量由温度控制；当检测釜内物料ph在7左右，环合反应结束。30分钟后打开连接在环合反应釜1下部的阀门，通过连接在环合反应釜1及分离器2的管道，将环合反应釜1内的液相流进分离器2，通过视镜26观察流体，刚开始放出的是洗水，可直接通过分离器2下部的连接管道，打开第二阀门28进入洗水中转罐3；待视镜26中出现絮状物时，关闭第二阀门28，打开第一阀门27，洗水通过连接在洗水中转罐3上的管道进入到洗水中转罐3，洗水通过洗水泵4外送至水处理单元；环合液通过连接在分离器2与环合液中转罐5之间的管道进入环合液中转罐5。

第二部分具体为成盐反应：

第一步，打开连接在环合液中转罐5下部阀门，环合液通过管道进入环合液中转泵6，开启环合液中转泵6，环合液通过泵经管道送至环合液高位罐7，通过连接在环合液高位罐7与环合液中转罐5上的视镜观察，有回流时停泵，环合液高位罐7中环合液物料备用。

第二步，通过连接在成盐釜8上部的管道，计量加入甲醇作为溶剂，开启搅拌溶解用料斗加入计算计量好的草酸，取样检测待草酸溶解后，打开连接在成盐釜8夹套冷冻水管上的阀门，使-15℃的冷冻水进行循环。

第三步，使用连接在环合液高位罐7和成盐釜8上的管道，通过成盐釜环合液进料控制阀21进行控制，根据温度调节输入环合液到成盐釜8，温度控制在0-3℃，待环合液加料结束后，保温2.5小时，温度控制在5-10℃，保温结束后成盐物料通过成盐釜8下部的管道进入离心机9进行离心分离，固体物料即是杀虫环湿品，离心母液进入离心母液罐10暂存。

第三部分具体为溶剂回收：

第一步：甲苯回收

向萃取分离器12连续加入新鲜水，同时将离心母液罐10中暂存的离心母液用离心母液泵11经连接在萃取分离器12上的管道输送到萃取分离器12中，水与母液的质量比0.5:1，水与母液进入萃取分离器12经萃取分离后，甲苯从萃取分离器12的上部出料，回收的甲苯备环合反应套用，水及甲醇的混合液从萃取分离器12的下部经管道进入萃分溶液罐13中暂存。

第二步：甲醇回收

打开溶剂回收塔15上部的回收塔i冷17循环冷却水和回收塔ii冷18的循环冷水。提前向溶剂回收塔15釜中注入新鲜水，待塔釜液位达到50％时，开启连接在溶剂回收塔再沸器16蒸汽阀门，通过溶剂塔再沸器进蒸汽调节阀24调节蒸汽进汽量，先对溶剂回收塔15进行预热，逐渐提高溶剂回收塔15塔釜温度，当塔釜温度到100℃、塔顶温度60℃时，停止向塔中新鲜水，准备向溶剂回收塔15中进萃分溶液罐13中的萃分溶液。

将萃分溶液罐13中暂存的萃分溶液，用回收塔进料泵14经连接在溶剂回收塔15上的管道输送至回收塔15中，萃分溶液进料流量用调节阀22调节控制。塔釜温度控制在105℃，塔顶温度控制在65℃，回收塔i冷12循环冷却回水温度38℃，常压操作，稳定10分钟后，塔顶连续采出甲醇，流量用溶剂塔顶出料调节阀23进行调节，采出的甲醇备成盐反应套用。塔釜出水通过液位控制，经溶剂塔釜出水调节阀25调解，连续采出至洗水中转罐3。

以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。