本发明涉及一种含萘并菲啶结构的oled材料及其应用，属于有机电致发光
技术领域：
。
背景技术：
：有机电致发光二级管(oled)是现在国内外非常热门的新兴平面显示产品，其具有液晶显示器、等离子显示器等不可比拟的优点，如其自身可发光、视角广、工作电压低、响应速度快、反应时间短、面板薄、可实现柔性显示等，被认为是下一代显示技术的主流。根据oled器件发光机制的不同，可以分为荧光器件和磷光器件。但荧光发光的内部量子效率的理论值只有25％，而磷光器件发光的内部量子效率可以达到100％。因此,磷光器件的发光效率要远大于荧光器件，磷光器件受到了广泛的关注。但是,由于磷光激子的寿命较长(微秒级),使得其在高电流密度下容易产生三线态激子湮灭以及较长的激子扩散距离(>100nm)，从而使得激子容易在与客体相邻的传输层淬灭。因此,磷光材料通常需要掺杂在主体材料中以抑制高浓度淬灭或三线态湮灭。这往往需要将磷光发光材料分散在另一材料中，这样可以防止高浓度淬灭或三线态湮灭，显著提高器件效率。在这种掺杂器件中，磷光发光材料称为“客体材料”，起分散作用的材料称为“主体材料”。主体材料对于器件的整体性能有显著的影响，通常主体材料需要具有合适的三线态能级、较高的玻璃化温度、合适的分子量和较好的热稳定性，并且具有一定的载流子传输性能。目前，现有技术公开了多种可以作为主体材料的物质,如1999年forrest和thompson等将绿色磷光材料ir(ppy)3掺杂在4,4'-n,n'-二咔唑联苯(cbp)中，获得的绿光有机电致发光器件最大外量子效率达10％。不过cbp的三重激发态能量偏低(2.56ev)，若掺杂高三重激发态能量(大于2.65ev)的材料，会发生将能量回传给主发光体的现象,使组件的外量子效率下降至5.7％。2003年推出的材料n,n'-二咔唑-3,5-取代苯(mcp)玻璃化转变温度较低,材料本身稳定性不高。另外，mcp在器件中表现为注入的电子和空穴不平衡,导致器件中空穴过剩,降低了有机电致发光器件的发光效率。鉴于此，有必要开发一种新的材料，具有合适的三线态能级、材料稳定、且电子和空穴平衡,能提高oled器件的发光效率，以解决现有技术的不足。技术实现要素：本发明的目的之一，是提供一种含萘并菲啶结构的oled材料。本发明的含萘并菲啶结构的oled材料，具有一定的载流子传输能力、适当的分子质量、合适的分子能级，可以作为磷光主体材料，应用在有机电致发光领域中。本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种含萘并菲啶结构的oled材料，具有如式(1)所示的结构：式(1),其中，ar选自ar1或者ar2，ar1选自下列结构式之一:ar2选取下列结构式之一：在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。进一步，所述含萘并菲啶结构的oled材料的具体结构式为：中的任意一种。上述含萘并菲啶结构的oled材料的制备方法，包括如下步骤：步骤1：以化合物1-(2-溴-6-硝基苯基)萘为原料，经过丁基锂加成反应、关环反应、还原反应、酰化反应、关环反应和偶联反应，制备化合物m-f，反应路线如下所示：步骤2：以化合物m-f和ar1br为原料，经过偶联反应，制备化合物c01～化合物c30；以化合物m-e和ar2h为原料，经过偶联反应，制备化合物c31～化合物c45。化合物的具体制备方法，详见后文实施例1-实施例45。以上述含萘并菲啶结构的oled材料作为功能层，应用于有机电致发光器件中的应用实例，该类材料具有合适的分子能级，可作为磷光主体材料，应用在有机电致发光器件中。所制备的有机电致发光器件包括依次叠加的ito导电玻璃衬底(阳极)、空穴注入层(三氧化钼)、空穴传输层(tapc)、发光层(本案材料+掺杂剂gd19)、电子传输层(tbpi)、电子注入层(lif)和阴极层(al)。所制备的有机电致发光器件的结构示意图如图1所示。所有功能层均采用真空蒸镀工艺制成，压力<1.0×10-3pa，器件中所用到的一些有机化合物的分子结构式如下所示。对于本领域熟知的技术人员应当理解，所述实施过程与结果，只是为了更好地解释本发明，所述实施过程并非是对本发明的限制。本发明的目的之二，是提供上述含萘并菲啶结构的oled材料在有机电致发光领域中的应用。以本发明的含萘并菲啶结构的oled材料作为主体材料，搭配商品化的掺杂剂gd19作为发光层，制备的有机电致发光器件(实施例中的器件一～器件十三)，可有效提高激子利用率和高荧光辐射效率，平衡电子和空穴的注入,降低高电流密度下的效率滚降，降低器件电压，展示了较好的效能，器件启亮电压为4.1-5.2v，最大电流效率为22.3-29.8cd/a。本发明解决上述技术问题的技术方案如下：上述含萘并菲啶结构的oled材料在有机电致发光领域中的应用。本发明的目的之三，是提供一种有机电致发光器件。本发明的有机电致发光器件，至少有一个功能层含有如上所述的含萘并菲啶结构的oled材料。与商品化的主体材料cbp(cas-rn:58328-31-7)相比，使用本发明的含萘并菲啶结构的oled材料作为主体材料，制作的有机电致发光器件，具有更低的启亮电压和更好的电流效率，启亮电压降低了0.9-2v，最大电流效率提高了59％-112％。本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种有机电致发光器件，至少有一个功能层含有如上所述的含萘并菲啶结构的oled材料。在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。进一步，所述功能层为发光层。本发明的有益效果是：1.本发明的含萘并菲啶结构的oled材料，具有一定的载流子传输能力、适当的分子质量、合适的分子能级，可以作为磷光主体材料，应用在有机电致发光领域中。2.以本发明的含萘并菲啶结构的oled材料作为主体材料，搭配商品化的掺杂剂gd19作为发光层，制备的有机电致发光器件(实施例中的器件一～器件十三)，可有效提高激子利用率和高荧光辐射效率，平衡电子和空穴的注入,降低高电流密度下的效率滚降，降低器件电压，展示了较好的效能，器件启亮电压为4.1-5.2v，最大电流效率为22.3-29.8cd/a。3.本发明的有机电致发光器件，至少有一个功能层含有如上所述的含萘并菲啶结构的oled材料。与商品化的主体材料cbp(cas-rn:58328-31-7)相比，使用本发明的含萘并菲啶结构的oled材料作为主体材料，制作的有机电致发光器件，具有更低的启亮电压和更好的电流效率，启亮电压降低了0.9-2v，最大电流效率提高了59％-112％。附图说明图1是使用本发明所述的含萘并菲啶结构的oled材料作为主体材料，制作的有机电致发光器件的结构示意图，由下层至上层，依次为ito导电玻璃衬底(101)、空穴注入层(102)、空穴传输层(103)、发光层(104)、电子传输层(105)、电子注入层(106)和阴极层(107)。其中发光层(104)涉及到本发明的含萘并菲啶结构的oled材料。具体实施方式以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。一、中间体制备实施例中间体m-a的制备在1l三口瓶中，加入原料1-(2-溴-6-硝基苯基)萘(65.6g，0.2mol)，250ml四氢呋喃,氮气保护下,降温至内温-80～-70℃，开始滴加n-buli的正己烷溶液(88ml,2.5mol/l),滴完于-80～-70℃保温反应2hrs,滴加9氢-4,5-二氮杂芴酮(36.0g,0.2mol)与400ml四氢呋喃配成的溶液，滴毕于-80～-70℃保温反应2hrs，继续将反应体系转移至室温保温1hrs,将反应体系倒入稀盐酸(200g,0.05mol/l)中水解1hrs，500ml乙酸乙酸萃取，分液，350ml去离子水洗涤有机相1次，收集有机相，无水na2so4干燥，过滤，脱去溶剂，采用乙酸乙酯和石油醚结晶一次，得到73g黄色固体，收率85％，ms(m/s)：431.1。中间体m-b的制备在500ml三口瓶中，加入实施例1制备的中间体化合物m-a(73g，0.17mol)、200ml甲磺酸，氮气保护，升温至内温80-85℃，保温反应8hrs，停止加热，降至室温，300ml去离水淬灭反应，500ml甲苯萃取，分液，减压脱除溶剂，所得粗品经硅胶柱层析纯化，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1(体积比)，进一步以甲苯为溶剂重结晶，得到58.1g化合物m-c，收率83％，ms(m/s)：413.1。中间体m-c的制备收集化合物m-b(58.1，0.14mol)，加入600ml甲苯，20～30℃全部溶解,将上述溶液转移至氢化釜中，投入100ml无水乙醇，再投入38g雷尼镍(简记为raneyni,其中镍的质量含量不低于90％)，先通氮气置换空气后，再通氢氢置换氮气，充压至10～15atm，升温至40～50℃，氢化10hrs,待进行处理。过滤掉raneyni，收集所得的滤液，减压脱除溶剂，所得粗品经二氯甲烷、乙醇重结晶得到48.1g化合物m-c,收率90％，ms(m/s)：383.1。中间体m-d的制备在1l三口瓶中，加入原料m-c(48.1g，0.126mol)、碳酸钾(26.1g，0.189mol)和300ml二氯甲烷，降温至0～5℃，滴加对溴苯甲酰氯(30.4g，0.139mol)的二氯甲烷溶液(质量浓度10％)，20min滴加完，0～5℃保温反应6hrs，100ml去离子水淬灭反应,有机相继续用200ml去离子水洗涤至中性,减压脱除溶剂,收集所得的固体,采用乙酸乙酯和石油醚为溶剂进行结晶得到53.5g化合物m-d，收率75.4％，ms(m/s)：565.1。中间体m-e的制备在2l三口瓶中，先投入三苯基氧膦(79.3g，0.285mol)和300ml二氯甲烷，降温至-5～0℃，加入三氟甲磺酸酣(40.2g,0.14mol)，于-5～0℃保温反应0.5hrs，滴加m-d的二氯甲烷溶液(0.125mol/l,760ml)，0.5hrs滴毕，于-5～0℃保温反应0.5hrs，升温至25～30℃继续反应4hrs，加入500ml饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，有机相继续用500ml去离子水洗涤3次，浓缩收集所得的固体,采用乙酸乙酯和乙醇为溶剂进行结晶得到47.5g化合物m-e，收率91.6％，ms(m/s)：547.1。中间体m-f的制备在2l三口瓶中，先投入m-e(47.5g，0.087mol)、双联硼酸频哪醇酯(33.2g，0.13mol)、三水合磷酸钾(69.5g,0.261mol)和1l甲苯，氮气保护好，投入pd(dppf)cl2(0.637g,8.7×10-4mol)，升温至回流保温反应10hrs，降温至40℃以下，加入200ml水淬灭反应,有机相继续用500ml去离子水洗涤三次，有机相浓缩收集所得的固体，采用甲苯和无水乙醇为溶剂进行结晶得到38.6g化合物m-f，收率74.7％，ms(m/s)：595.2。二、化合物制备实施例实施例1：化合物c01的制备在100ml三口瓶中，加入化合物m-f(1.489g，0.0025mol)、3-溴-9-苯基-9-氢-咔唑(0.966g，0.003mol)、碳酸钾(1.043g，0.0075mol)、四三苯基膦合钯(0.029g，2.5×10-5mol)、水20ml和甲苯50ml，氮气保护下，升温至内温80～90℃，保温反应10hrs，降至室温，将反应液转移至250ml分液漏斗中分掉下层水相，上层有机相继续用150ml去离子水洗涤，脱除溶剂后，收集固体，过硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷：石油醚＝1:5(体积比)，进一步使用甲苯重结晶纯化，得到化合物c01粗品1.56g，使用化学气相沉积系统进一步升华提纯，升华温度235℃，得到0.95g目标物c01，收率53.6％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c52h30n4，理论值710.2470，测试值710.2751。实施例2：化合物c02的制备以化合物m-f和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c02，收率65.6％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c49h28n6，理论值700.2375，测试值700.2359。实施例3：化合物c03的制备以化合物m-f和2-氯-4,6-二(萘基-1-基)-1,3,5-三嗪为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c03，收率56.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c57h32n6，理论值800.2688，测试值800.2753。实施例4：化合物c04的制备以化合物m-f和3-溴-9-(4-(三甲基硅烷基)苯基)-9氢-咔唑为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c04，收率62.1％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c55h38n4si，理论值782.2866，测试值782.2853。实施例5：化合物c05的制备以化合物m-f和2-([1,1'-联苯基]-4-苯基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c05，收率53.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c55h32n6，理论值776.2688，测试值776.2633。实施例6：化合物c06的制备以化合物m-f和2-氯-4-(萘基-1-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c06，收率57.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c53h30n6，理论值750.2532，测试值750.2503。实施例7：化合物c07的制备以化合物m-f和4-氯-2,6-二苯基嘧啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c07，收率53.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c50h29n5，理论值699.2423，测试值699.2502。实施例8：化合物c08的制备以化合物m-f和2-氯-4,6-二苯基嘧啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c08，收率55.2％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c50h29n5，理论值699.2423，测试值699.2531。实施例9：化合物c09的制备以化合物m-f和9,9'-(5-溴-1,3-亚苯基)二(9氢-咔唑)为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c09，收率55％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c64h37n5，理论值875.3049，测试值875.3055。实施例10：化合物c10的制备以化合物m-f和4-溴二苯并[b,d]呋喃为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c10，收率58.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h25n3o，理论值635.1998，测试值635.2015。实施例11：化合物c11的制备以化合物m-f和4-溴二苯并[b,d]噻吩为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c11，收率53.8％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h25n3s，理论值651.1769，测试值651.1855。实施例12：化合物c12的制备以化合物m-f和2-溴萘为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c12，收率58.6％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c44h25n3，理论值595.2048，测试值595.2066。实施例13：化合物c13的制备以化合物m-f和2-(4-溴苯基)-1-苯基-1氢-苯并[d]咪唑为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c13，收率60.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c53h31n5，理论值737.2579，测试值737.2609。实施例14：化合物c14的制备以化合物m-f和2-溴喹啉为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c14，收率62.1％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c43h24n4，理论值596.2001，测试值596.2103。实施例15：化合物c15的制备以化合物m-f和1-溴异喹啉为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c15，收率60.8％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c43h24n4，理论值596.2001，测试值594.2033。实施例16：化合物c16的制备以化合物m-f和6-溴-2-苯基苯并[d]咪唑为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c16，收率55.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c47h26n4s，理论值678.1878，测试值678.1859。实施例17：化合物c17的制备以化合物m-f和4'-溴-2,2':6',2”-三联吡啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c17，收率52.1％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c49h28n6，理论值700.2375，测试值700.2319。实施例18：化合物c18的制备以化合物m-f和2,2'-(5-溴-1,3-亚苯基)二吡啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c18，收率58.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c50h29n5，理论值699.2423，测试值699.2539。实施例19：化合物c19的制备以化合物m-f和2-(3-溴-5-(吡啶-3-基)苯基)吡啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c19，收率56.9％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c50h29n5，理论值699.2423，测试值699.2553。实施例20：化合物c20的制备以化合物m-f和6-溴-2,3'-二吡啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c20，收率53.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c44h25n5，理论值623.2110，测试值623.2251。实施例21：化合物c21的制备以化合物m-f和6-溴-2,2'-二吡啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c21，收率56.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c44h25n5，理论值623.2110，测试值623.2139。实施例22：化合物c22的制备以化合物m-f和4-溴-2,6-二苯基吡啶为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c22，收率57.2％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c51h30n4，理论值698.2470，测试值698.2551。实施例23：化合物c23的制备以化合物m-f和2-溴-1,10-邻二氮杂菲为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c23，收率58.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h25n5，理论值647.2110，测试值647.2231。实施例24：化合物c24的制备以化合物m-f和4-溴-2-苯基喹唑啉为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c24，收率62.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c48h27n5，理论值673.2266，测试值6731.2301。实施例25：化合物c25的制备以化合物m-f和5-溴-喹唑啉为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c25，收率58.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c42h23n5，理论值597.1953，测试值597.1901。实施例26：化合物c26的制备以化合物m-f和3-溴-9-(萘基-1-基)-9氢-咔唑为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c26，收率59.9％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c56h32n4，理论值760.2627，测试值760.2758。实施例27：化合物c27的制备以化合物m-f和4-溴-9-苯基-[1,2,5]噻重氮[3,4-g]喹喔啉为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c27，收率62.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c48h25n7s，理论值731.1892，测试值731.1936。实施例28：化合物c28的制备以化合物m-f和4-溴苯并[c][1,2,5]噻重氮为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c28，收率53.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c40h21n5s，理论值603.1518，测试值603.1557。实施例29：化合物c29的制备以化合物m-f和5-溴吡嗪[2,3-g]喹喔啉为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c29，收率58.2％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c44h23n7，理论值649.2015，测试值649.2038。实施例30：化合物c30的制备以化合物m-f和2-(4-溴苯基)-5-苯基-1,3,4-氧杂二唑为原料，按照实施例1中所述方法制备化合物c30，收率66.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c48h27n5o，理论值689.2216，测试值6897.2352。实施例31：化合物c31的制备在100ml三口瓶中，加入化合物m-e(1.371g，0.0025mol)、二苯胺(0.508g，0.003mol)、叔丁醇钠(0.481g，0.005mol)、碘化亚铜(0.095g，0.0005mol)、1,10-菲啰啉(0.18g,0.001mol)、碳酸钾(1.39g,0.01mol)和dmf(50ml),氮气保护下,升温至内温140～150℃,保温反应24hrs，降至室温，将反应液慢慢倒入100ml去离子水中,室温搅拌1hrs,抽滤,收集滤饼,200ml去离子水洗涤,抽滤,20ml无水乙醇淋洗,收集固体,过硅胶柱层析纯化,洗脱剂为二氯甲烷:石油醚＝1:4(体积比)，进一步采用甲苯和无水乙醇重结晶纯化，得到1.44g化合物c31粗品，使用化学气相沉积系统进一步升华提纯，升华温度223℃，得到0.83g目标物c31，收率52.1％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h28n4，理论值636.2314，测试值636.2352。实施例32：化合物c32的制备以化合物m-e和9氢-咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c32，收率56.2％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h26n4，理论值634.2157，测试值634.2235。实施例33：化合物c33的制备以化合物m-e和9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c33，收率51.8％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c49h32n4，理论值676.2627，测试值676.2665。实施例34：化合物c34的制备以化合物m-e和5-苯基-5,10-二氢吩嗪为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c34，收率58.6％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c49h32n4，理论值676.2627，测试值676.2649。实施例35：化合物c35的制备以化合物m-e和7氢-苯并呋喃[2,3-b]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c35，收率52.9％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c52h28n4o，理论值724.2263，测试值724.2266。实施例36：化合物c36的制备以化合物m-e和13,13-二甲基-7,13-二氢苯并吡喃[2,3-b]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c36，收率57.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c55h34n4o，理论值766.2733，测试值766.2855。实施例37：化合物c37的制备以化合物m-e和10氢-吩嗪为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c37，收率61.2％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h26n4o，理论值650.2107，测试值650.2135。实施例38：化合物c38的制备以化合物m-e和10氢-吩噻嗪为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c38，收率59.3％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h26n4s，理论值666.1878，测试值666.1895。实施例39：化合物c39的制备以化合物m-e和11氢-苯并[a]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c39，收率58.8％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c50h28n4，理论值684.2314，测试值684.2465。实施例40：化合物c40的制备以化合物m-e和3,6-二叔丁基-9氢-咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c40，收率57.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c54h42n4，理论值746.3409，测试值746.3435。实施例41：化合物c41的制备以化合物m-e和5-苯基-5,7-二氢吲哚[2,3-b]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c41，收率53.9％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c58h33n5，理论值799.2736，测试值799.2853。实施例42：化合物c42的制备以化合物m-e和11氢-苯并呋喃[3,2-b]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c42，收率53.8％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c52h28n4o，理论值724.2263，测试值724.2237。实施例43：化合物c43的制备以化合物m-e和13,13-二甲基-11,13-二氢苯并吡喃[3,2-b]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c43，收率60.5％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c55h34n4o，理论值766.2733，测试值766.2753。实施例44：化合物c44的制备以化合物m-e和7氢-苯并[c]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c44，收率52.8％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c50h28n4，理论值684.2314，测试值684.2365。实施例45：化合物c45的制备以化合物m-e和7氢-吡啶并[2,3-c]咔唑为原料，按照实施例31中所述方法制备化合物c45，收率58.8％。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c49h27n5，理论值685.2266，测试值685.2309。有机电致发光器件实施例：本发明选取化合物c01、化合物c03、化合物c08、化合物c09、化合物c13、化合物c17、化合物c21、化合物c23、化合物c24、化合物c31、化合物c35、化合物39和化合物c45制作有机电致发光器件一至器件十三，上述器件的结构如图1所示,应当理解,器件实施过程与结果,只是为了更好地解释本发明,并非对本发明的限制。实施例46：化合物c01在有机电致发光器件中的应用本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件一：a)清洗ito(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗ito玻璃各30分钟，然后在等离子体清洗器中处理5分钟，得到ito导电玻璃衬底101；b)在阳极ito玻璃之上，真空蒸镀空穴注入层三氧化钼，厚度为10nm，得到空穴注入层102；c)在空穴注入层102之上，真空蒸镀空穴传输层tapc,厚度为80nm，得到空穴传输层103；d)在空穴传输层103之上，真空蒸镀发光层，使用本发明的化合物c01作为主体材料，gd19作为掺杂材料，掺杂质量比为20:1，厚度为30nm，得到发光层104；e)在发光层104之上，真空蒸镀电子传输层tbpi，厚度为40nm，得到电子传输层105；f)在电子传输层105之上，真空蒸镀电子注入层氟化锂，厚度为1nm，得到电子注入层106；g)在电子注入层106之上，真空蒸镀阴极al，厚度为80nm，得到阴极层107。器件一的结构为ito/moo3(10nm)/tapc(80nm)/化合物c01:gd19＝20:1(w/w)(30nm)/tpbi(40nm)/lif(1nm)/al(80nm)，真空蒸镀过程中，压力<1.0×10-3pa，器件一的启亮电压，最大电流效率，色纯度等光电数据见后文表1(后文对比例1中)。实施例47至实施例58：化合物c03、化合物c08、化合物c09、化合物c13、化合物c17、化合物c21、化合物c23、化合物c24、化合物c31、化合物c35、化合物c39、化合物c45在有机电致发光器件中的应用分别以化合物化合物化合物c03、化合物c08、化合物c09、化合物c13、化合物c17、化合物c21、化合物c23、化合物c24、化合物c31、化合物c35、化合物c39、化合物c45代替化合物c01，按照实施例46所述方法，制作有机电致发光器件二至器件十三，器件结构为ito/moo3(10nm)/tapc(80nm)/化合物c03～化合物c29:gd19＝20:1(w/w)(30nm)/tpbi(40nm)/lif(1nm)/al(80nm)，器件二至器件十的启亮电压，最大电流效率，色纯度等光电数据，详见后文表1。对比例本发明选取商品化的主体材料cbp作为对比材料，按照实施例46所述方法，制作有机电致发光器件十四，器件十四的结构为ito/moo3(10nm)/tapc(80nm)/cbp:gd19＝20:1(w/w)(30nm)/tpbi(40nm)/lif(1nm)/al(80nm)，器件一至器件十四的启亮电压，最大电流效率，色纯度等光电数据，列于下表1中。表1器件一至器件十四光电数据表器件编号主体材料启亮电压(v)最大电流效率(cd/a)色度坐标(x,y)器件一化合物c014.128.9(0.32，0.61)器件二化合物c034.926.6(0.31，0.60)器件三化合物c084.329.1(0.31，0.60)器件四化合物c094.829.4(0.32，0.61)器件五化合物c135.125.2(0.32，0.61)器件六化合物c174.327.2(0.32，0.61)器件七化合物c215.129.8(0.32，0.61)器件八化合物234.925.6(0.32,0.61)器件九化合物245.222.3(0.32,0.61)器件十化合物314.622.6(0.32,0.61)器件十一化合物354.825.9(0.32,0.61)器件十二化合物394.727.1(0.32,0.61)器件十三化合物454.826.8(0.32,0.61)器件十四cbp6.114.0(0.30，0.59)由表1数据可知，与商品化的主体材料cbp相比，使用本发明所述含萘并菲啶结构的材料作为主体材料，制作的有机电致发光器件，具有更低的启亮电压和更好的最大电流效率，其中，启亮电压降低了0.9-2v，最大电流效率提高了59％-112％。由此可见，本发明的含萘并菲啶结构的oled材料，具有一定的载流子传输能力、适当的分子质量、合适的分子能级，可以作为磷光主体材料，应用在有机电致发光领域中。以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12