本发明涉及一种制备六氟丁二烯的方法。特别地，本发明涉及由六氯丁二烯制备六氟丁二烯。
背景技术
氟化化合物在许多应用领域具有高潜力。然而，许多化合物的使用受到限制，因为其制备方法有时昂贵和/或难以实施。
例如，六氟丁二烯用于电子元件的蚀刻。其通过涉及c2化合物与氟气f2的偶联反应的各种方法来制备。起始材料通常是含有一个或多个其他卤素原子的氟化有机化合物。六氟丁二烯通过在氟f2的存在下使三氯乙烯偶联，随后通过一系列交替脱氯化氢和用f2氟化的步骤来制备，特别地由us8536387已知。这种类型的反应倾向于产生许多副产物，这降低了该方法的总收率。
六氟丁二烯的制备分四个步骤：(1)1,2-二氯-1,2-二氟乙烯的热二聚反应得到1,3,4,4-四氯-1,2,3,4-四氟-1-丁烯，(2)1,3,4,4-四氯-1,2,3,4-四氟-1-丁烯氯化得到1,1,2,3,4,4-六氯-1,2,3,4-四氟丁烷，(3)1,1,2,3,4,4-六氯-1,2,3,4-四氟丁烷的氟化得到1,2,3,4-四氯-1,1,2,3,4,4-六氟丁烷，和(4)1,2,3,4-四氯-1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的脱氯得到六氟丁二烯，其也由gb798407已知。
另一种合成路线包括采用在液相中使六氯丁二烯氟化的反应。然而，这些反应不能使六氯丁二烯完全氟化形成六氟丁二烯。在氟化钾的存在下使六氯丁二烯氟化以形成2,2-二氯全氟丙烷和2-氯-2-氢全氟丙烷的混合物，特别地由us3287425已知。
因此，仍然需要通过选择性和负担得起的反应制备六氟丁二烯。
技术实现要素：
根据第一方面，本发明提供了一种制备六氟丁二烯的方法，包括以下步骤：
a)使六氯丁二烯加氢脱氯，以形成包含1,2,3,4-四氯丁二烯和任选地未反应的六氯丁二烯的第一物流，
b)使在步骤a)中获得的包含1,2,3,4-四氯丁二烯的所述第一物流氟化，以形成包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的第二物流，
c)使包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二物流脱氢，以形成包含六氟丁二烯的第三物流。
根据一个优选的实施方案，氟化步骤b)可以在式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是阳离子并且f表示氟离子f-。
优选地，氟化步骤b)可以在式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是h、li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr或ba并且x是1或2。
根据一个优选的实施方案，氟化步骤b)可以在液相中，在极性非质子溶剂和式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是li、na、k、mg或ca并且x是1或2；有利地，极性非质子溶剂选自醚、酰胺、胺、亚砜、酮、腈或酯。
根据一个优选的实施方案，极性非质子有机溶剂在大气压下的沸点可以大于100℃。
根据另一个优选的实施方案，氟化步骤b)可以在气相中在催化剂和hf的存在下进行。
根据另一个优选的实施方案，氟化步骤b)可以在液相中在hf的存在下进行，有利地在基于金属卤化物或离子液体的催化剂的存在下进行。
根据一个优选的实施方案，在氟化步骤期间还产生盐酸，在步骤b)中产生的所述第二物流包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷、盐酸和任选地未反应的氟化剂；有利地，将在步骤b)中获得的第二物流分离成包含盐酸和任选地未反应的氟化剂的第一流和包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的第二流。在这种情况下，包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二流对应于在本发明方法的步骤c)中提到的包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二物流。
根据一个优选的实施方案，可以回收在步骤c)中形成的六氟丁二烯并且进行蒸馏步骤。
根据一个优选的实施方案，步骤a)可以在氢气的存在下进行。
根据一个实施方案，步骤a)可以在气相中在大于六氯丁二烯的沸点的温度下进行。
根据一个优选的实施方案，步骤c)可以通过以下进行：i)使包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二物流氯化，以及然后ii)在包括锌的金属反应物的存在下，使在i)中获得的产物脱氯。优选地，在i)中获得的产物是1,2,3,4-四氯全氟丁烷。
具体实施方式
根据第一方面，本发明提供了制备六氟丁二烯的方法。所述方法包括加氢脱氯、氟化和脱氢的相继步骤。更具体地，所述方法包括以下步骤：
a)使六氯丁二烯加氢脱氯，以形成包含1,2,3,4-四氯丁二烯和任选地未反应的六氯丁二烯的第一物流，
b)使在步骤a)中获得的包含1,2,3,4-四氯丁二烯的所述第一物流氟化，以形成包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的第二物流，
c)使包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二物流脱氢，以形成包含六氟丁二烯的第三物流。
本发明方法的每个步骤都可以在一个或多个串联排列的反应器中进行。本发明方法可以连续地或分批进行。当在该方法的一个步骤中使用催化剂时，所述催化剂可以与所涉及方法的步骤的实施交替再生。
根据一个优选的实施方案，在步骤a)中实施的六氯丁二烯的加氢脱氯反应在氢气的存在下进行。优选地，氢气以化学计量或超化学计量的量引入。
根据一个优选的实施方案，步骤a)可以在气相或液相中进行。当步骤a)在气相中进行时，其可以在大于六氯丁二烯的沸点的温度下进行。特别地，当步骤a)在气相中进行时，其可以在大于220℃、优选大于250℃、特别是大于270℃的温度下进行。特别地，进行步骤a)的温度为220℃至400℃，优选240℃至370℃。
优选地，本发明方法的步骤a)可以在负载或未负载的催化剂的存在下进行，所述催化剂包括选自周期表第4至11族金属的过渡金属。优选地，所述催化剂包括选自以下的过渡金属：镍、钴、铁、钌、铑、钯、铼、铂、铜、铱、锇、钒、铬、钼、钨、锌或这些的混合物。特别地，所述催化剂包括选自以下的过渡金属：镍、钴、铁、钌、铑、钯、铼、铂、铜和锌，或这些的混合物。
优选地，催化剂可以是负载的。载体可以是活性炭或二氧化硅，或者可以用铝形成，例如氧化铝、活性氧化铝或铝衍生物，如卤化铝和氧卤化铝，例如us4902838中所记载。优选地，载体可以是活性炭、氧化铝、二氧化硅或硅铝酸盐。
优选地，载体的比表面大于50m2/g，有利地大于75m2/g，优选大于100m2/g，特别地大于125m2/g，且更特别地大于150m2/g。
优选地，加氢脱氯反应中所使用的催化剂可以是固体形式，优选颗粒形式。特别地，催化剂可以沉积在固定床上。
根据一个具体实施方案，在本发明方法的步骤a)中使用的所述催化剂包括镍、钴、铁、钌、铑、钯、铼、铂、铜或锌或这些的混合物，其分散在比表面大于150m2/g的载体上；特别地，载体是二氧化硅、氧化铝或硅铝酸盐。优选地，在本发明方法的步骤a)中使用的所述催化剂包括镍、钴、铁、钯、铂或铜或这些的混合物，其分散在比表面大于150m2/g的载体上；特别地，载体是二氧化硅、氧化铝或硅铝酸盐。
催化剂中的金属的重量含量为0.01重量％至5重量％，有利地为0.05重量％至3重量％，且优选0.1重量％至2重量％。
催化剂和步骤a)的反应物之间的接触时间为2s至60s，有利地为2s至45s，优选5s至30s，且特别是5s至20s。
本发明方法的步骤a)可以在惰性气体的存在下进行，有利地在氮气、氦气或氩气的存在下，优选在氮气的存在下进行。
优选地，在引入到加氢脱氯反应器中之前，使六氯丁二烯蒸发。特别地，在蒸发后，将六氯丁二烯与氢气和任选地惰性气体混合。优选地，在蒸发后，将六氯丁二烯与氢气和氮气混合。该混合可以在引入到加氢脱氯反应器中之前进行，或者混合可以直接在加氢脱氯反应器中进行。
优选地，氢气以0.001mol/h至5mol/h、有利地0.005mol/h至0.5mol/h的流速引入。优选地，六氯丁二烯以0.001mol/h至5mol/h、有利地0.005mol/h至0.5mol/h的流速引入。
根据一个优选的实施方案，除了1,2,3,4-四氯丁二烯之外，在步骤a)中获得的所述第一物流包含hcl、未反应的氢气和任选地氮气。
有利地，在步骤a)中获得的产物的物流的分离步骤在步骤b)之前进行。
优选地，所述分离步骤包括形成包含hcl、未反应的氢气和任选地氮气的流和包含1,2,3,4-四氯丁二烯的第二流；特别地，该第二流用于步骤b)。
或者，本发明方法的步骤a)可以在液相中进行。优选地，步骤a)可以在溶剂的存在下进行。在该实施方案中，本发明方法的步骤a)在70℃至200℃的温度下进行。有利地，当步骤a)在液相中进行时，所使用的溶剂可以是在步骤a)的操作条件下不与氢气反应的溶剂。优选地，溶剂可以是醚、酯或烃。
烃可以是式cnh2n+2的烷烃，其中n是5至20的整数。术语“醚”是指式r1-o-r2的化合物，其中r1和r2彼此独立地代表c1-c20烷基，优选c2-c15烷基，特别是c3-c10烷基；c6-c18芳基；c3-c20环烷基。术语“烷基”表示得自包含1至20个碳原子的直链或支链烷烃的一价基团。术语“环烷基”表示得自包含3至20个碳原子的环烷烃的一价基团。术语“芳基”表示得自包含6至18个碳原子的芳烃的一价基团。术语“酯”是指式r1-c(o)-o-r2的化合物，其中r1和r2彼此独立地代表c1-c20烷基，优选c2-c15烷基，特别是c3-c10烷基；c6-c18芳基；c3-c20环烷基。
在该替代实施方案中，氢气以超化学计量的量引入。
优选地，反应进行的时间为30分钟至10小时，有利地45分钟至7小时，特别是1小时至4小时。
优选地，在该替代实施方案中，步骤a)在搅拌下在高压釜中进行。在步骤a)结束时，使高压釜减压。在回收反应混合物之前，可以将氮气流引入到高压釜中。在以其进行本发明方法的步骤b)之前，可以将反应混合物浓缩。
本发明方法的步骤b)是氟化反应，其可以在气相或液相中进行。
根据第一实施方案，氟化步骤b)在气相中进行。
有利地，氟化步骤b)可以在式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是阳离子并且f表示氟离子f-。优选地，氟化步骤b)在式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是h、li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr或ba并且x是1或2。
反应可以在负载或未负载的固体催化剂的存在下进行。催化剂可以是路易斯酸。例如，催化剂基于金属，包括过渡金属氧化物或这种金属的卤化物或氧卤化物，或催化剂是基于包括铝、钛、铌、钽、锡、锑、镍、锌、铪、锆或铁的金属的路易斯酸。
优选地，氟化剂是hf。在步骤a)中获得的氢氟酸与包含1,2,3,4-四氯丁二烯的所述第一物流的摩尔比为1至100，优选2至70，特别是5至55。
根据一个优选的实施方案，进行氟化步骤b)的温度为100℃至450℃，有利地为125℃至400℃，优选150℃至380℃。
根据一个优选的实施方案，在气相中的氟化步骤b)在1至20barg、有利地2至15barg、优选3至10barg的压力下进行。
优选地，本发明方法的步骤b)可以在150℃至380℃的温度，3至10barg的压力下进行，并且hf与在步骤a)中获得的包含1,23,4-四氯丁二烯的所述第一物流的摩尔比为5至55。
根据一个优选的实施方案，在氟化步骤b)期间还产生盐酸。有利地，将盐酸与包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二物流分离；优选地，该分离在步骤c)之前进行，即在进行在氟化步骤b)中获得的包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二物流的脱氢之前。
根据一个具体实施方案，当氟化剂是氢氟酸时，所述第二物流包含hf、hcl和1,1,2,3,4,4-六氟丁烷。有利地，优选在步骤c)之前，将得自步骤b)的产物分离成包含hf和hcl的第一流和包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的第二流。因此，所述第二流可以是在本发明方法的步骤c)中所使用的包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二流。
根据第二实施方案，氟化步骤b)可以在液相中进行。
根据一个优选的实施方案，氟化步骤b)在液相中在hf的存在下进行。有利地，该步骤在基于金属卤化物或离子液体的催化剂的存在下进行。
根据一个优选的实施方案，所述催化剂可以基于金属卤化物，其中金属选自铝、钛、铌、钽、锡、锑、镍、锌、铪、锆或铁。
根据一个优选的实施方案，所述催化剂可以是离子液体。离子液体可以得自基于选自铝、钛、铌、钽、锡、锑、镍、锌、铪、锆或铁的金属的路易斯酸。离子液体是具有离子性质的水性盐，并且其在中等温度下，优选在小于120℃的温度下是液体。
优选地，离子液体通过至少一种卤化物或一种选自铝、钛、铌、钽、锡、锑、镍、锌、铪、锆和铁的金属的氧卤化物和通式y+a-的盐的反应获得，其中a-代表卤化物型阴离子或六氟化锑型阴离子，并且y+代表季铵型阳离子、季鏻型阳离子或叔锍型阳离子。术语“卤化物”是指氯化物、溴化物、碘化物或氟化物阴离子或这些的混合。更具体地，可以提及下式的氯化物、氟化物或氯化物/氟化物：
ticlxfy其中x+y＝4并且0≤x<4
taclxfy其中x+y＝5并且0<x≤5
nbclxfy其中x+y＝5并且0<x<5
snclxfy其中x+y＝4并且1<x<4
sbclxfy其中x+y＝5并且0<x<5
作为此类化合物的实例，可以提及以下化合物：tici4、tif4、taci5、taf5、nbci5、nbf5、snci4、snf4、sbci5、sbci4f、sbci3f2、sbcl2f3、sbcif、sbf5及其混合物。优选使用以下化合物：tici4、snci4、taci5+taf5、nbci5+nbf5、sbci5、sbfci4、sbf2ci3、sbf3ci2、sbf4ci、sbf和sbcl5+sbf5。更特别优选基于锑的化合物。作为可以根据本发明使用的基于氧卤素的路易斯酸的实例，可以提及tioci2、tiof2、snoci2、snof2和sbocixfy(x+y＝3)。
在y+a-盐中，y+阳离子可以对应于以下通式之一：
r1r2r3r4n+、r1r2r3r4p+或r1r2r3s+，其中r1至r4取代基相同或不同，彼此独立地表示饱和或不饱和的、环状或非环状的或芳族的具有1至10个碳原子的烃基、氯代烃基、氟代烃基、氯氟代烃基或氟代烃基，这些基团中的一个或多个可以还含有一个或多个杂原子，如n、p、s或o。
铵、鏻或锍阳离子y+还可以形成具有1至3个氮、磷或硫原子的饱和或不饱和或芳族杂环的一部分，并且可以对应于以下通式中的一个或其他：
其中r1和r2如上所定义。
在其式中使用含有2或3个铵、鏻或锍位点的盐并不脱离本发明的范围。作为y+a-盐的实例，可以提及四烷基氯化铵和氟化物、四烷基鏻氯化物和氟化物以及三烷基锍氯化物和氟化物、烷基吡啶鎓氯化物和氟化物、二烷基咪唑鎓氟化物和溴化物以及三烷基咪唑鎓氯化物和氟化物。特别重视的是三甲基锍氟化物或氯化物、n-乙基吡啶鎓氯化物或氟化物、n-丁基吡啶鎓氯化物或氟化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物或氟化物以及1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物或氟化物。
根据本发明的离子液体可以以本身已知的方式通过将卤化或基于氧卤素的路易斯酸和有机盐y+a-适当混合来制备，其摩尔比可以为0.5:1至3.5:1，优选1:1至2.5:1，且更优选1:1至2:1。如果期望获得酸性离子液体，则特别推荐摩尔比严格大于1:1。
优选地，离子液体可以基于锑。例如，离子液体可以是五氯化锑和乙基甲基咪唑鎓氯化物之间的反应的产物，以获得催化剂emim+sb2f11-。
混合可以在高压釜型反应器中进行，任选地冷却以限制反应的放热。还可以通过逐渐将一种反应物添加到其他反应物来控制该放热。
hf的摩尔量与在步骤a)中获得的包含1,2,3,4-四氯丁二烯的所述第一物流的摩尔量的比为2至50，且优选10至30。反应的必要持续时间取决于在开始时部署的反应物的量和不同的操作参数，其可以通过实验容易地知道。
优选地，在液相中在hf的存在下的氟化步骤b)在5至25barg的压力下进行。
氟化反应器的材料必须使得能够在以上定义的压力和温度条件下操作。其还必须承受得住由氟化氢带来的腐蚀。因此，特别指出的是不锈钢或monel、inconel或hastelloy类型的合金。
根据第三实施方案，使在步骤a)中获得的包含1,2,3,4-四氯丁二烯的所述第一物流氟化的步骤b)可以在极性非质子溶剂的存在下进行。
有利地，极性非质子溶剂选自醚、酰胺、胺、亚砜、酮、腈和酯。
优选地，极性非质子有机溶剂选自1,3-二氧杂环乙烷、1,4-二氧杂环乙烷、1,3,5-三氧杂环乙烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、二甲基亚砜、二乙基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、二甲基酮(acetone)、丙酮(propanone)、2-戊酮、丁酮、乙酸正丁酯、三乙胺、吡啶和乙腈。
特别地，极性非质子有机溶剂在大气压下的沸点大于100℃。优选地，极性非质子有机溶剂是1,3-二氧杂环乙烷、1,4-二氧杂环乙烷、1,3,5-三氧杂环乙烷、n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮、2-戊酮、丁酮、二甲基亚砜或二乙基亚砜。
在该第三实施方案中，氟化步骤b)在式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是阳离子并且f表示氟离子f-。优选地，氟化步骤b)在式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是h、li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr或ba并且x是1或2。特别地，氟化步骤b)在式ax+fx的氟化剂的存在下进行，其中a是li、na、k、mg或ca并且x是1或2。
优选地，氟化剂与包含1,2,3,4-四氯丁二烯的所述第一物流的摩尔比小于8.7，有利地小于8.4，优选小于7.8，特别地小于7.5，更特别地小于6.9，优选小于6.6。
步骤b)可以进行1小时至10小时、有利地为2至6小时的持续时间。
有利地，步骤b)可以在溶剂的回流下进行。
优选地，根据该第三实施方案，步骤b)在0至3barg的压力下进行。
根据一个优选的实施方案，可以将根据任何一个实施方案在步骤b)中获得的包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的第二物流浓缩和/或蒸馏。例如，可以将包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的第二物流在63℃至65℃的大气压下蒸馏。
根据本发明方法的步骤c)，使包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷并且在步骤b)中获得的所述第二物流进行脱氢反应。
根据一个优选的实施方案，步骤c)通过以下进行：i)使包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的所述第二物流氯化然后ii)在包括锌、铜、锰或这些的混合物、优选锌的金属反应物存在下，使在i)中获得的产物脱氯。
优选地，步骤i)在过量氯的存在下进行。步骤i)可以通过热处理进行，有利地在大于80℃的温度下，优选在120℃至150℃的温度下进行。或者，步骤i)可以通过本领域技术人员已知的光化学处理进行。或者，步骤i)可以在自由基引发剂的存在下进行，如过氧化物或偶氮类型的化合物，例如偶氮二异丁腈。在后一种情况下，步骤i)可以在环境温度(例如25℃)至80℃的温度下进行。
优选地，在步骤i)中获得的产物是包含1,2,3,4-四氯全氟丁烷的组合物。
优选地，步骤ii)在水性和/或醇性溶剂的存在下进行。例如，步骤ii)可以在水、异丙醇、甲醇、乙醇或丙醇或这些的混合物的存在下进行。特别地，步骤ii)可以在水、异丙醇或这些的混合物的存在下进行。
优选地，将在步骤c)中形成的包含六氟丁二烯的第三物流回收并进行蒸馏步骤。
实施例
实施例1：六氯丁二烯的加氢脱氯
向由inox制成的长度为500mm且内径为7.7mm的反应器装入基于活性炭的催化剂，该活性炭浸渍有8.4％的铜和1.7％的钯。使催化剂床的温度达到270℃。然后将氢气和六氯丁二烯引入到反应器中。六氯丁二烯和氢气流速分别为0.022mol/h和0.086mol/h。停留时间为4.8秒。六氯丁二烯的转化程度为78％，1,2,3,4-四氯丁二烯的选择性为87％。通过冷凝回收反应混合物，并且通过真空蒸馏将其纯化(1,2,3,4-四氯丁二烯的沸点＝188℃；六氯丁二烯的沸点＝210℃)。纯化后的1,2,3,4-四氯丁二烯收率为60％。
实施例2：1,2,3,4-四氯丁二烯在液相中的氟化
在保持在0℃的1升高压釜中，将100ml的1,2,3,4-四氯丁二烯添加到含有7ml的sbcl5的400ml的hf中。高压釜配有20bar的压力调节阀。使搅拌的混合物逐渐达到120℃。使用调节阀将在反应期间产生的盐酸从高压釜中除去，然后根据本领域技术人员已知的方法捕集。在120℃下两小时后，将反应混合物冷却并通过蒸馏除去过量氢氟酸。将剩余的有机相冷却并倾析，以回收包含1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的组合物。蒸馏该组合物并且回收1,1,2,3,4,4-六氟丁烷(沸点＝63-65℃)，收率为72％。
实施例3：1,2,3,4-四氯丁二烯在气相中的氟化
将5g的ni/cr在alf3上的催化剂引入到直径为20mm的管式反应器中。使催化床的温度达到360℃，并且使0.28g/h的1,2,3,4-四氯丁二烯和1.5g/h的hf(即hf/1,2,3,4-四氯丁二烯的摩尔比为50)与催化剂接触。在反应器出口处，将未反应的氢氟酸(即1.3g/h)和未完全氟化的反应副产物再循环。获得包含盐酸和1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的混合物。将盐酸和1,1,2,3,4,4-六氟丁烷分离，以得到高纯度的1,2,3,4-四氯丁二烯组合物。相对于引入的1,2,3,4-四氯丁二烯计，1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的收率为91％。
实施例4：1,1,2,3,4,4-六氟丁烷的脱氢
在1升搅拌的玻璃反应器中，将100g的1,1,2,3,4,4-六氟丁烷和10g的偶氮二异丁腈溶解在700ml的氯苯中，该反应器通过夹套中的热流体的循环来恒温控制，其具有用于引入气体(在这种情况下是氯气)的管道并且连接到填有氢氧化钠水溶液的气体捕集器。在环境温度下，引入相当于反应的化学计量的约30％的氯气，即50g。使搅拌的混合物达到50℃；在约45℃下出现约10度的放热，这对应于自由基引发剂偶氮二异丁腈的分解和自由基氯化的引发。然后以75g/h的流速引入氯气，同时保持介质的温度低于60℃。当引入150g的氯气时，停止引入氯气。在引入氯气结束后，使反应进行至少1小时，直到不再存在放热。随后将反应混合物用氮气流冲洗30分钟，然后回收并用水洗涤。回收有机相并蒸馏，以获得包含1,2,3,4-四氯全氟丁烷(沸点＝63℃)的组合物。
在搅拌反应器中，将略微超化学计量量的金属锌(即在这种情况下，200g(1.55mol的锌))引入到800ml的乙醇中，该反应器安装有恒温控制的回流冷凝器，该冷凝器连接至通过干冰冷却的不锈钢圆筒。搅拌混合物，以形成锌的悬浮液，并且在环境温度下引入1,2,3,4-四氯全氟丁烷。使回流冷凝器保持在0℃，因此只有六氟丁二烯通过回流冷凝器。回收72g的六氟丁二烯，即相对于1,1,2,3,4,4-六氟丁烷计的收率为72％。通过gc，六氟丁二烯的纯度为98％。