本发明涉及一种制备磁性四环素分子印迹材料的方法。
背景技术：
四环素类（tcs）抗生素的长期使用会对人类的健康造成严重的危害。我国农业部规定动物源性食品中tcs的最大残留限量为100μg/kg。由于动物源性食品基质复杂，直接进行检测干扰较大，检测前一般需对其进行分离和富集。固相萃取法是常用的样品前处理方法，常用的固相萃取材料有c18，mcx，hlb，氨基、碱性氧化铝等，但这些材料对样品的吸附均为非特异性的。采用分子印迹技术制备的印迹聚合物具有与模板分子空间结构相匹配的印迹孔穴，将其作为固相萃取材料，可以特异性分离和富集复杂样品中的痕量分析物，有效去除干扰，从而提高前处理效率。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种制备磁性四环素分子印迹材料的方法。
本发明通过下面技术方案实现：
一种制备磁性四环素分子印迹材料的方法，包括如下步骤：将10-20份cs超声溶解于由90-100份纯水和5-10份冰乙酸混合溶液中，34-36℃恒温搅拌得溶液a；将35-45份fecl3·6h2o和20-30份fecl2·4h2o超声溶解于75-85份纯水中，充n2排除o2，得溶液b；将溶液a和溶液b混合，恒温34-36℃，在剧烈搅拌和n2保护条件下，依次加入15-25份25%的nh3·h2o和45-55份20%的nh3·h2o，剧烈搅拌35-45min，冷却至室温，用纯水洗涤至上层清液呈中性，干燥，得fe3o4@cs；将fe3o4@cs置于装有70-80份甲苯的圆底烧瓶内，56-58℃水浴加热和n2保护条件下，缓慢滴加10-15份kh-570，充分反应25-27h，反应后，用乙腈多次洗涤至悬浊液中未参与反应的物质完全洗掉，干燥，得乙烯基修饰的fe3o4@cs；将4-6份模板分子tc和7-9份功能单体am溶于由40-50份甲醇和65-75份乙腈组成的混合溶剂中，超声溶解后，25-35℃下预聚13-15h，再依次加入10-20份交联剂mba，5-7份引发剂aibn和上述制备的乙烯基修饰的fe3o4@cs，超声混匀，机械搅拌，45-55℃水浴反应47-49h，反应结束后，用体积比为3:7的冰乙酸与甲醇的混合液对聚合物进行索式提取51-53h，40-45℃干燥并在n2保护的条件下即得；各原料均为重量份。
优选地，所述的制备方法中，35℃恒温搅拌得溶液a。
优选地，所述的制备方法中，剧烈搅拌40min。
优选地，所述的制备方法中，：充分反应26h。
优选地，所述的制备方法中，30℃下预聚14h。
优选地，所述的制备方法中，50℃水浴反应48h。
优选地，所述的制备方法中，用体积比为3:7的冰乙酸与甲醇的混合液对聚合物进行索式提取52h。
优选地，所述的制备方法中，42℃干燥。
本发明技术效果：
该方法简便快捷、易操作，制备的磁性四环素分子印迹材料对tc的吸附具有吸附量高，吸附速率快，且对四环素类抗生素表现出良好的选择性。
具体实施方式
下面结合实施例具体介绍本发明的实质性内容。
实施例1
一种制备磁性四环素分子印迹材料的方法，包括如下步骤：将15份cs超声溶解于由95份纯水和7份冰乙酸混合溶液中，35℃恒温搅拌得溶液a；将40份fecl3·6h2o和25份fecl2·4h2o超声溶解于80份纯水中，充n2排除o2，得溶液b；将溶液a和溶液b混合，恒温35℃，在剧烈搅拌和n2保护条件下，依次加入20份25%的nh3·h2o和50份20%的nh3·h2o，剧烈搅拌40min，冷却至室温，用纯水洗涤至上层清液呈中性，干燥，得fe3o4@cs；将fe3o4@cs置于装有75份甲苯的圆底烧瓶内，57℃水浴加热和n2保护条件下，缓慢滴加12份kh-570，充分反应26h，反应后，用乙腈多次洗涤至悬浊液中未参与反应的物质完全洗掉，干燥，得乙烯基修饰的fe3o4@cs；将5份模板分子tc和8份功能单体am溶于由45份甲醇和70份乙腈组成的混合溶剂中，超声溶解后，30℃下预聚14h，再依次加入15份交联剂mba，6份引发剂aibn和上述制备的乙烯基修饰的fe3o4@cs，超声混匀，机械搅拌，50℃水浴反应48h，反应结束后，用体积比为3:7的冰乙酸与甲醇的混合液对聚合物进行索式提取52h，42℃干燥并在n2保护的条件下即得；各原料均为重量份。
实施例2
一种制备磁性四环素分子印迹材料的方法，包括如下步骤：将10份cs超声溶解于由90份纯水和5份冰乙酸混合溶液中，34℃恒温搅拌得溶液a；将35份fecl3·6h2o和20份fecl2·4h2o超声溶解于75份纯水中，充n2排除o2，得溶液b；将溶液a和溶液b混合，恒温34℃，在剧烈搅拌和n2保护条件下，依次加入15份25%的nh3·h2o和45份20%的nh3·h2o，剧烈搅拌35min，冷却至室温，用纯水洗涤至上层清液呈中性，干燥，得fe3o4@cs；将fe3o4@cs置于装有70份甲苯的圆底烧瓶内，56℃水浴加热和n2保护条件下，缓慢滴加10份kh-570，充分反应25h，反应后，用乙腈多次洗涤至悬浊液中未参与反应的物质完全洗掉，干燥，得乙烯基修饰的fe3o4@cs；将4份模板分子tc和7份功能单体am溶于由40份甲醇和65份乙腈组成的混合溶剂中，超声溶解后，25℃下预聚13h，再依次加入10份交联剂mba，5份引发剂aibn和上述制备的乙烯基修饰的fe3o4@cs，超声混匀，机械搅拌，45℃水浴反应47h，反应结束后，用体积比为3:7的冰乙酸与甲醇的混合液对聚合物进行索式提取51h，40℃干燥并在n2保护的条件下即得；各原料均为重量份。
实施例3
一种制备磁性四环素分子印迹材料的方法，包括如下步骤：将20份cs超声溶解于由100份纯水和10份冰乙酸混合溶液中，36℃恒温搅拌得溶液a；将45份fecl3·6h2o和30份fecl2·4h2o超声溶解于85份纯水中，充n2排除o2，得溶液b；将溶液a和溶液b混合，恒温36℃，在剧烈搅拌和n2保护条件下，依次加入25份25%的nh3·h2o和55份20%的nh3·h2o，剧烈搅拌45min，冷却至室温，用纯水洗涤至上层清液呈中性，干燥，得fe3o4@cs；将fe3o4@cs置于装有80份甲苯的圆底烧瓶内，58℃水浴加热和n2保护条件下，缓慢滴加15份kh-570，充分反应27h，反应后，用乙腈多次洗涤至悬浊液中未参与反应的物质完全洗掉，干燥，得乙烯基修饰的fe3o4@cs；将6份模板分子tc和9份功能单体am溶于由50份甲醇和75份乙腈组成的混合溶剂中，超声溶解后，35℃下预聚15h，再依次加入20份交联剂mba，7份引发剂aibn和上述制备的乙烯基修饰的fe3o4@cs，超声混匀，机械搅拌，55℃水浴反应49h，反应结束后，用体积比为3:7的冰乙酸与甲醇的混合液对聚合物进行索式提取53h，45℃干燥并在n2保护的条件下即得；各原料均为重量份。
该方法简便快捷、易操作，制备的磁性四环素分子印迹材料对tc的吸附具有吸附量高，吸附速率快，且对四环素类抗生素表现出良好的选择性。