一种新型环保高效型水质稳定剂RG-9的制备的制作方法

文档序号:15500817发布日期:2018-09-21 22:32阅读:313来源:国知局

本发明属于高分子技术领域,涉及一种环保高效型水质稳定剂的制备方法。



背景技术:

随着人类社会不断进步,工农业生产的长足发展,工业、农业和人们日常生活用水量日益增大,使得地球上的淡水资源日趋匮乏,人类社会正在面临着严重的“水危机”威胁。在工业﹑农业和人们日常生活用水总量中,工业用水占居首位,工业生产过程产生的废水量也居于总废水量的首位。如何减少工业用水,并对工业废水进行合理处理和回用,越来越受到人们的重视。

为了减少工业用水,提高占工业用水总量60%~70%的循环冷却水的利用率,就必须解决由于冷却水不断蒸发,水中盐类被浓缩,同时由于冷却水与大气充分接触,导致循环冷却水出现严重的结垢,腐蚀和菌藻滋生三大弊病,使换热效率大为降低,检修频繁,威胁生产正常进行的问题。水质稳定剂的发展经历六个阶段的发展。

第一个阶段:30年代至40年代,随着工业生产规模的扩大,直流冷却水开始不适应工业发展的要求,改为循环水后,结垢又成为主要矛盾。

第二个阶段:50年代至60年代初,由于浓缩倍数的提高,采用无机酸来控制水的ph值(6.5~7.0范围内),以达到在高浓缩倍数下控制结垢的目的,此时腐蚀加剧,为此采用铬酸盐-聚磷酸盐或锌盐来缓蚀。

第三个阶段:在60年代后期至70年代中期,开始出现了聚磷酸盐,聚羧酸的阻垢剂。聚磷酸盐有易于水解、生成磷酸钙的缺点,且聚羧酸的功能比较单一。

第四个阶段:70年代后期,针对聚磷酸盐和聚羧酸的缺点,开发了有机膦酸盐阻垢剂,其阻垢性能优越,但由此而引起的循环冷却水的排水中磷的含量增加,对水体又造成了富营养化的危害。

第五个阶段:80年代开始,随着环保对排污的限制和循环水浓缩倍数的提高,各种高效的共聚物水质稳定剂相继问世,尤其是含磺酸﹑膦酸和其它官能团的共聚物,因其优良的性能而引起普遍的关注。

第六个阶段:90年代,人们研发出具有特种结构和特种功能的水质稳定剂。如二乙烯三胺五亚甲基膦酸(papemp)是一种新型的水质稳定剂,与传统的水质稳定剂相比,其对钙的容忍度大幅度提高,适合于超高硬度碱度水质处理。

总之,阻垢剂的发展经历了无机聚磷酸盐、有机聚磷酸(盐)、聚羧酸类、二元及三元含磷共聚物、二元及三元低磷和无磷共聚物几个阶段。随着人类环境意识的提高,环保法规进一步严格,低磷、无磷的绿色水处理剂已成为国内外水处理剂研制方面的热点课题。将不同作用机理的官能团接枝在共聚物分子中可发挥不同的功效。本文以水为溶剂,在引发剂的作用下将含有羧酸基、酯基和醚基的单体聚合成共聚物。



技术实现要素:

本发明的目的是提供一种新型环保高效型水质稳定剂(rg-9)的制备方法。

其具体制备方法包括以下工艺步骤:

在装有搅拌器的圆底烧瓶中加入脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo-9)和马来酸酐(ma),控制aeo-9和ma的摩尔比为1:0.9~1:1.2,在70~75℃下恒温反应3.0~5.0h,得到单体ma-aeo-9;在装有搅拌器的三颈烧瓶中,加入单体马来酸酐(ma)和ma-aeo-9,控制ma和ma-aeo-9的摩尔比为5:1~8:1,然后加入硫酸铁铵(nh4fe(so4)2·12h2o),控制硫酸铁铵的量为总单体质量的0.5~0.8%,再加入一定量的蒸馏水,控制蒸馏水的量为单体总质量的3倍,待温度达到85~95℃时,开始滴加30%的双氧水溶液,控制30%的双氧水的质量为加入马来酸酐(ma)总质量的60%~80%,双氧水溶液在1.5h内滴完,最后恒温反应2~4h即得目标产物rg-9。

反应方程式如下所示:

本发明制备新型环保高效型水质稳定剂(rg-9)的方法操作简单,工艺条件温和,共聚反应在水溶液中进行,成本低,而且有效地抑制其它副反应的发生,同时在反应过程中没有“三废”的产生,且制备的新型环保高效型水质稳定剂(rg-9)便于运输和储存。

新型环保高效型水质稳定剂(rg-9)的性能测定:

根据化工部标准,用无水ca(no3)2﹑nahco3配制实验水样,水样中,[caco3]=250mg/l(以caco3计)。待恒温水浴箱50℃时,将水样放入,并逐渐升温至80℃恒温,恒温10小时。用edta络合滴定法测定[ca2+]。按下式计算阻垢率:

阻垢率(%)=100*(vc-vo)/(kv-vo)

式中,v为未加热空白水样所消耗的edta体积,ml;vc为加有阻垢剂的水样加热后所消耗的edta体积,ml;vo为未加阻垢剂的水样加热后所消耗的edta体积,ml;k为浓缩倍数。

新型环保高效型水质稳定剂(rg-9)水质稳定剂投加量对阻垢率的影响

由上表可知,对碳酸钙垢而言,随着投加量的增加,rg-9水质稳定剂阻碳酸钙垢的阻垢率升高,当升高到一定值时,趋于稳定;当投加量为5mg/l时,rg-9水质稳定剂对碳酸钙垢的阻垢率达99%;当投加量为8mg/l时,对碳酸钙垢的阻垢率以达饱和,若继续投加,阻碳酸钙垢的能力将会略微下降,但下降副度不大。

原水中[ca2+]浓度对rg-9水质稳定剂阻垢性能的影响

由上表可知,对rg-9水质稳定剂在碳酸钙浓度小于750mg/l时,其对碳酸钙的阻垢效果达到99%,随着碳酸钙浓度的继续增加,rg-9水质稳定剂阻碳酸钙垢的阻垢率有所下降。可见rg-9水质稳定剂具有较大的钙容度,适合于高硬度水质。

rg-9红外光谱分析(ftir)

将干燥的产物制样。在傅里叶红外光谱仪上测定红外光谱。分辨率为4cm-1,波数范围400~4000cm-1,扫描30次。ftir图谱(rg-9)见图1。有红外光谱图可以看出1245cm-1为-c=c-coor的特征峰,1720cm-1为c=o的吸收峰,1110cm-1为环氧化合物(c-o-c)的不对称伸缩振动峰,2922-2864cm-1是烷基(c-h)的特征峰,1640cm-1、834cm-1和721cm-1为烯键(-c=c-)的特征峰。

附图说明

图1是阻垢剂rg-9的红外光谱图。

具体实施方式

实施例1

在装有搅拌器的圆底烧瓶中分别加入29g脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo-9)和5.4g马来酸酐(ma),控制温度为74℃,恒温反应4.5h后得到单体ma-aeo-9;在装有搅拌器的三颈烧瓶中分别加入5.9g马来酸酐(ma)、0.1g催化剂硫酸铁铵、6.9g单体ma-aeo-9和37ml蒸馏水,升温至95℃,在1.5h内滴完5.2g双氧水溶液(h2o2含量为30%),再恒温2h后停止反应即得固含量为25%的水质稳定剂rg-9。

实施例2

在圆底烧瓶中分别加入29g脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo-9)和5.4g马来酸酐(ma),控制温度为74℃,恒温反应4.0h后得到单体ma-aeo-9;在装有搅拌器的三颈烧瓶中分别加入5.9g马来酸酐(ma)、0.1g催化剂硫酸铁铵、6.9g单体ma-aeo-9和37ml蒸馏水升温至85℃,在1.5h内滴完5.2g双氧水溶液(h2o2含量为30%),恒温反应2h得到最终产物水质稳定剂rg-9。

实施例3

在圆底烧瓶中分别加入29g脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo-9)和5.4g马来酸酐(ma),控制温度为70℃,恒温反应4.5h后得到单体ma-aeo-9;在装有搅拌器的三颈烧瓶中分别加入7.8g马来酸酐(ma)、0.12g催化剂硫酸铁铵、6.2g单体ma-aeo-9和42ml蒸馏水,升温至95℃,在1.5h内滴完6.7g双氧水溶液(h2o2含量为30%),恒温反应2h得到最终产物水质稳定剂rg-9。

实施例4

在圆底烧瓶中分别加入29g脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo-9)和5.4g马来酸酐(ma),控制温度为74℃,恒温反应4.5h后得到单体ma-aeo-9;在装有搅拌器的三颈烧瓶中分别加入5.9g马来酸酐(ma)、0.1g催化剂硫酸铁铵、6.9g单体ma-aeo-9和37ml蒸馏水,升温至95℃,在1.5h内滴完6.7g双氧水溶液(h2o2含量为30%),恒温反应4h得到最终产物水质稳定剂rg-9。

实施例5

在圆底烧瓶中分别加入29g脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo-9)和5.4g马来酸酐(ma),控制温度为74℃,恒温反应4.5h后得到单体ma-aeo-9;在装有搅拌器的三颈烧瓶中分别加入5.9g马来酸酐(ma)、0.1g催化剂硫酸铁铵、6.4g单体ma-aeo-9和34ml蒸馏水,升温至90℃,在1.5h内滴完6.7g双氧水溶液(h2o2含量为30%),恒温反应4h得到最终产物水质稳定剂rg-9。

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