本发明属于化学工程领域，具体涉及一种利用层析柱提纯三烯酚的方法。
背景技术
维生素e(生育酚)在各种动物的不同生长阶段起着重要的作用，对生殖、肌肉、神经及免疫等系统的功能性发挥是必不可少的。维生素e中最有效成分是d-α生育酚，其活性高、分布广，具有代表性，而三烯酚具有比d-α生育酚更强的功效，在抗氧化、抗癌、降低胆固醇等方面都强于d-α生育酚。这是由于三烯酚含有不饱和侧链，能更有效地渗透于含有饱和脂肪酸层的组织中，从而具有非常好的抗氧化和自由基清除效能，此外，它还有生物兼容性好、安全性好、成本低等优点，可广泛应用于美容、医药等产业中，具有广阔的市场前景。
提纯三烯酚的一般方法，第一步是以棕榈油脱臭馏出物、米糠油脱臭馏出物等一些含有三烯酚的原料先进行酯化或酯交换反应，之后进行分子蒸馏制得三烯酚粗产品，再将三烯酚粗产品进行离子柱或色谱柱提纯以获得高含量三烯酚。这种方法的核心工艺是利用离子柱或色谱柱对三烯酚粗产品提纯，而三烯酚解脱结束后，所用的离子柱和色谱柱必须要再生才能循环使用，在再生过程中会产生大量废碱水和废油脂的混合废水，后续环保处理非常困难，而且投入较大，仍会对环境造成污染，既不经济也不利于环保。
技术实现要素：
本发明的目的是为了克服上述背景技术的不足，提供一种利用层析柱提纯三烯酚的方法，该方法高效便捷，经济环保，产品转化效率高，所提纯的三烯酚纯度高。
为达到本发明的目的，本发明利用层析柱提纯三烯酚的方法包括以下步骤：
(1)选择原料：选用分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品，其中三烯酚含量为30-70％；
(2)装柱：所用的层析柱直径与高度比为1：8～10，层析柱中装有体积为层析柱体积30％～50％的固定相吸附剂，所述固定相吸附剂浸于初始溶剂中；
(3)上柱：将质量为所用固定相吸附剂质量3％～4％的原料与质量为原料质量30％～60％的初始溶剂混合，并以30℃～50℃的温度和每小时5％～10％上柱物料总量的速度加入到层析柱上端；
(4)洗脱：以每小时20％～30％固定相吸附剂的速度用洗脱剂对层析柱进行梯度洗脱，保持该极性下的洗脱时间维持3～5小时；
(5)收集：以所用固定相吸附剂质量的70％-120％为分段对洗脱的物料进行分段收集；
(6)产品后处理：减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并即得提纯的三烯酚。
本发明中，所述初始溶剂可以为石油醚、四氯化碳、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇和甲醇中的一种，例如石油醚。
本发明中，所述固定相吸附剂可以为硅胶、氧化铝或石英中的一种或多种的混合物。
本发明中，所述洗脱剂可以为石油醚、四氯化碳、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇中的两种或多种的混合溶剂。
优选的，所述洗脱剂为石油醚和乙醇的混合溶剂、石油醚和丙酮的混合溶剂、石油醚和正丁醇的混合溶剂、石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂、石油醚和乙酸乙酯以及乙醇的混合溶剂。
本发明中，所述步骤(6)中所得到的三烯酚纯度在95％以上。
本发明中，所述步骤(5)中层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂进行清洗，清洗后所得溶剂及步骤(6)中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
本发明所述的梯度洗脱为改变洗脱剂中各种溶剂的比例，使其极性由弱至强，形成极性梯度，来对层析柱中的不同物料进行洗脱，每改变一次洗脱剂的极性，保持该极性下的洗脱时间维持3～5小时。
与现有技术相比，本发明有如下优点：
1.获取的三烯酚纯度高，转化效率高，经济效益较高；
2.本发明除可以得到高纯度的三烯酚外，步骤(6)中所得到其他相同组分合并后也可以得到高纯度的产物；
3.本发明全过程不发生化学反应，所得的产品是纯天然产品；
4.本发明的方法可配套高效的溶剂回收装置，生产成本低；
5.本发明的方法全过程完全不产生废水、废渣，配套高效的溶剂回收装置后几乎不产生废气，几乎不需要环保设施处理，对环境影响小。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。应当理解，以下描述仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
为达到本发明的目的，本发明利用层析柱提纯三烯酚的方法包括以下步骤：
(1)选择原料：选用分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品，其中三烯酚含量为30-70％；
(2)装柱：所用的层析柱直径与高度比为1：8～10，层析柱中装有体积为层析柱体积30％～50％的固定相吸附剂，所述固定相吸附剂浸于初始溶剂中；
(3)上柱：将质量为所用固定相吸附剂质量3％～4％的原料与质量为原料质量30％～60％的初始溶剂混合，并以30℃～50℃的温度和每小时5％～10％上柱物料总量的速度加入到层析柱上端；
(4)洗脱：以每小时20％～30％固定相吸附剂的速度用洗脱剂对层析柱进行梯度洗脱，保持该极性下的洗脱时间维持3～5小时；
(5)收集：以所用固定相吸附剂质量的70％-120％为分段对洗脱的物料进行分段收集；
(6)产品后处理：减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并即得提纯的三烯酚。
本发明中，所述初始溶剂可以为石油醚、四氯化碳、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇和甲醇中的一种，例如石油醚。
本发明中，所述固定相吸附剂可以为硅胶、氧化铝或石英中的一种或多种的混合物。
本发明中，所述洗脱剂可以为石油醚、四氯化碳、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇中的两种或多种的混合溶剂。
优选的，所述洗脱剂为石油醚和乙醇的混合溶剂、石油醚和丙酮的混合溶剂、石油醚和正丁醇的混合溶剂、石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂、石油醚和乙酸乙酯以及乙醇的混合溶剂。
本发明中，所述步骤(6)中所得到的三烯酚纯度在95％以上。
本发明中，所述步骤(5)中层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂进行清洗，清洗后所得溶剂及步骤(6)中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
本发明所述的梯度洗脱为改变洗脱剂中各种溶剂的比例，使其极性由弱至强，形成极性梯度，来对层析柱中的不同物料进行洗脱，每改变一次洗脱剂的极性，保持该极性下的洗脱时间维持3～5小时。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显只指单数形式。
而且，本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
层析柱直径1m，高度9m，层析柱体积为7.065m3，层析柱中装固定相吸附剂硅胶3.5m3，质量1500㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品50㎏(其中三烯酚含量为35％)，与25㎏石油醚混合，并以35℃的温度和每小时7㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时400㎏速度用洗脱剂石油醚、乙醇对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持4小时，以1200㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即得纯度为95.1％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
实施例2
层析柱直径1m，高度9m，层析柱体积为7.065m3，层析柱中装固定相吸附剂氧化铝3.5m3，质量3000㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品100㎏(其中三烯酚含量为40％)，与50㎏石油醚混合，并以35℃的温度和每小时10㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时700㎏速度用洗脱剂石油醚、丙酮对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持5小时，以2500㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即得纯度为95.06％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
实施例3
层析柱直径1m，高度9m，层析柱体积即为7.065m3，层析柱中装固定相吸附剂石英3.5m3，质量5600㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品200㎏(其中三烯酚含量为45％)，与100㎏石油醚混合，并以45℃的温度和每小时20㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时1400㎏速度用洗脱剂石油醚、正丁醇对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持5小时，以4000㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即得纯度为95.2％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
实施例4
层析柱直径1m，高度9m，层析柱体积即为7.065m3，层析柱中装固定相吸附剂硅胶与氧化铝混合(体积比1：1)3.5m3，质量2100㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品80㎏(其中三烯酚含量为50％)，与40㎏石油醚混合，并以50℃的温度和每小时10㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时500㎏速度用洗脱剂石油醚、乙酸乙酯对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持4小时，以2000㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即可得到纯度为95.25％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
实施例5
层析柱直径0.5m，高度5m，层析柱体积即为0.981m3，层析柱中装固定相吸附剂硅胶与石英混合(体积比1：1)0.39m3，质量390㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品14㎏(其中三烯酚含量为60％)，与7㎏石油醚混合，并以50℃的温度和每小时2㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时100㎏速度用洗脱剂石油醚、乙醇对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持5小时，以400㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即可得到纯度为95.3％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
实施例6
层析柱直径0.5m，高度5m，层析柱体积即为0.981m3，层析柱中装固定相吸附剂氧化铝与石英混合(体积比1：1)0.39m3，质量468㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品16㎏(其中三烯酚含量为68％)，与8㎏石油醚混合，并以45℃的温度和每小时2㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时120㎏速度用洗脱剂石油醚、乙醇对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持4小时，以450㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即可得到纯度为95.2％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
实施例7
层析柱直径0.5m，高度5m，层析柱体积即为0.981m3，层析柱中装固定相吸附剂硅胶0.39m3，质量170㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品6㎏(其中三烯酚含量为65％)，与3㎏石油醚混合，并以40℃的温度和每小时0.6㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时40㎏速度用洗脱剂石油醚、乙醇对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持4.5小时，以180㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即可得到纯度为95.1％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
实施例8
层析柱直径0.5m，高度5m，层析柱体积即为0.981m3，层析柱中装固定相吸附剂硅胶0.39m3，质量170㎏，且浸于初始溶剂石油醚中；取分子蒸馏后得到的三烯酚粗产品6㎏(其中三烯酚含量为65％)，与3㎏石油醚混合，并以40℃的温度和每小时0.6㎏的速度从层析柱上端加入；以每小时40㎏速度用洗脱剂石油醚、乙酸乙酯、乙醇对层析柱进行梯度洗脱，洗脱时间维持4.5小时，以120㎏为分段数量对洗脱物料进行分段收集；减压蒸馏各分段收集的产品，并将三烯酚组分进行合并，即可得到纯度为95.1％的三烯酚；层析柱中物料洗脱完后，用初始溶剂石油醚进行清洗，清洗后所得溶剂及产品后处理步骤中减压蒸馏所得溶剂可以通过分流回收利用。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。