本发明涉及一种阻燃酚醛树脂合成方法，属于化工新材料的合成技术领域。
背景技术：
酚醛树指是最经典、也是最早的一类合成树脂，自1909年美国l·h·baekeland博士研制成功至今，历经八十余载，其产量始终占据热固树脂的首位，近些年来，人们利用酸、碱、盐类作催化剂，不断开发出许多改性的酚醛树脂新品种，大大改善了它的耐热、耐辐射、抗老化性能，提高了它的机械强度，从而拓宽了它的应用范围，使之不仅可以做纤维、塑料，而且可以做胶、涂料。
关于苯胺——甲醛树脂的合成早有报导（[苏]a·尼古拉耶夫．合成树脂与塑料工学北京化学工业出版社，1960．），在碱性条件下合成的酚醛树脂，具有一定的阻燃型，其他物理性能也有一定的改善。河南大学的何南峰研究了在不加酸、碱、盐类催化剂的情况下，以苯胺作为催化剂和反应主体原料苯胺——酚醛树脂的合成【河南大学学报(自然科学版)voi25no.1】。北京航空航天大学的杨光等研究了苯胺衍生物改性酚醛树脂（绝缘材料，2003，36(3)：1-3），以苯胺衍生物为改性剂，叔胺类有机碱为催化剂，合成了改性酚醛树脂。苯胺衍生物在合成酚醛树脂时起到与苯胺相似的作用，可使改性后的酚醛树脂极性减小，交联密度增加，具有良好的应用性能。株洲时代新材料科技股份有限公司的万胜，陈子荣，李强军，周升等人研究了甲醛、苯酚、苯胺三元共聚合成高含氮量的酚醛树脂（绝缘材料2012，45(1)），含氮量达到15.5%，用该树脂制备的含氮酚醛／环氧玻璃布层压板具有优异的阻燃型能、良好的力学性能，综合性能较佳。
高含氮量的酚醛树脂不但可以固化环氧树脂，还可能起到对环氧树脂进行阻燃改性的作用，用它固化的环氧树脂阻燃型优异，而且在燃烧中不会造成环境污染。
但是以上方法基本上都是采用苯酚-甲醛，外加苯胺（三聚氰胺）等含氮化合物共聚合成含氮阻燃酚醛树脂。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种新的阻燃型酚醛树脂的合成方法，该方法以对氨基苯酚为原料，在碱催化下合成出酚醛树脂，该树脂为白色至米色固体，含氮较高，可以用作环氧树脂固化剂，具有良好的阻燃型能。
本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种阻燃酚醛树脂合成方法，其特点是：所用原料为对氨基苯酚和甲醛溶液，在催化剂的作用下，经缩聚反应而成。缩聚反应后可以通过固化、中和和洗涤得到成品。
本发明所述的阻燃酚醛树脂合成方法，进一步优选的技术方案或者技术特征是：
1、所述对氨基苯酚和甲醛溶液的摩尔比为1：1.5－2.5；
2、所述对氨基苯酚的质量浓度为20%~40%。
3、甲醛溶液的质量浓度为20%-40%。
4、所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或二种的混合物，保证反应条件为ph8~ph10。
5、所述缩聚反应是将反应物迅速加热到55℃~70℃，保持反应30-70分钟。
6、所述固化是将反应物升温至95℃~105℃，回流60-320分钟。
7、所述反应压力为0~2atm。
8、所述对氨基苯酚和甲醛溶液的摩尔比地一步优选为1.5，甲醛溶液的质量浓度进一步优选为37%。
9、所述缩聚反应是将反应物进一步优选迅速加热到65℃，保持反应30-50分钟。
10、所述交联固化是将反应物进一步优选升温至100℃，回流100-300分钟。
与现有技术相比，本发明合成方法的技术优点如下：
本发明方法采用对氨基苯酚原料，碱作为催化剂，合成得到的酚醛树脂为白色至米色固体，含氮量高，稳定阻燃性能好，由于含有氨基活性集团，树脂性能优异，可以进一步反应交联或改性，因此具有较高的市场应用前景。可以用作环氧树脂固化剂，用该树脂研制的刹车片等磨擦材料，其变温、高温磨擦系数、抗冲均、阻燃型能都优于苯酚甲醛合成的酚醛树脂，具有良好的市场应用前景。
具体实施方式
以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
实施例1，一种阻燃型酚醛树脂合成方法：所用原料为对氨基苯酚，在碱性催化剂的作用下，加入甲醛，经缩聚反应、固化、中和、洗涤而成。
所述对氨基苯酚的质量浓度为20%；所述对氨基苯酚和甲醛摩尔数比为1：1.5；甲醛溶液的质量浓度为20%；所述碱性催化剂选自氢氧化钠，保证反应条件为ph8；所述缩聚反应是将反应物迅速加热到55℃，保持反应30分钟；所述固化是将反应物升温至95℃，回流60分钟；所述反应压力为0atm。
实施例2，一种阻燃型酚醛树脂合成方法：所用原料为对氨基苯酚，在碱性催化剂的作用下，加入甲醛，经缩聚反应、固化、中和、洗涤而成。
所述对氨基苯酚的质量浓度为40%；所述对氨基苯酚和甲醛摩尔数比为1：2.5；甲醛溶液的质量浓度为40%；所述碱性催化剂为氢氧化钾，保证反应条件为ph10；所述缩聚反应是将反应物迅速加热到70℃，保持反应70分钟；所述固化是将反应物升温至105℃，回流320分钟；所述反应压力为2atm。
实施例3，一种阻燃型酚醛树脂合成方法：所用原料为对氨基苯酚，在碱性催化剂的作用下，加入甲醛，经缩聚反应、固化、中和、洗涤而成。
所述对氨基苯酚的质量浓度为30%；所述对氨基苯酚和甲醛摩尔数比为1：2；甲醛溶液的质量浓度为30%；所述碱性催化剂为氢氧化钠和氢氧化钾的混合物，各占50%，保证反应条件为ph9；所述缩聚反应是将反应物迅速加热到65℃，保持反应50分钟；所述固化是将反应物升温至100℃，回流200分钟；所述反应压力为1atm。
实施例4，一种酚醛树脂合成方法：
1、将对氨基苯酚加入水中的20%溶液，加入37%甲醛水溶液、加入20%氢氧化钠溶液调整ph8左右，充分搅拌混合均匀；
2、在不停搅拌过程中迅速用水浴加热到65℃，保持反应60分钟；
3、常压下逐渐升温至100℃，并保持回流120分钟，使缩合反应更加充分；
4、将反应物降至室温，加入200毫升水，静置20分钟，白色沉淀物即为阻燃酚醛树脂。将反应制得的阻燃酚醛树脂用硫酸中和至ph7左右，加水洗涤2-5次，过滤，烘干即为成品。