一种汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的制作方法

文档序号:16816219发布日期:2019-02-10 14:36阅读:425来源:国知局

本发明涉及电缆料领域,具体涉及一种汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料。



背景技术:

随着人们的生活水平不断提高,汽车跟我们的日常生活已经紧密联系在一起了。借助汽车工业高速发展的契机,近年来,我国汽车电线电缆行业也发展迅速。2017年国内线束市场销售额大约在1200亿元人民币左右,这其中绝缘护套用的电缆料约有70亿元人民币左右,由此可见,汽车线用电缆料的市场容量是非常可观的。

电线电缆是汽车电器的重要元器件之一。汽车电线有别于一般的电线电缆,是专门为汽车的需要而设计的,由于汽车内部是一个十分复杂的小环境存在震动、摩擦、臭氧、油污、高热、寒冷和电磁辐射等各种复杂条件,要求汽车电线具有耐热、耐寒、耐磨、耐油和抗干扰等各种功能,并且随着汽车功能的不断变化,对汽车电线的要求也在不断增加。

目前市面上125℃汽车线用电缆料大部分都是含卤阻燃的,因为使用三氧化二锑和溴类阻燃剂使其成本比较高,而且不够环保,含卤阻燃剂燃烧时产生大量的黑烟,所以不管从成本的角度,还是环保角度来看,开发推行低成本低烟无卤阻燃汽车线是势在必行,且前景广阔。

而现有的无卤汽车线大部分使用抗铜剂1024作为铜离子钝化剂,但使用抗铜剂1024存在析出现象。上述问题是本领域亟需解决的问题。



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题是提供一种汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,其在不具有含卤阻燃剂和铜离子钝化剂的同时,具有优异的物理机械性能、抗带铜老化性能、耐油性能、耐高温性能、耐低温性能以及耐刮磨性能。

为了解决上述技术问题,本发明提供的方案是:一种汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,按质量份数包括以下组分:

在本申请中采用无卤阻燃剂进行阻燃改性,使得本申请在不具有含卤阻燃剂的情况下具有良好的阻燃效果,通过硫化锌代替抗铜剂,避免了使用抗铜剂的析出喷霜风险。使用了硫酸钡和改性纳米二氧化硅,有助于耐刮磨,能够有效的提高了材料的致密性、耐磨性和阻燃性能。

进一步的是:所述汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中,还包括0.5~1.2份的润滑剂。优选的,润滑剂为0.6~1.0份。

进一步的是:所述汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中,按质量份数包括以下组分:

进一步的是:所述汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中,按质量份数包括以下组分:

进一步的是:所述乙烯醋酸乙烯共聚物中的醋酸乙烯含量为18~33%,其熔融指数为0.2~6.0g/10min。

进一步的是:所述相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或多种,所述相容剂的接枝率为0.5~1.5%,其熔融指数为0.2~2.0g/10min;所述聚乙烯为高密度聚乙烯,其熔点为130~145℃,其熔融指数为0.2~2.0g/10min;所述无卤阻燃剂为氢氧化铝和/或氢氧化镁,所述无卤阻燃剂的粒径为0.8~2.0μm。

进一步的是:所述硫酸钡的粒径为0.5~1.2μm;所述硫化锌粒径为0.3~1.0μm。

进一步的是:所述改性纳米二氧化硅为氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅;所述偶联剂为乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷硅烷偶联剂;所述交联敏化剂为三烯丙基异氰酸酯;所述硅酮母粒中有效成分硅酮的质量含量为50%;所述抗氧化剂为质量比为1.0~1.2:0.8~1.0的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和硫代二丙酸双月桂酯。

进一步的是:述润滑剂为pe蜡、eva蜡、硬脂酸钙和硬脂酸锌中的一种或多种。

本发明的有益效果:本申请具有优异的物理机械性能、抗带铜老化性能、耐油性能、耐高温性能、耐低温性能以及耐刮磨性能,且本申请不具有含卤阻燃剂以及抗铜剂。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。

所应理解的是,本申请中所出现的所有熔融指数均是在190℃×2.16kg的条件下进行测试的结果;本申请中所出现的名词:高密度聚乙烯即hdpe,聚乙烯蜡即pe,乙烯-醋酸乙烯共聚物即eva,上述名词均为本领域的公知的专有技术名词。

一种汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,按质量份数包括以下组分:

25~60份乙烯醋酸乙烯共聚物,5~20份相容剂,20~70份聚乙烯,100~160份无卤阻燃剂,5~30份硫酸钡,2~8份改性纳米二氧化硅,1.0~1.6份偶联剂,1.5~3份交联敏化剂,1.4~2.4份抗氧剂,0.5~2.0份硫化锌,2~5份硅酮母粒。

在此基础上,为了更好地使上述各个组分分散润滑,本申请还包括0.5~1.2份的润滑剂。

其中,优选的,所述汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料按以下质量份数进行组成:

30~50份乙烯醋酸乙烯共聚物,10~20份相容剂,30~60份聚乙烯,110~150份无卤阻燃剂,10~25份硫酸钡,4~8份改性纳米二氧化硅,1.1~1.5份偶联剂,1.8~2.7份交联敏化剂,1.4~2.4份抗氧剂,0.8~1.6份硫化锌,3~5份硅酮母粒,0.6~1.0份润滑剂。

作为进一步的优选方案,所述汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料按以下质量份数进行组成:

35~40份乙烯醋酸乙烯共聚物,10~15份相容剂,50~55份聚乙烯,115~135份无卤阻燃剂,15~20份硫酸钡,4~6份改性纳米二氧化硅,1.1~1.4份偶联剂,1.8~2.7份交联敏化剂,1.5~2份抗氧剂,1.0~1.4份硫化锌,3~5份硅酮母粒,0.6~1.0份润滑剂。

其中,所述乙烯醋酸乙烯共聚物中的醋酸乙烯(va)含量为18~33%,其熔融指数为0.2~6.0g/10min。

其中,所述相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或多种,在上述相容剂中,马来酸酐的接枝率为0.5~1.5%。

其中,聚乙烯为hdpe,其熔点130~145℃,熔融指数为0.2~2.0g/10min。

其中,无卤阻燃剂为氢氧化铝和/或氢氧化镁,且其平均粒径皆为0.8~2.0μm。

其中,硫酸钡的粒径为0.5~1.2μm。

其中,改性纳米二氧化硅为氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅;其粒径为30~50纳米。

其中,偶联剂为乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷(a-172)。

其中,交联敏化剂为三烯丙基异氰酸酯(taic)。

其中,抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)和硫代二丙酸双月桂酯(dltp)按照1.0~1.2:0.8~1.0的质量比复配的。

其中,硫化锌的粒径为0.3~1.0μm。

在本申请中由于采用无卤阻燃剂进行阻燃改性,使得本申请在无卤情况下具有良好的阻燃效果,特别是,本申请中使用了硫化锌,由于硫化锌能与铜离子形成络合物,因此,硫化锌能长效的抑制铜离子催化老化,通过硫化锌代替抗铜剂,避免了使用抗铜剂的析出喷霜风险。

此外,本申请加入了硫酸钡和改性纳米二氧化硅,由于这些材料粒径比较小,更容易分散在配方体系中,使材料分子结构更加密实,其中,硫酸钡结构是针状晶体结构,提高材料的表面硬度,而改性纳米二氧化硅,主要是粒子小,分散性好,其可以更加均匀的分散在配方体系中,使材料更加致密。依据物理化学作用增强增韧机理,由于纳米材料具有小尺寸效应和表面效应,改性纳米sio2可以通过物理作用或化学作用,改善有机树脂与无机粉体之间的相容性。因而提升了整个复合材料的耐磨损性和耐划痕性。

因此通过将硫酸钡和改性纳米二氧化硅配合使用,有助于耐刮磨,能够有效的提高了材料的致密性、耐磨性,且纳米二氧化硅本身具有一定的阻燃性能,因此还能够进一步的增加本申请的阻燃性能。

在上述基础上,本申请进一步的提供了一种基于上述组分生产汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的生产工艺。具体的包括以下步骤:

第一步:将以上原料组分投入密炼机中进行密炼,密炼到融体温度150~155℃。

第二步:将上述密炼好胶团倒入双锥喂料机中,再经喂料机强喂料到双阶机中捏合塑化造粒。双阶机包括双螺杆和单螺杆,其中双螺杆的加工温度为:输送段110~125℃,熔融段130~145℃,混炼段140~150℃,排气段145~155℃,均化段145~155℃,机头150~160℃;单螺杆加工温度为:第一区130~145℃,第二区130~145℃,第三区130~145℃,机头145~155℃,切粒风冷后包装。

第三步:将第二步所得材料在电线电缆挤线机生产线材,在一区130~150℃,二区150~170℃,三区170~185℃,四区170~185℃,机头170~185℃的温度下挤出,包覆在导体线芯上,导体直径1.07mm,所做线材直径1.67mm,再将线材进行辐照加工,辐照后热延伸15%~40%。完成加工。

此外,为了便于对本申请进行理解,本申请还提供了以下几种具体的实施例,如表1所示

表1

对根据表1中的各个实施例和对照例的配比所制备得到的电缆料进行性能测试,具体的测试方法和标准参照gb/t32129-2015,测试结果如表2所示。

表2

对根据表1中的各项实施例和对照例的配比所制备得到的电缆料用作壁厚为0.3mm的电线测试性能结果如下表3所示,具体的测试方法参考标准iso6722-2011,qc/t730-2005:

表3

从表2和表3中测试数据可以看出,抗铜剂1024和硫化锌都具有抑制铜离子催化老化作用,但抗铜剂有析出,而硫化锌无析出。其中,加入硫酸钡和改性纳米二氧化硅的实施例其耐刮摩程度明显高于不添加硫酸钡和改性纳米二氧化硅的对照例,从表2和表3中实施例1-3各项技术指标可以看出,本发明的汽车线用辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料具有优异的物理机械性能、抗带铜老化性能、耐油性能、耐高温性能、耐低温(-40℃)性能以及耐刮磨性能。

以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例,本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换,均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

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