化合物脱酰基化和/或脱烷基化的方法与流程

文档序号:21848469发布日期:2020-08-14 17:18阅读:来源:国知局

技术特征:

1.用于式(i)的化合物的脱烷基化和/或脱酰基化的方法

其中:

每次出现的r1独立地选择为-oh或-o-烷基;

每次出现的r2独立地选自可以是直链、支链或环状的烷基基团;其可以是饱和的或包含一个或多个不饱和键,或者其可以是芳族基团;其中所述r2可以任选地进一步包含一个或多个杂原子和/或一个或多个取代基;

n为1-5;

m为1-5;且n和m之和最大为6,

所述方法包括以下步骤:

a)提供所述式(i)的化合物;

b)如果在所述式(i)的化合物中,所述r2包含至少一个不具有至少一个官能部分的烷基基团则:

b1)使所述步骤a)的化合物中的任何游离-oh基图烷基化;和

b2)在所述步骤b1)的化合物中氧化所述不具有所述至少一个官能部分的所述烷基基团;

其中所述至少一个官能部分选自:-oh,=o,双键或胺;

c)通过使所述步骤a)的化合物,或在适用的情况下步骤b)的化合物在惰性气体气氛下与含有pka最大值为3.0的酸或路易斯酸的含水反应混合物接触,来制备反应混合物;

其中步骤c)在至少200℃的温度和至少20巴的压力下进行;

d)从步骤c)得到式(ia)的酚化合物

其中p等于n。

2.权利要求1的方法,其中所述r1部分的至少一个相对于所述r2部分的至少一个处于邻位或对位。

3.权利要求1-2中任一项的方法,其中所述酸是选自以下的无机酸:hcl,h3po4,高氯酸,氯酸,hi,hbr,h2so4,芳烃磺酸,烷烃磺酸,硝酸或上述酸的两种或更多种的混合物,或者是路易斯酸,例如金属例如fe或cu的盐。

4.权利要求1-3中任一项的方法,其中所述反应混合物包含相对于式i的化合物至少0.05当量的酸,优选至少0.1当量的酸。

5.权利要求1-4中任一项的方法,其中所述惰性气体选自:n2,co2,稀有气体例如he,ne,ar,气态烷烃例如甲烷,或上述气体的两种或更多种的混合物。

6.权利要求1-5中任一项的方法,其中步骤c)在至少225℃,特别是至少240℃,更特别是至少250℃,最特别是至少275℃的温度下进行。

7.权利要求1-6中任一项的方法,其中步骤c)在至少30巴,特别是至少40巴,更特别是至少50巴的压力下进行。

8.权利要求1-7中任一项的方法,其中得到的式(ia)的终产物是儿茶酚,并且所述式(i)的化合物选自:咖啡酸,阿魏酸,二氢松柏醇,丙基愈创木酚和1-(3,4-二甲氧基苯基)丙-1-酮。

9.权利要求1-7中任一项的方法,其中得到的式(ia)的终产物是苯酚,并且所述式(i)的化合物选自:香豆酸,酪氨酸(l异构体、d异构体或l/d异构体的混合物)。

10.权利要求1-7中任一项的方法,其中得到的式(ia)的终产物是连苯三酚,并且所述式(i)的化合物选自:二氢芥子醇,丙基丁香酚和1-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮。

11.权利要求1-7中任一项的方法,其中得到的式(ia)的终产物是苯酚,并且所述式(i)的化合物选自:氢化腰果酚和氢化腰果壳液体。

12.权利要求1-7中任一项的方法,其中得到的终产物是儿茶酚和连苯三酚的混合物,并且所述包含式(i)的部分的化合物是选自以下的混合物:二氢松柏醇和二氢芥子醇;丙基愈创木酚和丙基丁香酚;1-(3,4-二甲氧基苯基)丙-1-酮和1-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮。

13.用于包含式(ii)的部分的化合物的脱烷基化的方法

其中:

不存在或代表任何含碳部分;

每次出现的r1独立地选自胺,硝基,亚砜,磺酸,卤素,芳族基团或烷基基团,该烷基基团可以是直链、支链或环状的;并且该烷基基团可以是饱和的或包含一个或多个不饱和键;

每次出现的r2独立地选自可以是直链、支链或环状的烷基基团;其可以是饱和的或包含一个或多个不饱和键,或者其可以是芳族基团;其中所述r2可以任选地进一步包含一个或多个杂原子和/或一个或多个取代基;

n为0-4;

m为1-5;且n和m之和最大为5;

所述方法包括以下步骤:

a)提供所述包含式(ii)的部分的化合物;

b)使所述步骤a)的化合物在惰性气体气氛下与含水反应混合物接触;

其中所述含水反应混合物包含选自以下的酸性多相催化剂:酸性沸石,铝磷酸盐(alpo)或硅铝磷酸盐(sapo);和

其中步骤b)在至少200℃的温度和至少20巴的压力下进行;

c)从步骤b)得到式(iia)的酚化合物

其中p等于n且q等于m。

14.权利要求13的方法,其中所述惰性气体选自:n2,co2,稀有气体例如he,ne,ar,气态烷烃例如甲烷,或上述气体的两种或更多种的混合物。

15.权利要求13-14中任一项的方法,其中步骤b)在至少225℃,特别是至少240℃,更特别是至少250℃,最特别是至少275℃的温度下进行。

16.权利要求13-15中任一项的方法,其中步骤b)在至少30巴,特别是至少40巴,更特别是至少50巴的压力下进行。

17.权利要求13的方法,其中式(iia)的终产物是丙基儿茶酚或丙基连苯三酚或其混合物,并且所述包含式(ii)的部分的化合物是丙基愈创木酚或丙基丁香酚或其混合物;或者式(iia)的终产物是二氢咖啡醇或5-(3-羟基丙基)苯-1,2,3-三醇或其混合物,并且所述包含式(ii)的部分的化合物是二氢松柏醇或二氢芥子醇或其混合物。


技术总结
本发明总体上涉及化合物,更具体地芳族化合物脱酰基化和/或脱烷基化(O‑脱烷基化和C‑脱烷基化)的方法。该方法的特征在于使用高温和高压条件使化合物与含有酸的含水反应混合物接触。本发明还提供了使用本发明的方法制备适合于进一步脱酰基化的化合物的方法。

技术研发人员:B·梅斯;J·邦蒙;S·瑟尔吉瓦;E·布朗迪奥克斯
受保护的技术使用者:安特卫普大学
技术研发日:2018.08.02
技术公布日:2020.08.14
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