本发明涉及有机化工试剂纯化技术领域，尤其涉及一种n-苯甲酰-n-苯基羟胺的纯化方法。
背景技术：
n-苯甲酰-n-苯基羟胺(bpha)是一种固体有机试剂，也被称为“钽试剂”，被广泛用作高价金属离子如元素周期表中第ivb、vb和vib族元素(如v、zr、hf、nb、ta、mo和ti等)的沉淀剂、萃取剂和显色剂。目前市面上销售的bpha试剂的纯度≤99％，其中所含的杂质金属离子也很高。因此，利用该bpha试剂开展高价金属离子含量分析时，会产生很大影响，尤其是对于这些高价金属离子含量低的样品来说，该bpha试剂中的这些杂质金属离子的影响更为严重，导致分析结果不准确。
目前，对于bpha试剂的纯化来讲，主要是采用重结晶的方法，即利用bpha在沸水中的溶解度较大(5g/l)，而在4℃下溶解度降低(0.3g/l)的原理，使bpha在沸水中溶解，然后降低水温，使其结晶析出，达到纯化的目的。但是，由于bpha在沸水中溶解非常缓慢，导致该方法操作困难，效率低；同时，采用该方法bpha的回收率较低。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种n-苯甲酰-n-苯基羟胺的纯化方法，该纯化方法操作简单，效率高，且bpha的回收率大于88％。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种n-苯甲酰-n-苯基羟胺的纯化方法，包括以下步骤：
将n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到n-苯甲酰-n-苯基羟胺纯品。
优选的，所述n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液与沸水的体积比为1:10～12。
优选的，所述滴加的速度为1～2ml/s。
优选的，所述沸水为沸腾超纯水。
优选的，所述结晶在静置条件下进行。
优选的，所述结晶的过程包括先将所述混合体系降温至室温，然后将所得体系降温至3～5℃，再进行保温。
优选的，所述保温的时间为10～12h。
优选的，完成所述结晶后，依次将所得体系进行过滤、洗涤和干燥，得到n-苯甲酰-n-苯基羟胺纯品。
优选的，所述洗涤的试剂为超纯水。
优选的，所述干燥的温度为20～30℃，时间为2.5～3.5h。
本发明提供了一种n-苯甲酰-n-苯基羟胺的纯化方法，将n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到n-苯甲酰-n-苯基羟胺纯品。本发明利用bpha在乙醇中的溶解度很大，而在水中的溶解度很小，且乙醇可以与水混溶，当bpha的乙醇饱和溶液加入到沸水中时，bpha在沸水中的溶解度会比其在乙醇中的降低，从而使得bpha结晶析出，而bpha中含有的金属离子进入溶液中，达到了纯化bpha的目的。
本发明的纯化方法操作简单，bpha溶解快，纯化率可达97％，效率高，能够高效去除n-苯甲酰-n-苯基羟胺试剂中的杂质金属离子。
采用本发明的纯化方法，bpha的回收率大于88％，相对于现有纯化方法(回收率小于20％)，显著提高了bpha的回收率。
具体实施方式
本发明提供了一种n-苯甲酰-n-苯基羟胺的纯化方法，包括以下步骤：
将n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到n-苯甲酰-n-苯基羟胺纯品。
在本发明中，所述n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料为市售bpha有机试剂。在本发明中，所述n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液的制备方法优选为将n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料与乙醇混合，然后将所得体系进行过滤，得到n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液。本发明将所得体系进行过滤能够去除不溶物。在本发明中，所述乙醇优选为无水乙醇。本发明对所述混合的过程没有特殊的限制，使用本领域技术人员熟知的方式进行混合即可。由于在乙醇-水混合溶液中，bpha的溶解度和乙醇在该混合溶液中的比例成正比关系，本发明利用乙醇形成bpha的乙醇饱和溶液，而非使用过量乙醇溶解bpha，可以降低乙醇与水混合后乙醇在乙醇-水混合溶液中所占的比例，从而降低bpha在乙醇-水混合溶液中的溶解度，有利于bpha在乙醇-水混合溶液中的析出，提高bpha的回收率。
在本发明中，所述n-苯甲酰-n-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液与沸水的体积比优选为1:10～12。在本发明中，所述滴加的速度优选为1～2ml/s。在本发明中，所述沸水优选为沸腾超纯水。本发明利用沸水保证bpha在高温下的较大溶解度，使其不会马上结晶析出，而是通过缓慢降温使bpha缓慢结晶，从而达到纯化bpha的目的。
在本发明中，所述结晶优选在静置条件下进行；所述结晶的过程优选包括先将所述混合体系降温至室温，然后将所得体系继续降温至3～5℃，再进行保温；所述保温的时间优选为10～12h。本发明优选采用自然降温降至室温，然后将所得体系置于3～5℃的冰箱中继续降温，再进行保温。本发明将所述混合体系降温至室温后，溶液由澄清变浑浊，bpha的微晶开始析出，本发明将所得体系降温至3～5℃后，大量纯bpha晶体析出。
完成所述结晶后，本发明依次将所得体系进行过滤、洗涤和干燥，得到n-苯甲酰-n-苯基羟胺纯品。本发明对所述过滤、洗涤和干燥的方式没有特殊的限制，选用本领域技术人员熟知的方式进行过滤、洗涤和干燥即可。在本发明的具体实施例中，所述洗涤的试剂优选为超纯水，所述洗涤的次数优选为2～3次；所述干燥优选在真空干燥箱中进行，所述干燥的温度优选为20～30℃，时间优选为2.5～3.5h。
下面结合实施例对本发明提供的n-苯甲酰-n-苯基羟胺的纯化方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
以adamasreagentco.,ltd公司生产的纯度为99％的bpha有机试剂(
称取6gbpha有机试剂，将其溶解于50ml无水乙醇中，过滤不溶物杂质，得到bpha试剂的乙醇饱和溶液，将所述bpha试剂的乙醇饱和溶液以2ml/s的速度滴加到500ml沸腾超纯水中，滴加完成后，将所得体系静置至室温后，再将所得体系在4℃下继续静置12h，将所得体系过滤，并用超纯水将所得bpha晶体洗涤3次，然后将所得洗涤产物置于真空干燥箱，在25℃下干燥3h，得到纯化后
该bpha有机试剂的回收率测定：
平行重复上述纯化过程3次，并称量得到的纯化后试剂，计算该方法的回收率，经计算，回收率为88.6％。
本发明对实施例1所述bpha试剂纯化前后的高价金属离子浓度的变化进行测试，包括以下步骤：
称取50mg的
表1纯化前和纯化后
实施例2
以上海阿拉丁生化科技股份有限公司生产的纯度为98.5％的bpha有机试剂(
称取6gbpha有机试剂，将其溶解于50ml无水乙醇中，过滤不溶物杂质，得到
该bpha有机试剂的回收率测定：
平行重复上述纯化过程3次，并称量得到的纯化后试剂，计算该方法的回收率，经计算，回收率为88.5％。
本发明对实施例2所述bpha试剂纯化前后的高价金属离子浓度的变化进行测试，其中，纯化前和纯化后
表2纯化前和纯化后
对比例
以上海阿拉丁生化科技股份有限公司生产的纯度为98.5％的bpha有机试剂(
称取0.5gbpha有机试剂，在搅拌条件下，将其溶解于2l沸水中，由于bpha在沸水中的溶解度极低(0.3g/l)，这个溶解过程极其缓慢，耗时耗力。待溶解后，过滤不溶物杂质，将所得体系静置至室温后，再将所得体系置于冰箱中，在4℃下继续静置12h，将所得体系过滤，并用超纯水将所得bpha晶体洗涤3次，然后将所得洗涤产物置于真空干燥箱，在25℃下干燥3h，得到纯化后
平行重复上述纯化过程3次，并称量得到的纯化后试剂，计算该方法的回收率，经计算，回收率为18.5％。
表3传统方法纯化前和纯化后
由以上实施例可知，本发明提供了一种n-苯甲酰-n-苯基羟胺的纯化方法，针对实施例1～2中不同纯度的bpha有机试剂，采用本发明的纯化方法能够达到与传统纯化方法相近的纯化率，达到纯化目的；此外，针对实施例2中同一纯度的bpha有机试剂，进行对比实验(对比例)，结果发现，采用本发明的纯化方法和传统的纯化方法相比，回收率可以高达88％以上，而传统纯化方法的回收率不足20％，而且传统纯化方法中bpha在沸水中的溶解过程极其缓慢，耗时耗力，而本发明的方法使用bpha的乙醇饱和溶液进行溶解，溶解快，方法的效率高，能够实现高效纯化。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。