一种含黄葵内酯的槐生多年卧孔菌净油与其制备方法和用途与流程

本发明是关于一种含黄葵内酯的槐生多年卧孔菌净油与其制备方法和用途，属于香精香料
技术领域：
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背景技术：
：麝香酮是珍贵香料麝香中珍奇香气的主要来源，在香精中具有优异的定香、烘托、圆润与和谐等作用，极其珍贵，并且价格昂贵。由于天然麝香应用广泛，但资源日趋匮乏，因此大环麝香类香料的人工合成研究一直是热门课题。虽然有许多有机合成方法可以合成制得麝香酮，但由于其合成步骤长，合成条件要求严格，因此合成产品成本高，难以推广应用于工业生产。黄葵内酯，又名麝葵内酯、葵籽麝香，化学名为(z)-1-氧杂环十七碳-8-烯-2-酮，cas登录号123-69-3，结构式为：黄葵内酯具有浓郁优雅的麝香香气，弥散性优良，留香持久，香气阈值低，是一种名贵的大环麝香香料。在配制一般型的香精中它是一种很好的谐调剂，起协同、矫饰剂、增效圆谐作用，只需微量就能起到很好的效果。在日化香精中作为一种极其重要的基香定香剂，可作为天然麝香的替代品用于配制日用和食用香精。药用真菌槐生多年卧孔菌(perenniporiarobiniophila(murrill)rvarden)，属于高等真菌中的多孔菌目polyporales多孔菌科polyporaceae多年卧孔菌属perenniporia，通常生长在刺槐(洋槐)robiniapseudoacacia的活树上。其子实体具有浓郁的香气，但未见有关于槐生多年卧孔菌精油类产品和报道。技术实现要素：本发明的目的是为香精香料行业提供一种含黄葵内酯的槐生多年卧孔菌净油。本发明的另一目的是为香精香料行业提供一种含黄葵内酯的槐生多年卧孔菌净油的制备方法。本发明的再一目的是为香精香料行业提供一种含黄葵内酯的槐生多年卧孔菌净油的用途。本发明为了达到上述目的而采用的技术解决方案如下：本发明所述槐生多年卧孔菌净油来源于药用真菌槐生多年卧孔菌新鲜或干燥子实体或发酵培养物，可以通过水蒸汽蒸馏、溶剂提取、超临界萃取、分子蒸馏等方法制备得到。本发明所述槐生多年卧孔菌净油经气相色谱-质谱联用技术分析，其特征化学成分及相对含量分别为：黄葵内酯15％～50％，(z)-11-十六碳烯酸10％～30％，1-氧杂环十四烷-2-酮0.5％～1％，2-羟基环十五烷酮0.2％～1％。本发明所述槐生多年卧孔菌净油的制备方法是一种有机溶剂提取与低温冷冻脱蜡相结合的方法，该方法包括以下工艺：(1)取药用真菌槐生多年卧孔菌子实体，有机溶剂提取，提取液回收溶剂后得浸膏；(2)浸膏用乙醇充分溶解后，一步降温到-20℃左右冷冻5小时左右，在同温度下滤除析出的蜡质；(3)除去蜡质后的滤液于50℃以下减压浓缩回收乙醇，得到权利要求1所述槐生多年卧孔菌净油。其中步骤(1)所述有机溶剂选自石油醚、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、乙醇中的一种或它们的混合物。与现有技术相比，本发明具有如下突出优点：1.槐生多年卧孔菌是一种药用真菌，野生资源丰富，并可以通过人工培养，没有原材料的后顾之忧，不像天然麝香那样受雄性麝鹿资源的限制。2.迄今为止，还未有关于槐生多年卧孔菌精油的产品和报道。本发明首次制得槐生多年卧孔菌净油，并通过气相色谱-质谱联用技术分析发现该净油含有高含量的黄葵内酯，为香精香料行业提供了一种来自于药用真菌的新的大环麝香类品种。3.本发明所述槐生多年卧孔菌净油具有独特的浓郁优雅的麝香香气，香气持久留香长，可应用于日用和食用香精中作为定香剂和增效剂，并可用作制取黄葵内酯的原料。附图说明图1为槐生多年卧孔菌净油气相色谱-质谱联用分析总离子流图。具体实施方式以下实施例是对本发明的进一步说明，不是对本发明的限制。实施例1：槐生多年卧孔菌净油的制备1.1原材料：新鲜槐生多年卧孔菌野生子实体。1.2试剂：乙醚(分析纯)，无水乙醇(分析纯)。1.3制备方法：将新鲜野生药用真菌槐生多年卧孔菌子实体切碎，风干后粉碎，得到絮状菌丝。将粉碎后絮状菌丝装入柱形恒压滴液漏斗中，然后安装到放有1～2粒沸石的500ml圆底烧瓶中，装上球形冷凝管。在10℃循环水冷却下，从冷凝管上口加入乙醚，让乙醚流经菌丝渗漉到圆底烧瓶中，直至圆底烧瓶体积的2/3。关上漏斗旋塞，保证恒压漏斗中乙醚液面高于药粉但低于蒸汽支管口。用50℃水浴加热使圆底烧瓶内的乙醚沸腾，乙醚蒸汽从恒压滴液漏斗蒸汽支管上升到球形冷凝管，经10℃循环水冷凝为液体滴入恒压滴液漏斗中，旋开漏斗旋塞并调节使滴入恒压滴液漏斗中的乙醚液滴与滴入圆底烧瓶中的液滴速度一致，连续回流渗漉提取至滴入圆底烧瓶中的液滴无颜色为止。将上述连续渗漉提取装置改成普通蒸馏装置，在10℃循环水冷却下用50℃水浴加热进行蒸馏，回收乙醚后得到浸膏。将浸膏用10-12倍无水乙醇溶解，一步降温到-20℃左右，冷冻5小时后，在同温度下减压过滤除去析出的蜡质。除去蜡质后的滤液于50℃以下减压浓缩回收乙醇，得到槐生多年卧孔菌净油，提取率为1.2％。实施例2：槐生多年卧孔菌净油特征化学成分气相色谱-质谱联用分析2.1分析条件和方法仪器设备：bruker450型气相色谱仪串联320-ms型四级杆质谱仪。色谱条件：色谱柱采用db-5ms石英毛细管柱(30m×250μm×0.25μm)；用程序升温：起始温度50℃，保持0min，以5℃/min速度升温至150℃后，保持0min，再以15℃/min速度升温至300℃，保持20min；进样口温度280℃，进样量1μl；分流比1∶10；载气为氦气，载气流速1.0ml/min。质谱条件：ei离子源，离子源温度230℃，电子能量70ev，扫描范围35～600m/z。定性定量方法：各组分峰相对含量的确定采用峰面积归一法。获取的质谱数据使用lib2nistv1.0.3.8质谱数据库进行分析。2.2分析结果槐生多年卧孔菌净油特征化学成分气相色谱-质谱联用分析结果见表1。表1槐生多年卧孔菌净油特征化学成分一览表峰号保留时间/min化合物cas登录号相对含量/％53.123乙酰氨基乙醛64790-08-50.14913.155萘91-20-30.121221.341非氨酯25451-15-40.301421.677β-倍半水芹烯20307-83-90.122024.075肉豆蔻醛124-25-40.242825.732(z)-7-十六碳烯酸甲酯56875-67-30.114026.8011-氧杂环十四烷-2-酮1725-04-80.534227.116(e，e)-9，12-十八碳二烯酸甲酯2566-97-41.354327.1562-羟基环十五烷酮4727-18-80.574627.446黄葵内酯123-69-323.064727.485(z)-11-十六碳烯酸2416-20-816.034827.557(z)-3，17-十八碳二烯-1-醇乙酸酯0.90通过气质联用分析从槐生多年卧孔菌净油共检出110个化学成分，鉴定出其中12种化学成分(见表1)，结果表明槐生多年卧孔菌净油含有较高含量的黄葵内酯，峰面积相对含量占净油的23.06％，同时还有少量的1-氧杂环十四烷-2-酮(0.53％)和2-羟基环十五烷酮(0.57％)。其中2-羟基环十五烷酮是合成香料环十五烷酮和(r)-麝香酮的中间体。大环麝香类化合物黄葵内酯、1-氧杂环十四烷-2-酮和2-羟基环十五烷酮是槐生多年卧孔菌净油具有独特浓郁优雅麝香香气的主要原因。实施例3：麝香型化妆品香精配方槐生多年卧孔菌净油20克，乙酸苯乙酯20克，洋茉莉醛20克，苯乙酸对甲酚酯10克，玫瑰醇1克，香豆素1克，茉莉醛0.5克。加乙醇到100克。本发明的创造性和创新性在于首次从槐生多年卧孔菌子实体制得槐生多年卧孔菌净油，通过气质联用技术明确了其特征化学成分。特别是还发现该净油含有较高含量的大环麝香类化合物黄葵内酯，可用于日用和食用香精中作为定香剂和增效剂，并可以作为制取黄葵内酯的原料。这既是本发明的创造之处，又是本发明的创新之处。当前第1页12