1.一种2-酰基-3,4-二氢萘衍生物的制备新方法,包括如下步骤:
向schlenk封管反应器中加入式ii所示的甲烯基环丙烷类化合物,式iii所示的α-酮酸类化合物,银催化剂、氧化剂和有机溶剂,然后在惰性气氛或空气气氛条件下,将反应器置于30-80℃油浴锅中搅拌反应12~48小时,tlc或gc检测反应完全,经后处理得到式i所示的2-酰基-3,4-二氢萘衍生物;
上述式i、式ii和式iii中,所述的r1表示所连接苯环上的一个或多个取代基,各个r1取代基彼此独立地选自氢、c1-c20的烷基、c1-c20的烷氧基、c6-c20的芳基、c6-c20芳基-c1-c20的烷氧基、硝基、卤素、-cn;
r2选自氢、取代或未取代的c6-c20的芳基中的任意一种;其中,所述“取代或未取代的”中的取代基选自卤素、c1-c6的烷基、c1-c6的烷氧基;
r3选自c1-c20的烷基、取代或未取代的c6-c20的芳基、c3-c20的杂芳基;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自卤素、c1-c6的烷基、c1-c6的卤代烷基、c1-c6的烷氧基、c1-c6的烷硫基、c6-c12的芳基;并且其中,所述杂芳基的杂原子选自o,s或n中的任意一种或几种;
其中,所述银催化剂选自agno3、ag2co3、ag2so4、agf、agscn或agio3中的任意一种;
所述的氧化剂选自k2s2o8、(nh4)2s2o8或oxone中的任意一种;
所述的有机溶剂选自dmf、苯、丙酮中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,r1表示所连接苯环上的一个或多个取代基,各个r1取代基彼此独立地选自氢、c1-c6的烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c14的芳基、c6-c14芳基-c1-c6的烷氧基、硝基、卤素、-cn;
r2选自氢、取代或未取代的c6-c12的芳基。其中,所述“取代或未取代的”中的取代基选自卤素、c1-c6的烷基、c1-c6的烷氧基;
r3选自c1-c6的烷基、取代或未取代的c6-c12的芳基、c3-c8的杂芳基;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自卤素、c1-c6的烷基、c1-c6的卤代烷基、c1-c6的烷氧基、c1-c6的烷硫基、c6-c12的芳基;并且其中,所述杂芳基的杂原子选自o,s或n中的任意一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,r1表示所连接苯环上的一个或多个取代基,各个r1取代基彼此独立地选自氢、氯、溴、氟、甲基、甲氧基、苯基、硝基、苄氧基、-cn;
r2表示氢、取代或未取代的苯基。其中,所述“取代或未取代的”中的取代基选自氯、溴、氟、甲基、甲氧基;
r3选自甲基、取代或未取代的苯基、萘基、噻吩基、呋喃基;其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氯、溴、氟、甲基、异丙基、-cf3、甲氧基、甲硫基、苯基。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法,其特征在于,式ii所示的化合物选自如下化合物:
式iii所示的化合物选自如下化合物:
5.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,所述银催化剂选自agno3,银催化剂的用量相对于式ii的甲烯基环丙烷类化合物为5mol%~20mol%;
所述的氧化剂选自k2s2o8,氧化剂的用量相对于式ii的甲烯基环丙烷类化合物为1~3摩尔当量;
所述的有机溶剂选自dmf。
6.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法,其特征在于,式ii所示的甲烯基环丙烷类化合物与式iii所示的α-酮酸类化合物的摩尔比为1:1~3。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,银催化剂的用量相对于式ii的甲烯基环丙烷类化合物为10mol%;氧化剂的用量相对于式ii的甲烯基环丙烷类化合物为2摩尔当量。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,式ii所示的甲烯基环丙烷类化合物与式iii所示的α-酮酸类化合物的摩尔比为1:1.5~2。
9.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述的反应温度优选为50℃,反应时间优选为24~36小时;所述的惰性气氛为氩气气氛或氮气气氛。
10.根据权利要求1-3任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述的后处理包括如下步骤:反应完成后,将反应液经硅胶短柱过滤,乙酸乙酯冲洗,有机相用饱和食盐水洗涤,无水na2so4干燥,减压浓缩除去溶剂得到粗产物,然后通过硅胶柱层析分离,洗脱溶剂为石油醚/乙酸乙酯,纯化得到式i所示的2-酰基-3,4-二氢萘衍生物。