吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体的制作方法
【专利摘要】提供能够实现对金属探测仪不起感应的吸氧剂、吸氧后的臭气强度的增大受到抑制、在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的新型的吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体等。本发明的吸氧剂组合物，其含有至少一种具有下述通式(1)所示的四氢化萘环的化合物、和过渡金属催化剂。(式(1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们任选进一步具有取代基，任选R1～R8中的两个取代基键合而形成环)。
【专利说明】吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体
【技术领域】
[0001]本发明涉及吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体，特别是涉及含有具有四氢化萘环的化合物和过渡金属催化剂的吸氧剂组合物。
【背景技术】
[0002]为了防止以食品、饮料、药品、化妆品等为代表的、受到氧气的影响而容易变质或劣化的各种物品的氧气氧化而长时间保存，使用对容纳它们的包装体内的氧气进行去除的吸氧剂。
[0003]作为吸氧剂，从吸氧能力、操作容易性、安全性的方面考虑，通常使用以铁粉作为反应主剂的吸氧剂。然而，这种铁系吸氧剂由于对金属探测仪起感应，因此异物检查时难以使用金属探测仪。另外，封入有铁系吸氧剂的包装体由于存在起火的风险，因此不能用电烤箱进行加热。进而，由于利用铁粉的氧化反应，因此仅被保存物是高水分体系才能表现出吸氧效果。
[0004]另外，通过由配置有包含吸氧性树脂组合物的吸氧层的多层材料构成容器，能够进行实现容器的阻气性的提高并且对容器自身赋予吸氧功能的包装容器的开发，所述吸氧性树脂组合物是在热塑性树脂中配混铁系吸氧剂而成的(参照专利文献I)。然而，这种包装容器同样地具有下述问题:不能在金属探测仪使用，不能用电烤箱进行加热，仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。进而，由于不透明性的问题，而具有内部可视性不充分的问题。
[0005]从上述情况考虑，期望以有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂。作为以有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂，已知以抗坏血酸作为主剂的吸氧剂(参照专利文献2)。
[0006]另一方面，已知包含树脂和过渡金属催化剂、具有氧气捕集特性的吸氧性树脂组合物。例如，作为可氧化的有机成分，已知包含聚酰胺、特别是含有亚二甲苯基的聚酰胺和过渡金属催化剂的树脂组合物，进而还例示出了具有氧气捕集功能的树脂组合物、将该树脂组合物成型而得到的吸氧剂、包装材料、包装用多层层叠薄膜(参照专利文献3)。
[0007]另外，作为吸氧中无需水分的吸氧树脂组合物，已知包含具有碳-碳不饱和键的树脂和过渡金属催化剂的吸氧树脂组合物(参照专利文献4)。
[0008]进而，作为捕集氧气的组合物，已知包含含有被取代的环己烯官能团的聚合物或该环己烯环键合的低分子量物质和过渡金属的组合物(参照专利文献5)。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1:日本特开平9-234832号公报
[0012]专利文献2:日本特开昭51-136845号公报
[0013]专利文献3:日本特开2001-252560号公报
[0014]专利文献4:日本特开平05-115776号公报
[0015]专利文献5:日本特表2003-521552号公报
【发明内容】
[0016]发明要解决的问题
[0017]然而，专利文献2的吸氧剂组合物具有下述问题:原本吸氧性能低、另外仅被保存物是高水分体系才能表现出效果、价格比较昂贵。
[0018]另外，专利文献3的树脂组合物具有下述问题:由于是通过含有过渡金属催化剂且使含有亚二甲苯基的聚酰胺树脂氧化而表现出吸氧功能的组合物，因此产生树脂的氧化劣化导致的强度降低、包装容器自身的强度降低。进而，具有下述问题:该树脂组合物的吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。
[0019]进而，专利文献4的吸氧树脂组合物具有下述问题:由于伴随树脂的氧化的高分子链的断裂而生成成为臭气成分的低分子量的有机化合物、吸氧后臭气的强度增大。
[0020]另一方面，专利文献5的组合物具有下述问题:需要使用含有环己烯官能团的特殊材料、另外该材料比较容易产生臭气、进而价格比较昂贵。
[0021]本发明是鉴于上述课题而提出的，其目的在于，提供能够实现对金属探测仪不起感应的吸氧剂、吸氧后的臭气强度的增大受到抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体。另外，本发明的另一目的在于，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体。
[0022]用于解决问题的方案
[0023]本发明人等为了解决这种问题而对各种吸氧剂组合物进行了深入地研究，结果发现，通过使用具有规定的四氢化萘环的化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
[0024]即，本发明提供以下〈1>`~〈17>。
[0025]<1> 一种吸氧剂组合物，其含有至少一种具有下述通式(I)所示的四氢化萘环的化合物、和过渡金属催化剂，
[0026]
【权利要求】
1.一种吸氧剂组合物，其含有至少一种具有下述通式(I)所示的四氢化萘环的化合物、和过渡金属催化剂，
2.根据权利要求1所述的吸氧剂组合物，其中，所述具有通式(I)所示的四氢化萘环的化合物具有两个以上羰基。
3.根据权利要求2所述的吸氧剂组合物，其中，所述通式(I)中，R1-R8中的两个以上为下述通式(2)所示的一价取代基，
-C(=0)X(2) 式(2)中，X为氧原子、羟基、烷基、烷氧基、单烷基氣基或二烷基氣基。
4.根据权利要求3所述的吸氧剂组合物，其中，所述通式(I)中，R1-R8满足以下的条件⑷~(C)中的任意一项: (A)R1~R4中的一个以上为所述通式(2)所示的一价取代基，并且R5~R8中的一个以上为所述通式(2)所示的一价取代基， (B)R1~R4中的两个以上为所述通式(2)所示的一价取代基， (C)R5~R8中的两个以上为所述通式(2)所示的一价取代基。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述具有通式(I)所示的四氢化萘环的化合物具有190~1500的分子量。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的吸氧剂组合物，其还含有载体物质。
7.根据权利要求6所述的吸氧剂组合物，其中，所述载体物质为选自由合成硅酸钙、硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种以上。
8.根据权利要求6或7所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(I)所示的四氢化萘环的化合物，含有10~1000质量份的所述载体物质。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(I)所示的四氢化萘环的化合物，按过渡金属量计含有0.001~10质量份的所述过渡金属催化剂。
11.根据权利要求1~5中任一项所述的吸氧剂组合物，其还含有热塑性树脂。
12.根据权利要求11所述的吸氧剂组合物，其还含有载体物质。
13.根据权利要求12所述的吸氧剂组合物，其中，所述载体物质为选自由合成硅酸钙、硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种以上。
14.根据权利要求12或13所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(I)所示的四氢化萘环的化合物，含有10~1000质量份的所述载体物质。
15.根据权利要求11~14中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
16.根据权利要求11~15中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(I)所示的四氢化萘环的化合物，按过渡金属量计含有0.001~10质量份的所述过渡金属催化剂。
17.一种吸氧剂包装体，其使用透气性包装材料将权利要求1~16中任一项所述的吸氧剂组合物包装而成。`
【文档编号】B01J20/22GK103764259SQ201280041701
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年8月30日 优先权日:2011年9月1日
【发明者】冈田聪史, 高木俊哉, 加柴隆史, 岩本慎平, 池田真一, 薄田健一郎 申请人:三菱瓦斯化学株式会社