树脂组合物和成型体的制作方法
【专利说明】树脂组合物和成型体 【技术领域】
[0001] 本发明涉及树脂组合物和成型体，特别是涉及增强型的阻燃性树脂组合物和成型 体。 【【背景技术】】
[0002] 聚丙烯在成型加工性、耐水性、耐油性、耐酸性、耐碱性等方面优异，但是已知其耐 热性、刚性差。因此，已知有通过在聚丙烯中混配聚苯醚来获得改良耐热性、刚性等特性树 脂组合物的方法。
[0003] 作为使该树脂组合物进一步具有阻燃性的方法，通常采用添加卤素系化合物和三 氧化锑的方法等。但是，从环境卫生的角度出发，上述的卤素系化合物、三氧化锑等阻燃剂 并不理想，所以期待有一种使用不含这些物质的阻燃剂的方法。
[0004] 作为对应上述要求的技术，已知有例如在聚丙烯类树脂和聚苯醚类树脂中混配膦 酸金属盐等阻燃剂的方法（参见专利文献1~3)。但是，这些文献所记载的方法并不能应 用于要求具有更高的刚性的填料增强系组合物。
[0005] 另外，还可以举出例如将聚丙烯类树脂和聚苯醚类树脂的混合物用两种不同的无 机填料增强，得到刚性和各向异性的平衡良好的树脂组合物的方法（参见专利文献4);将 混合物用特定的纤维状无机填料增强，得到恒温刚性和韧性优异的树脂组合物的方法（参 见专利文献5)等。
[0006]【现有技术文献】
[0007] 【专利文献】
[0008]【专利文献1】日本特表2010-540716号公报
[0009]【专利文献2】国际公开第2011/129129号
[0010]【专利文献3】日本特开2013-14891号公报
[0011]【专利文献4】日本特开2011-190358号公报
[0012]【专利文献5】日本专利第3575885号公报 【
【发明内容】
】
[0013]【发明要解决的课题】
[0014] 但是，以无机填料增强的树脂组合物不能保持阻燃性，并且通常其表面平滑性差， 所以还存在相对其他部件滑动时产生大的摩擦阻力、摩耗的问题。
[0015] 此外，从降低成本的角度出发，近年的电子电气设备类中使用的树脂部件有时是 通过与异种材料进行二色成型来制造的，这种情况下，要求树脂组合物具有与异种材料的 密合强度。再者，对于树脂部件来说，也逐渐开始要求其具有水蒸气阻隔性。
[0016] 鉴于上述现有技术的问题，本发明的目的在于提供一种树脂组合物和成型体，在 保持优异的阻燃性和刚性的同时，其滑动性、与异种材料的密合强度以及水蒸气阻隔性优 异。
[0017]【解决课题的手段】
[0018] 为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，结果发现：树脂组合物和成型体含 有聚苯醚、聚丙烯、具有特定的结构的氢化嵌段共聚物和选自滑石、硅灰石、云母的1种以 上的无机填料以及作为阻燃剂的膦酸盐类、焦磷酸三聚氰胺时，能够有利地解决上述课题， 从而完成了本发明。
[0019]S卩，本发明如下所述。
[0020] [1] 一种树脂组合物，其特征在于，其含有：
[0021] 聚苯醚类树脂（I);
[0022] 聚丙烯类树脂（II);
[0023] 氢化嵌段共聚物（III)，其是含有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至 少一部分经氢化而成的，所述聚合物嵌段A以乙烯基芳香族化合物为主体，所述聚合物嵌 段B以共辄二烯化合物为主体，该共辄二烯化合物的1，2-乙烯基键量和3, 4-乙烯基键量 的合计为30~90% ;
[0024] 选自由滑石（IV)、硅灰石（V)、云母（VI)组成的组中的1种以上的无机填料；
[0025] 选自由下式（1)表示的膦酸盐和下式（2)表示的二膦酸盐组成的组中的至少1种 膦酸盐类（VII);和
[0026] 焦磷酸三聚氰胺（VIII)，
[0027] 【化1】
[0028]
[0029][式中，R11和R12相互独立地为直链状或者支链状的碳原子数为1~6的烷基和/ 或碳原子数为6~10的芳基；M1为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、 钠离子、钾离子和质子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；a为1~3的整数;m为1~3 的整数；a=m]
[0030]【化2】
[0031]
[0032] [式中，R21和R22相互独立地为直链状或者支链状的碳原子数为1~6的烷基和/ 或碳原子数为6~10的芳基；R23为直链状或者支链状的碳原子数为1~10的亚烷基、碳 原子数为6~10的亚芳基、碳原子数为6~10的烷基亚芳基或碳原子数为6~10的芳基 亚烷基；M2为选自由钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铋离子、锰离子、钠离子、钾离子和质 子化的含氮碱基组成的组中的至少一种；b为1~3的整数；η为1~3的整数；j为整数1 或 2;b·j= 2n]
[0033] 相对于所述聚苯醚类树脂（I)和所述聚丙烯类树脂（II)的合计100质量份，所述 聚苯醚类树脂（I)含有50~99质量份，所述聚丙烯类树脂（II)含有1~50质量份，所 述氢化嵌段共聚物（III)含有2~20质量份，所述滑石（IV)、所述硅灰石（V)和所述云母 (VI)合计含有1~50质量份，所述膦酸盐类（VII)和所述焦磷酸三聚氰胺（VIII)合计含 有3~15质量份。
[0034] [2]如[1]所述的树脂组合物，其中，无机填料为滑石（IV)和/或硅灰石（V)。
[0035] [3]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，所述膦酸盐类（VII)相对于所述焦磷 酸三聚氰胺（VIII)的质量比例为1~4。
[0036] [4]如[1]~[3]任一项所述的树脂组合物，其中，所述聚合物嵌段B中的共辄二 烯化合物的1，2-乙烯基键量和3, 4-乙烯基键量的合计为65~90 %，所述聚合物嵌段B中 的共辄二烯化合物含有丁二烯。
[0037] [5]如[1]~[4]任一项所述的树脂组合物，其中，其进一步含有磷酸酯系化合物 (IX)，相对于所述聚苯醚类树脂（I)和所述聚丙烯类树脂（II)的合计1〇〇质量份，所述磷 酸酯系化合物（IX)含有5~30质量份。
[0038] [6]如[1]~[5]任一项所述的树脂组合物，其中，所述滑石（IV)通过激光衍射法 测定的平均粒径（D50)大于10μm且小于20μm。
[0039] [7]如[1]~[6]任一项所述的树脂组合物，其中，所述硅灰石（V)的数均纤维径 为5μπι以上。
[0040] [8] -种成型体，其由[1]~[7]任一项所述的树脂组合物构成。
[0041] 【发明的效果】
[0042] 根据本发明，能够得到一种树脂组合物和成型体，其在保持优异的阻燃性和刚性 的同时，滑动性、与异种材料的密合强度和水蒸气阻隔性优异。 【【具体实施方式】】
[0043] 下面对本发明的【具体实施方式】（以下也称为"本实施方式"）进行详细说明。需要 说明的是，本发明并不限于以下的实施方式，实施时可在其要点的范围内进行各种变化。
[0044](树脂组合物）
[0045] 本实施方式的树脂组合物是增强型的阻燃性树脂组合物。本实施方式的树脂组合 物含有聚苯醚类树脂（I)、聚丙烯类树脂（II)、氢化嵌段共聚物（III)、选自由滑石（IV)、硅 灰石（V)、云母（VI)组成的组中的1种以上的无机填料、膦酸盐类（VII)、焦磷酸三聚氰胺 (VIII)，选择性含有磷酸酯系化合物（IX)、成分（I)和成分（II)以外的热塑性树脂（X)、成 分（I)~成分（X)以外的其他的添加剂（XI)。需要说明的是，本实施方式中，阻燃性优异是 指UL94垂直燃烧试验中难燃水平V-1以上。
[0046] 下面描述本实施方式的树脂组合物的成分。
[0047]-聚苯醚类树脂（I)-
[0048] 对于本实施方式使用的聚苯醚类树脂（I)没有特别限定，例如可以举出聚苯醚、 改性聚苯醚以及两者的混合物等。成分（I)可以单独使用1种，也可以组合2种以上进行 合用。
[0049] 从进一步提高树脂组合物的阻燃性的方面考虑，成分（I)的比浓粘度优选为 0. 25dL/g以上，更优选为0. 28dL/g以上，另外，优选为0. 45dL/g以下，更优选为0. 36dL/g 以下，特别优选为〇. 35dL/g以下。比浓粘度可通过聚合时间、催化剂量来进行控制。
[0050] 需要说明的是，比浓粘度可使用nsp/c:〇·5g/dL的三氯甲烷溶液在温度30°C的 条件下进行测定，具体地说，可通过后述的实施例所记载的方法进行测定。
[0051] -聚苯醚一
[0052] 对于聚苯醚没有特别限定，例如可以举出由下式（3)表示的重复单元结构构成的 均聚物和/或具有下式（3)表示的重复单元结构的共聚物。
[0053]【化3】
[0054]
[0055] [式中，R31、R32、R33以及R34相互独立地为选自由氢原子、卤原子、碳原子数为1~ 7的伯烷基、碳原子数为1~7的仲烷基、苯基、卤烷基、氨基烷基、烃氧基以及至少2个碳原 子将卤原子和氧原子隔开的卤烃氧基组成的组中的一价基团]
[0056] 对于这样的聚苯醚没有特别限定，可以使用公知的物质。作为聚苯醚的具体例，例 如可以举出聚（2, 6-二甲基-1，4-亚苯基醚）、聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基醚）、聚 (2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基醚）、聚（2, 6-二氯-1，4-亚苯基醚）等均聚物；2, 6-二甲 基苯酚与2, 3, 6-三甲基苯酚或2-甲基-6- 丁基苯酚等其他苯酚类的共聚物等共聚物，优 选聚（2, 6-二甲基-1，4-亚苯基醚）、2, 6-二甲基苯酚与2, 3, 6-三甲基苯酚的共聚物，更 优选聚（2, 6-二甲基-1，4-亚苯基醚）。
[0057] 对于聚苯醚的制造方法没有特别限定，可以使用现有公知的方法。作为聚苯醚 的制造方法的具体例，可以举出美国专利第3306874号说明书等记载的方法、美国专利第 3306875号说明书、美国专利第3257357号说明书、美国专利第3257358号说明书、日本特公 昭52-17880号公报、日本特开昭50-51197号公报、日本特开昭63-152628号公报等记载的 方法等，使用例如亚铜盐与胺的络合物作为催化剂，通过例如将2, 6-二甲苯酚进行氧化聚 合来进行制造。
[0058]-改性聚苯醚一
[0059] 对改性聚苯醚没有特别限定，例如可以举出上述聚苯醚上接枝或加成苯乙烯系聚 合物或其衍生物后的物质等。对通过接枝或加成导致的质量增加的比例没有特别限定，相 对于改性聚苯醚100质量％，优选为0.01质量％以上，并且优选为10质量％以下，更优选 为7质量％以下，特别优选为5质量％以下。
[0060] 对改性聚苯醚的制造方法没有特别限定，例如可以举出在存在或不存在自由基引 发剂的条件下，在熔融状态、溶液状态或浆料状态，在80~350°C的条件下使上述的聚苯醚 和苯乙烯系聚合物或其衍生物反应的方法等。
[0061] 本实施方式使用的聚苯醚类树脂（I)为聚苯醚和改性聚苯醚的混合物的情况下， 对上述的聚苯醚和上述的改性聚苯醚的混合比例没有特别限定，可以为任意的比例。
[0062]-聚丙烯类树脂（II)-
[0063] 对本实施方式使用的聚丙烯类树脂（II)没有特别限定，例如可以举出聚丙烯、改 性聚丙烯以及两者的混合物等。成分（II)可以单独使用1种，也可以组合2种以上进行合 用。
[0064] 对于树脂组合物，从抑制燃烧时的熔滴、提高流动性和机械强度的平衡方面考虑， 成分（II)的重均分子量（Mw)优选为400, 000以上，更优选为700, 000以上，特别优选为 750, 000以上，并且优选为1，500, 000以下，更优选为1，300, 000以下。
[0065] 需要说明的是，重均分子量（Mw)可以使用凝胶渗透色谱仪（以下也称作"GPC"） 通过现有公知的方法求出，此处，对移动相没有特别限定，例如可以使用邻二氯苯，对标准 物质没有特别限定，例如可以使用聚苯乙烯。重均分子量（Mw)具体可通过后述的实施例所 记载的方法进行测定。
[0066]