本发明涉及农用化学品领域，具体来说涉及到一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物及其在杀虫和抗病毒方面的应用。
背景技术：
在绿色新农药的创制中，含氟农药是人们一直研究的热点领域。氟原子具有电子效应、类氢模拟效应、阻碍效应、脂溶性渗透效应的独特的性质，在药物化学、天然产物化学和农药化学及精细化学品等领域的应用越来越广泛(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)。据不完全统计近10年来所开发的农药新品种中含氟化合物高达50％以上，含氟农药已经成为现在农药行业开发与应用的主要方向(杨吉春，等.农药,2011,4,289-295)。三氟甲基吡啶作为一类重要的含氟杂环结构，也是当前商品化农药中的常见基团，在已登记的农药中，含三氟甲基吡啶结构的农药如氟啶虫胺腈、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、氟啶嘧磺隆、氟吡酰菌胺等近30个品种均含有三氟甲基吡啶结构。近些年来，含三氟甲基吡啶结构的化合物备受研究者的关注，研究者在其专利(如：wo,2013191113，wo,2014010737，wo,2014021468，wo,2014119699，jp,2015003906，wo,2015072463，wo,2016024587，cn,104650038，wo,2015177063，wo,2016023954等)中陆续公开了含三氟甲基吡啶结构的化合物具有优异的杀虫活性。
手性现象广泛存在于自然界中，在农药产品中也普遍存在，有25％～40％的农药含有手性结构，导致这些农药存在不同的手性立体异构体。不同的异构体间虽然具有相似的理化性质，但在生物活性、毒性毒理、吸收、转移及代谢等方面却存在着显著差别，甚至具有相反特性。当前，多数已商品化含手性结构的农药品种往往以对映体混合物的形式存在，而起作用的仅是其中某个异构体，非有效体常与有效体一起施用到田间，给人类健康、生态环境带来风险。本发明采用活性基团拼接的原理，将三氟甲基吡啶、以及醚键等活性亚结构进行拼接，设计合成一类结构新颖的含手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类衍生物，对其研究具有重要意义。
技术实现要素：
本发明的目的是：提供一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物的制备及其应用，它对致病病毒和虫害具有较好的抑制效果，且其合成方法经济简便。
一种含手性硫醚的三氟甲基吡啶酰胺类化合物，其特征在，该化合物具有如下通式所示的结构：
通式如i中：*表示手性碳原子；r代表c1-c3烷基、卤素、卤代烷基、氰基、硝基、烷氧基或烷硫基，或一个以上取代；r1为氢原子、卤素原子、烷基、c1～c4个烷氧基、c1～c4个烷硫基或c1～c4个磺酰基；r2为c1～c5的烷基。
进一步地，在通式i中:*表示手性碳原子；r代表甲基、卤素、氰基、硝基，或一个以上取代；r1为氢原子、cl、br、f、甲基、c1～c2个烷氧基、c1～c2个烷硫基或c1～c2个磺酰基；r2为c1～c3的烷基。
进一步地，通式i中:*表示手性碳原子；r代表甲基或卤素，或一个以上取代。r1为cl、乙硫基或乙磺酰基；r2为c1～c2的烷基。
更近一步地，本发明内容中，部分优选的化合物结构如下：
1701s：(s)-3-氯-n-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1701r：(r)-3-氯-n-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1702s：(s)-3-氯-n-(2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1702r：(r)-3-氯-n-(2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1703s：(s)-3-氯-n-(2,4-二氟-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1703r：(r)-3-氯-n-(2,4-二氟-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1704s：(s)-3-氯-n-(2,4-二氯-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1704r：(r)-3-氯-n-(2,4-二氯-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1705s：(s)-3-氯-n-(4-氯-2-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1705r：(r)-3-氯-n-(4-氯-2-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1706s：(s)-n-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙硫基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1706r：(r)-n-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙硫基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1707s：(s)-n-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙基磺酰基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
1707r：(r)-n-(4-氯-2-甲基-6-((1-(甲硫基)丙-2-基)氨基甲酰基)苯基)-3-(乙基磺酰基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺
上述化合物的制备按照如下路线进行。具体操作可参考cn107759518所述方法进行。
1701s～1705r的合成路线。
1706s，1706r的合成路线。
1707s，1707r的合成路线。
含手性硫醚的三氟甲基吡啶酰胺类化合物在制备抗病毒和虫害药物中的应用。
所述的手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类化合物在制备防治农作物害虫及病毒的农药或农药添加剂中的用途。
所述的化合物在制备防治小菜蛾、黏虫以及烟草花叶病毒的农药或农药添加剂中的用途。
本发明的有益效果：本发明提供一种新型含手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类化合物，生物活性测试结果表明，本发明提供的化合物不仅对害虫具有良好的防治效果，对植物病毒病(tmv)也具有优异的防治效果。由于氟原子具有电子效应、类氢模拟效应、脂溶性渗透效应等独特的性质，使得三氟甲基吡啶基团的引入可以增加化合物与靶标之间相互作用的几率，从而提高化合物的活性。此外，由于手性硫醚结构的引入，增加了这类化合物对靶标的选择性。
具体实施方式
实施例1：1701s的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(s)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1701s的理化性质：浅黄色固体，37.88％，206-207℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.07(s,1h),8.84(d,j＝0.9hz,1h),8.12(d,j＝1.2hz,1h),7.55(d,j＝2.3hz,1h),7.46(d,j＝2.3hz,1h),6.52(d,j＝8.1hz,1h),4.26(dt,j＝14.4,6.4hz,1h),2.65(tt,j＝13.5,6.7hz,2h),2.09(s,3h),1.28(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.61,160.85,147.67,143.09(d,j＝3.8hz),138.02(d,j＝3.6hz),136.18,132.96,132.92,132.41,131.14,129.86(d,j＝34.1hz),126.88,122.06(d,j＝273.5hz).45.00,40.41,19.64,16.18.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.57.hrms(esi):calculatedforc18h15o2n3cl3f3s[m+h]+:499.99754,found:499.99658.
实施例2：1701r的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(r)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1701r的理化性质：浅黄色固体，64.51％，229-230℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.25(s,1h),8.83(d,j＝1.1hz,1h),8.10(d,j＝1.3hz,1h),7.36(d,j＝2.0hz,1h),7.34(d,j＝2.3hz,1h),6.32(d,j＝8.1hz,1h),4.27(dt,j＝14.4,6.3hz,1h),2.64(d,j＝6.1hz,2h),2.33(d,j＝2.9hz,3h),2.07(s,3h),1.26(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ166.76,160.98,149.08,143.24(d,j＝3.8hz),138.36,137.62(d,j＝3.6hz),133.93,132.73,132.36,132.28,131.50,129.46(d,j＝34.0hz),125.03,122.14(d,j＝273.5hz).44.94,40.53,19.75,19.02,16.30.
19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.54.hrms(esi):calculatedforc19h18o2n3cl2f3s[m+h]+:480.05216,found:480.05063.
实施例3：1702s的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(s)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1702s的理化性质：白色固体，63.72％，188-189℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.28(s,1h),8.77(s,1h),8.02(s,1h),7.39–7.24(m,2h),7.16(t,j＝7.6hz,1h),4.22(dt,j＝13.1,6.4hz,1h),2.59(d,j＝6.0hz,2h),2.29(s,3h),2.01(s,3h),1.20(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr13cnmr(101mhz,cdcl3)δ168.09,160.92,149.57,143.26(d,j＝3.9hz),137.50(d,j＝3.6hz),136.39,133.25,132.90,132.37,132.23,129.29(d,j＝34.0hz),126.81,124.95,122.19(d,j＝273.4hz),44.80,40.62,19.78,19.10,16.36.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.54.hrms(esi):calculatedforc19h19o2n3clf3s[m+h]+:446.09114,found:446.08990.
实施例4：1702r的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(r)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1702r的理化性质：白色固体，67.70％，188-189℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.36(s,1h),8.84(d,j＝1.1hz,1h),8.10(d,j＝1.3hz,1h),7.39(d,j＝4.3hz,1h),7.37(d,j＝4.5hz,1h),7.24(t,j＝7.6hz,1h),6.29(d,j＝8.0hz,1h),4.30(dt,j＝14.2,6.2hz,1h),2.66(dd,j＝6.0,1.0hz,2h),2.36(s,3h),2.09(s,3h),1.27(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ168.09,160.92,149.56,143.26(d,j＝3.9hz),137.50(d,j＝3.5hz),136.40,133.26,132.90,132.37,132.23,129.29(d,j＝34.0hz),126.81,124.95,122.19(d,j＝273.4hz).44.79,40.62,19.78,19.10,16.36.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.54.hrms(esi):calculatedforc19h19o2n3clf3s[m+h]+:446.09114,found:446.09027.
实施例5：1703s的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3,5-二氟苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(s)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1703s的理化性质：白色固体，69.76％，171-172℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.26(s,1h),8.84(d,j＝0.9hz,1h),8.12(d,j＝1.4hz,1h),7.13(ddd,j＝7.9,2.6,1.5hz,1h),7.05(ddd,j＝10.8,8.3,2.8hz,1h),6.44(d,j＝8.0hz,1h),4.30(dt,j＝14.3,6.4hz,1h),2.67(d,j＝6.1hz,2h),2.09(s,3h),1.29(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.30,δ161.72(d,j＝12.3hz),160.84,159.02(dd,j＝41.6,12.2hz),156.33,156.21,147.96,143.15(d,j＝3.9hz),137.90(d,j＝3.6hz),134.36(d,j＝9.6hz),132.83,129.71(d,j＝34.1hz),122.09(d,j＝273.5hz),119.29(dd,j＝14.2,4.1hz),110.43(dd,j＝23.6,3.6hz),107.14,106.77(d,j＝25.6hz).45.01,40.50,29.72,19.77,16.27.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.57,-109.91,-109.93,-110.10,-110.12.hrms(esi):calculatedforc18h15o2n3clf5s[m+h]+:468.05664,found:468.05539.
实施例6：1703r的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3,5-二氟苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(r)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1703r的理化性质：白色固体，76.04％，172-173℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.26(s,1h),8.84(d,j＝1.1hz,1h),8.12(d,j＝1.3hz,1h),7.13(ddd,j＝7.9,2.7,1.5hz,1h),7.09–7.01(m,1h),6.42(d,j＝7.9hz,1h),4.29(tt,j＝12.8,6.4hz,1h),2.67(d,j＝6.2hz,2h),2.09(s,3h),1.29(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.32,161.73(d,j＝12.3hz),160.84,159.02(dd,j＝41.3,12.3hz),158.88,158.76,156.34,156.21,147.96,143.15(d,j＝3.8hz),137.90(d,j＝3.6hz),134.37(d,j＝7.9hz),132.83,129.71(d,j＝34.1hz),122.10(d,j＝273.6hz),119.30(dd,j＝14.2,4.2hz),110.42(dd,j＝23.6,3.6hz),107.15,106.77(d,j＝25.5hz),45.01,40.51,29.72,19.77,16.27.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.57,-109.91,-109.94,-110.10,-110.12.hrms(esi):calculatedforc18h15o2n3clf5s[m+h]+:468.05664,found:468.05563.
实施例7：1704s的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3,5-二氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(s)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1704s的理化性质：白色固体，75.71％，219-220℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.07(s,1h),8.84(d,j＝0.9hz,1h),8.12(d,j＝1.2hz,1h),7.55(d,j＝2.3hz,1h),7.46(d,j＝2.3hz,1h),6.52(d,j＝8.1hz,1h),4.26(dt,j＝14.4,6.4hz,1h),2.65(tt,j＝13.5,6.7hz,2h),2.09(s,3h),1.28(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.61,160.85,147.67,143.09(d,j＝3.8hz),138.02(d,j＝3.6hz),136.18,132.96,132.92,132.41,131.14,129.86(d,j＝34.1hz),126.88,122.06(d,j＝273.5hz).45.00,40.41,19.64,16.18.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.57.hrms(esi):calculatedforc18h15o2n3cl3f3s[m+h]+:499.99754,found:499.99658.
实施例8：1704r的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3,5-二氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(r)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1704r的理化性质：白色固体，42.34％，210-211℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.26(s,1h),8.84(d,j＝1.1hz,1h),8.12(d,j＝1.3hz,1h),7.13(ddd,j＝7.9,2.7,1.5hz,1h),7.09–7.01(m,1h),6.42(d,j＝7.9hz,1h),4.29(tt,j＝12.8,6.4hz,1h),2.67(d,j＝6.2hz,2h),2.09(s,3h),1.29(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.58,160.82,147.61,143.07(d,j＝3.8hz),138.02(d,j＝3.6hz),136.17,132.97,132.92,132.41,131.15,129.86(d,j＝34.1hz),126.87,122.05(d,j＝273.6hz).44.99,40.41,29.71,19.64,18.61,16.18,12.10.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.56.hrms(esi):calculatedforc18h15o2n3cl3f3s[m+h]+:499.99754,found:499.99658.
实施例9：1705s的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(s)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1705s的理化性质：淡黄色固体，19.21％，197-198℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ12.52(s,1h),8.90(d,j＝1.1hz,1h),8.79(d,j＝8.8hz,1h),8.11(d,j＝1.3hz,1h),7.51(t,j＝3.1hz,1h),7.49–7.46(m,1h),6.40(d,j＝7.5hz,1h),4.49–4.23(m,1h),2.76(dd,j＝5.8,3.0hz,2h),2.17(s,3h),1.37(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ166.86,161.03,149.67,143.40(d,j＝3.9hz),137.68(d,j＝3.6hz),137.13,132.38,132.31,129.28(d,j＝33.9hz),128.76,126.74,122.18(d,j＝273.5hz).45.03,40.62,29.72,19.93,16.49.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.55.hrms(esi):calculatedforc18h16o2n3cl2f3s[m+h]+:466.03651,found:466.03647.
实施例10：1705r的制备
第一步：
将3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第二步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(r)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1705r的理化性质：淡黄色固体，72.02％，190-192℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ12.52(s,1h),8.90(d,j＝1.1hz,1h),8.78(d,j＝8.9hz,1h),8.11(d,j＝1.3hz,1h),7.51(d,j＝2.4hz,1h),7.48(dd,j＝8.9,2.4hz,1h),6.41(d,j＝7.7hz,1h),4.49–4.34(m,1h),2.76(dd,j＝5.8,2.8hz,2h),2.17(s,3h),1.37(d,j＝6.7hz,3h).13cnmr(101mhz,cdcl3)δ166.86,161.03,149.65,143.40(d,j＝3.9hz),137.68(d,j＝3.6hz),137.12,132.38,132.31,129.28(d,j＝34.0hz),128.75,126.76,122.18(d,j＝273.4hz).45.03,40.61,19.93,16.49.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.55.hrms(esi):calculatedforc18h16o2n3cl2f3s[m+h]+:466.03651,found:466.03653.
实施例11：1706s的制备
第一步：
3-氯-5-三氟甲基吡啶酸(2mmol)与乙硫醇钠(2mmol)加入到5mldmf中，加热到50℃搅拌5小时，等反应结束后，将反应液倒入20ml水中，调剂ph到5，过滤，即得到3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶酸。
第二步：
将3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第三步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(s)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1706s的理化性质：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.07(s,1h),8.84(d,j＝0.9hz,1h),8.12(d,j＝1.2hz,1h),7.55(d,j＝2.3hz,1h),7.46(d,j＝2.3hz,1h),6.52(d,j＝8.1hz,1h),4.26(dt,j＝14.4,6.4hz,1h),3.00((tt,j＝13.5,6.7hz,2h)2.65(tt,j＝13.5,6.7hz,2h),2.09(s,3h),1.31(d,j＝6.7hz,3h)1.28(d,j＝6.7hz,3h).
实施例12：1706r的制备
第一步的反应操作酮实施例11。
第二步：
将3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第三步：
加入三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(r)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1706r的理化性质：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.07(s,1h),8.86(d,j＝0.9hz,1h),8.17(d,j＝1.2hz,1h),7.54(d,j＝2.3hz,1h),7.49(d,j＝2.3hz,1h),6.59(d,j＝8.1hz,1h),4.24(dt,j＝14.4,6.4hz,1h),3.06((tt,j＝13.5,6.7hz,2h)2.68(tt,j＝13.5,6.7hz,2h),2.17(s,3h),1.34(d,j＝6.7hz,3h)1.29(d,j＝6.7hz,3h).
实施例13：1707s的制备
第一步的反应操作同实施例11。
第二步：
3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶酸(1.5mmol)溶于20ml无水乙醇中，加入钼酸铵(2mmol)作为催化剂，然后加入15mmol的h2o2(30％)，加热到50℃反应，待反应结束后，减压除掉其中乙醇，将残留液倒入20ml水中，调剂ph到5，过滤，即得到3-乙磺酰基-5-三氟甲基吡啶酸。
第三步：
将3-乙磺酰基-5-三氟甲基吡啶酸(1mmol)及吡啶(4mmol)以及10ml乙腈加入到50ml的三口瓶中，冰盐浴下搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后一次性加入2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸(1.3mmol)，再用恒压滴液漏斗缓慢加入吡啶(4mmol)，加入5ml乙腈，滴加完成后，用恒压滴液漏斗缓慢加入甲磺酰氯(2mmol)，滴加完成后，撤掉冰浴，待反应完全后，将反应液用二氯甲烷与水萃取，有机层拌样,用v石油醚：v乙酸乙酯＝10:1过柱得到三氟甲基吡啶噁嗪酮；
第四步：
加入乙磺酰基三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(s)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1707s的理化性质：灰白色固体，46％收率，1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.07(s,1h),8.84(d,j＝0.9hz,1h),8.12(d,j＝1.2hz,1h),7.55(d,j＝2.3hz,1h),7.46(d,j＝2.3hz,1h),6.52(d,j＝8.1hz,1h),4.26(dt,j＝14.4,6.4hz,1h),3.51((tt,j＝13.5,6.7hz,2h)2.65(tt,j＝13.5,6.7hz,2h),2.09(s,3h),1.28(d,j＝6.7hz,3h).1.19(d,j＝6.7hz,3h).
实施例14：1707r的制备
第一步至第三步的反应操作同实施例13。
第四步：
加入乙磺酰基-三氟甲基吡啶噁嗪酮(1mmol)及10ml乙腈开始搅拌，用恒压滴液漏斗缓慢滴加具有(r)-1-(甲硫基)丙-2-胺(10mmol)与9ml乙腈的混合溶液，滴加完成，澄清液中逐渐析出固体，抽滤得到目标化合物。
1707s，(c21h23clf3n3o4s2)1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.06(s,1h),8.894(d,j＝0.9hz,1h),8.17(d,j＝1.2hz,1h),7.57(d,j＝2.3hz,1h),7.46(d,j＝2.3hz,1h),6.54(d,j＝8.1hz,1h),4.28(dt,j＝14.4,6.4hz,1h),3.54((tt,j＝13.5,6.7hz,2h)2.66(tt,j＝13.5,6.7hz,2h),2.08(s,3h),1.32(d,j＝6.7hz,3h).1.16(d,j＝6.7hz,3h).
实施例15：目标化合物的抗病毒活性实验(抗烟草花叶病毒)
采用半叶枯斑法测定化合物的抗植物病毒活性。准确称取2mg目标化合物于14ml的离心管中，加入40μldmso使其充分溶解，加入4ml含有1％tween20的二次水将其配成500μg/ml的化合物溶液。另取25μl80％的宁南霉素制剂，加入4ml含有1％tween20的二次水将其配成500μg/ml的宁南霉素溶液。
药剂对tmv病毒的治疗活性。选取长势一致的心叶烟，用排笔蘸取病毒液，在叶面(全叶)沿其支脉方向摩擦接种于撒有金刚砂的叶片上，左右叶片的接种力度尽量保持一致，叶片下方用培养皿支撑。待病毒在叶片上左右半小时后，用流水冲洗叶片上的金刚砂，叶片干了之后，在左半叶涂施药剂，然后放入温室中培养，2-3d后观察并记录产生枯斑的数目。按照上述方法每药剂进行三次重复，计算抑制率。
药剂对tmv病毒的保护活性。选取长势一致的心叶烟，用毛笔在左半叶涂施药剂，24h后接种病毒。用排笔蘸取病毒液，在叶面(全叶)沿其支脉方向摩擦接种于撒有金刚砂的叶片上，左右叶片的接种力度尽量保持一致，叶片下方用培养皿支撑。待病毒在叶片上作用半小时后，用流水冲洗叶片上的金刚砂，然后放入温室中培养，2-3d后观察并记录产生枯斑的数目。按照上述方法每药剂进行三次重复，计算抑制率。
药剂对tmv病毒的钝化活性。选取长势一致的心叶烟，全叶撒上金刚砂，培养皿在叶片下方支撑，右叶片上接种病毒，左叶片上接种与病毒作用半小时的药剂，接种半小时后，用流水冲叶片上的金刚砂，放入温室中培养，2-3d后观察并记录产生枯斑的数目。按照上述方法每药剂进行三次重复，计算抑制率
其中：y表示化合物对烟草花叶病毒的抑制率，ck为对照组(右半叶病毒)的枯斑个数，a为涂施药剂(左半叶)枯斑个数。本发明实施例辅以说明本发明的技术方案，但实施内容并不局限于此，实验结果如表1所示。
表1手性硫醚三氟甲基吡啶酰胺类衍生物对植物病毒tmv的抑制活性
表2部分目标化合物对植物病毒tmv的ec50值
实验结果表明，化合物1701r,1703s在500μg/ml时，对tmv的治疗活性优于宁南霉素，具有较高的抗烟草花叶病毒活性。
实施例16:目标化合物的杀虫活性实验(小菜蛾)
采用浸叶法，准确称取4mg药品，加入80μldmso将其充分溶解，加入8ml、4ml含有1％tween20的二次水将其分别配成500μg/ml、250μg/ml的化合物溶液。将大小均匀的甘蓝放在配制的药剂中浸泡15s，取出放入到有湿润滤纸的培养皿中，待药剂干后，捕捉10只二龄小菜蛾到每一个培养皿中，将培养皿盖上放入培养箱中培养，每个药剂三个平行试验，没有药剂的吐温水作为空白对照组，72h后观察并记录小菜蛾的存活数据。
计算死亡率
式中：p1—死亡率；k—死亡虫数；n—处理总虫数
式中：p2—校正死亡率；pt—处理死亡率；p0—空白对照死亡率。若对照死亡率<5％，无需校正；对照死亡率在5％-20％之间，应该按公式(2)进行校正；对照死亡率>20％，实验需重做。
表3目标化合物对小菜蛾的杀虫活性
表3的实验结果表明，化合物对小菜蛾具有良好的杀虫活性。
药理实施例17：对黏虫的杀虫活性
采用饲料混药法，从配置好的溶液中移取3ml加入到27g的刚配置好的饲料中，得到稀释十倍的所需浓度。药剂混匀后均匀地倒入干净的24孔板中，晾凉后接入24头黏虫，观察3-4天后检查结果。
部分化合物的活性结果如表4
计算死亡率和校正死亡率:
式中：p1—死亡率；k—死亡虫数；n—处理总虫数。
式中：p2—校正死亡率；pt—处理死亡率；p0—空白对照死亡率。若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5-20％之间，应按公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
表4目标化合物对黏虫的杀虫活性
表4的实验结果表明，化合物对黏虫具有良好的杀虫活性。
药理实施例18：对玉米螟的杀虫活性
采用饲料混药法，从配置好的溶液中移取3ml加入到27g的刚配置好的饲料中，得到稀释十倍的所需浓度。药剂混匀后均匀地倒入干净的24孔板中，晾凉后接入24头玉米螟，观察3-4天后检查结果。
部分化合物的活性结果如表5
计算死亡率和校正死亡率:
式中：p1—死亡率；k-死亡虫数；n—处理总虫数。
式中：p2—校正死亡率；pt—处理死亡率；p0—空白对照死亡率。若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5-20％之间，应按公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
表5目标化合物对玉米螟的杀虫活性
表5的实验结果表明，化合物对玉米螟具有良好的杀虫活性。