一种稳定剂组合物及其制备方法和由其组成的模塑组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种稳定剂组合物，具体涉及一种含碳二亚胺组分的稳定剂组合物及 其制备方法和由其组成的模塑组合物。
【背景技术】
[0002] 在湿热环境下，含酰胺基或酯基结构的聚酰胺，聚氨酯和聚酯等聚合物会慢慢降 解并且会降低其性能。有机碳二亚胺类化合物是一种优良的抗水解稳定剂，可以使分解的 羧基与碳二亚胺反应而避免继续降解聚合物，在聚酰胺、聚氨酯和聚酯等聚合物体系添加 了有机碳二亚胺类化合物，可以减缓其降解速°c，有效的提高其抗水解性能。
[0003] 目前工业上最广泛应用的抗水解稳定剂有德国拜耳公司子公司莱茵化学公司的 Stabaxol KStabaxol P 200 和德国 Raschig GmbH 公司的 StabiIizer 7000 等。
[0004] 异氰酸酯法是目前合成芳香基碳二亚胺最主要的方法。1970年美国专利 旧3502722最早提出了仏^-二（2,6-二异丙基苯基）碳二亚胺的结构及其制备方法，通 过两分子的异氰酸酯在催化剂的作用下加热缩合并脱二氧化碳即可得到目标产物。在此基 础上，欧洲专利11164899. 4和11188364. 1又公开了用类似方法合成的聚合型碳二亚胺产 品。
[0005] 中国专利200910159208. 1公开了一种合成Ν，Ν' -二（2,6-二异丙基苯基）碳二 亚胺的新方法，用胺和硫脲反应缩合得到取代基硫脲，然后再氧化即可得到目标产物。
[0006] 近几年来，多种新型的双碳二亚胺和聚合型碳二亚胺化合物的结构、制备方法以 及应用相继被提出，和单碳二亚胺相比，这些化合物具有更高的熔点，更容易添加到聚合物 体系中。
[0007] 如中国专利200910137135. 1，揭示了一种通过异硫氰酸酯合成新型结构双碳二亚 胺的方法，其结构如下：
【主权项】
1. 一种稳定剂组合物，包含以下组分： (A) 至少一种选自下列具有式（I)所示结构的碳二亚胺/聚碳二亚胺；
其中，R1-R5相互独立的表示为氢或C1-C8的烷基，且n=0-50 ; (B) 至少一种选自下列具有式（ID - (YI)所示结构的共稳定剂；
其中 n=0-50。
2. 如权利要求1所述的稳定剂组合物，其特征在于，式（I)中R1-R5相互独立的表示 为C1-C8的支链烷基。
3. 如权利要求2所述的稳定剂组合物，其特征在于，所述组分（A)至少一种选自下式 (YII)所示结构的碳二亚胺/聚碳二亚胺；
其中，n=0-50,优选为n=0-25。
4. 如权利要求1-3任一项所述的稳定剂组合物，其特征在于，所述组分（A)与组分（B) 的重量比为 99. 99 :0· 01-70 :30,优选为 99. 9:0. 1-80:20。
5. 如权利要求1-4任一项所述的稳定剂组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步 骤： (1) 在催化剂的存在下，由含组分（A)相应基团的异氰酸酯并添加含组分（B)共稳定剂 和/或其相应的原料组合物，在反应温度下进行有溶剂或无溶剂的缩聚或缩合反应； (2) 经过减压蒸馏除掉催化剂和未反应完的原料，得到稳定剂组合物； 其中，所述的原料组合物为2, 6-二烷基苯异氰酸酯、2, 4-二异丙基苯异氰酸酯、2-异 丙-6-正丙基苯异氰酸酯、2-异丙基苯异氰酸酯或2,4,6-二烧基苯基-1，3-二异氰酸酯中 的一种或几种； 所述的溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯或三氯苯中的一种或几种； 所述的反应温度为l〇〇-250°C，优选140 - 220°C，更优选180-2KTC ; 所述反应的时间为4-40h，优选6-24h，更特别优选8-16h。
6. 如权利要求5所述的稳定剂组合物的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自苯 酚钠、甲醇钠、1-甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧 化物或1-甲基-3-甲基-3-磷杂环戊烯-1-氧化物及其同系物中的一种或几种，催化剂的 用量是异氰酸酯的〇. 〇〇lwt%-lwt%，优选为0. 01 wt% -0. 5wt%。
7. 如权利要求1-4任一项所述的稳定剂组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步 骤： 将组分（A)与组分（B)混合均匀，得到稳定剂组合物； 其中，所述的混合的方式为加热溶解、冷冻高速混合机、搅拌混合或研磨混合中的一种 或几种。
8. 如权利要求1所述的一种稳定剂组合物作为抗水解剂的用途。
9. 一种含有如权利要求1所述的稳定剂组合物的模塑组合物，包括0. lwt%-5wt%稳定 剂组合物，95wt%-99. 9wt%的聚合物或其混合物，其中，稳定剂组合物包括： (A) 至少一种选自下列具有式（I)所示结构的碳二亚胺/聚碳二亚胺；
其中，R1-R5相互独立的表示为氢或C1-C8的烷基，且n=0-50 ; (B) 至少一种选自下列具有式（ID - (H)所示结构的共稳定剂；
其中 n=0-50。
10. 如权利要求9所述的模塑组合物，其特征在于，式（I)中R1-R5相互独立的表示为 C1-C8的支链烷基。
11. 如权利要求10所述的模塑组合物，其特征在于，所述组分（A)至少一种选自下式 σι I)所示结构的碳二亚胺/聚碳二亚胺；
其中，n=0-50,优选为n=0-25。
12. 如权利要求9-11任一项所述的模塑组合物，其特征在于，所述组分（A)与组分（B) 的重量比为 99. 99 :0· 01-70 :30,优选为 99. 9:0. 1-80:20。
13. 如权利要求9所述的模塑组合物，其特征在于，所述聚合物为PBAT、PBT、PET、PA、 PC、PU或PLA中的一种或其合金。
【专利摘要】本发明公开了一种稳定剂组合物及其制备方法和由其组成的模塑组合物。其中包含：（A)至少一种选自具有式（I）所示结构的碳二亚胺/聚碳二亚胺；（B)至少一种选自具有式（Ⅱ）-（Ⅵ）所示结构的共稳定剂；本发明制备的稳定剂组合物，作为抗水解剂添加到含有酰胺基或酯基结构的聚酰胺、聚氨酯和聚酯等聚合物中，可以防止聚合物水解降解老化，有效的改善抗水解性能，和现有的单组分碳二亚胺商品相比，该抗水解剂组合物能使聚合物体系的抗水解性更加优异；其制备过程可在合成碳二亚胺的过程中，主动在原料异氰酸酯中添加其他类异氰酸酯，又可直接添加到碳二亚胺类抗水解剂中，简化了生产及其后续加工工艺，降低了制备成本。
【IPC分类】C08G18-02, C08K5-29, C08L77-00, C08L75-04, C08K5-21, C08L79-00, C08L67-00
【公开号】CN104530702
【申请号】CN201410847917
【发明人】李岩, 柴生勇, 李积德, 卢昌利, 孔蕾, 陈林
【申请人】金发科技股份有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月31日