洗涤织物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及洗涤织物的方法。
【背景技术】
[0002] 随着织物老化，它们的颜色由于暴露于光、空气、污垢以及构成织物的纤维的自然 降解，而趋于褪色或发黄。为抵消这种不可取的效应，衣物洗涤剂制造商将调色剂掺入到他 们的产品中。调色染料沉积到白色织物上，向消费者提供白度增加的感觉，并且抵消织物褪 色和发黄。
[0003] 从而，调色剂的用途通常是向织物提供白色感，并且抵消织物褪色和发黄。
[0004] 据信，调色剂抵消纺织物褪色和发黄的能力因洗涤液体中存在的污垢而受限，所 述污垢已从织物去除，但是在洗涤步骤期间再次沉积。这种再沉积的污垢影响沉积的调色 剂向干燥织物提供调色有益效果的能力。
[0005] 因此，本领域需要抵消织物褪色和发黄的改善的方法。
[0006] 本发明人已惊奇地发现，本发明的方法解决了该问题。
【发明内容】
[0007] 本发明涉及洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：（i)使织物与角质酶接触， (ii)使得自步骤⑴的织物与污垢接触；（iii)使得自步骤（ii)的织物与衣物洗涤剂组合 物接触，其中所述衣物洗涤剂组合物包含调色剂。
[0008] 本发明还涉及衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：角质酶；和着色染料。
[0009] 本发明还涉及角质酶改善着色染料在织物上沉积的用途。
【具体实施方式】
[0010] 方法
[0011] 本发明涉及洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：
[0012] ⑴使织物与角质酶接触，
[0013] (ii)使得自步骤（i)的织物与污垢接触；
[0014] (iii)使得自步骤（ii)的织物与衣物洗涤剂组合物接触，其中所述衣物洗涤剂组 合物包含调色剂。
[0015] 在洗涤操作中，可使织物与步骤（i)中的角质酶接触。然后织物可被干燥，并且被 消费者穿着，或以另一种方式用于其预期用途。这是织物与污垢接触的使用期间。消费者 使用织物后，可随后使织物与步骤（iii)中的衣物洗涤剂组合物接触。不受理论的束缚，据 信步骤（i)中与织物接触的角质酶用于降低洗涤期间的污垢再沉积。洗涤循环期间，存在 于织物上的污垢从织物去除并存在于洗涤液体中。污垢存在随后再沉积到织物上的趋势。 该再沉积影响沉积在织物上的调色剂的调色能力。
[0016] 步骤⑴
[0017] 本发明的方法包括使织物与角质酶接触的步骤（i)。优选在先前洗涤操作中接触 角质酶，随后将织物干燥。通过在包含所述角质酶的洗涤液体中洗涤所述织物，可事先沉积 所述角质酶。例如，洗涤液体可在机洗操作的洗涤循环中形成。另选地，可将角质酶以预处 理物形式加入到织物中。例如，它可作为预处理污渍去除剂组合物沉积。在该方面，在织物 经历洗涤操作前的某个时刻，将预处理组合物加入织物的一部分上或整个。另选地，在织物 经历洗涤操作前的某个时刻，将预处理组合物加入织物上的具体污渍。另选地，可在织物生 产期间使角质酶沉积在织物上。
[0018] 所述角质酶优选选自E.C.分类3. 1. 1.74。本文中，"E.C.分类"我们是指酶委 员会分类。酶委员会分类是基于酶催化的化学反应的国际公认的酶分类方案。适宜的角 质酶可选自内源于以下的角质酶的野生型或变体：曲霉属（Aspergillus)的菌株（尤其 是米曲霉（Aspergillus oryzae))、链格孢属（Alternaria)的菌株（尤其是芸苔生链格 孢（Alternaria brassiciola))、镰孢属（Fusarium)的菌株（尤其是前病镰孢（Fusarium solani)、腐皮镜刀菌（Fusarium solani pisi)、尖抱镜抱菌（Fusarium oxysporum)、洋葱 干腐病菌（Fusarium oxysporum cepa)、粉红大刀镜抱菌（Fusarium roseum culmorum)、 或粉红接骨木镜抱菌（Fusarium roseum sambucium))、长孺抱属（Helminthosporum)的 菌株（尤其是小麦长孺孢（Helminthosporum sativum))、腐质霉属（Humicola)的菌株 (尤其是特异腐质霉（Humicola insolens))、假单胞菌属（Pseudomonas)的菌株（尤其 是门多萨假单胞菌（Pseudomonas mendocina)或恶臭假单胞菌（Pseudomonas putida))、 丝核菌属（Rhizoctonia)的菌株（尤其是立枯丝核菌（Rhizoctonia solani))、链霉 菌属（Streptomyces)的菌株（尤其是疮痂链霉菌（Streptomyces scabies))、鬼伞 属（Coprinopsis)的菌株（尤其是灰盖鬼伞（Coprinopsis cinerea))、嗜热裂孢菌 属（Thermobifida)的菌株（尤其是嗜高温放线菌（Thermobifida fusca))、巨座壳 属（Magnaporthe)的菌株（尤其是稻痕病菌（Magnaporthe grisea))、或细基格孢属 (Ulocladium)的菌株（尤其是群生细基格抱（Ulocladium consortiale))。
[0019] 在一个优选的实施例中，角质酶选自W0 2003/076580 (Genencor)中所述的门多 萨假单胞菌角质酶的变体，诸如在I178M、F180V和S205G处具有三个替换的变体。
[0020] 在另一个优选的实施例中，角质酶为内源于灰盖鬼伞的六种角质酶的野生型或变 体，如 Kontkanen 等人在 "App. Environ. Microbiology"（2009)第 2148-2157 页中所述。
[0021] 在另一个优选的实施例中，角质酶为内源于里氏木霉（Trichoderma reesei)的两 种角质酶的野生型或变体，如在W02009007510 (VTT)中所述。
[0022] 在最优选的实施例中，角质酶衍生自特异腐质霉的菌株，尤其是菌株特异腐质霉 DSM 1800。特异腐质霉角质酶描述于W0 96/13580中，由此将所述文献以引用方式并入。所 述角质酶可为变体，诸如W0 00/34450和W0 01/92502中所述变体的一种。优选的角质酶 变体包括W0 01/92502实例2中所列的变体。
[0023] 角质酶可为对应EP1290150B1部分（u)权利要求5的变体。
[0024] 织物可与浓度介于30和55, 000ng酶/g织物之间的角质酶接触。另选地，织物可 与浓度介于100和35, 000ng酶/g织物，或甚至介于500和30, 000ng酶/g织物之间的角 质酶接触。不受理论的束缚，据信这些浓度对于从织物去垢而言是最佳的。
[0025] 所述织物可以为任何适宜的织物。所述织物可包括天然或合成材料或它们的组 合。所述织物可包括棉、涤棉布、聚酯、或它们的组合。所述织物可包括棉。
[0026] 不受理论的束缚，据信角质酶在离开洗液后水解织物。这使得织物表面更具亲水 性，从而拒斥污垢（它是疏水性的），由此降低污垢再沉积。据信，存在于得自步骤（i)的织 物上的角质酶离开洗涤液体中的织物，以作用于存在于洗涤液体中的污垢，因此较少的污 垢再沉积到织物上。
[0027] 步骤（i)中的角质酶可与下文详述的任何其它已知的衣物洗涤剂成分结合使用。
[0028]步骤（ii)
[0029] 本发明的方法包括使得自步骤（i)的织物与污垢接触的步骤（ii)。本文"污垢" 是指沉积到织物上以使消费者感觉染污织物的任何有机或无机材料。污垢可以是污渍，例 如脂肪或油性食物污渍，或体垢如汗液或血液。其它常见污渍包括红色食物污渍、粘土基污 渍和草渍。另选地，所述污渍可为大气污垢，如化学污染物、粉尘或烟灰。所述污垢可以是水 溶性或水不溶性的。这些是非限制性示例。本领域的技术人员将知道本发明上下文中"污 垢"的含义。
[0030]步骤（iii)
[0031] 本发明方法包括使得自步骤（ii)的织物与衣物洗涤剂组合物接触的步骤（iii)。
[0032] 所述组合物可为任何适宜的形式，包括颗粒、液体或组合剂型。当以组合剂型形式 使用时，优选用水溶性膜例如基于聚乙烯醇的膜包封所述组合物。
[0033] 织物可与洗涤液体形式，或甚至机洗循环中洗涤液体形式的步骤（iii)组合物接 触。另选地，织物可与洗涤预处理组合物形式的组合物接触。在该方面，在织物与洗涤液体 接触前的某个时刻，将预处理组合物加入织物的一部分上或整个。另选地，在织物与洗涤液 体接触前的某个时刻，将预处理组合物加入织物上的具体污渍。
[0034] 衣物洗涤剂组合物包含调色剂。调色剂通常为织物提供蓝色或紫色色调。调色剂 能够被单独地或组合地使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型上色。这可 通过例如将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已 知的化学类染料，包括但不限于吖啶，蒽醌类（包括多环醌类化合物），吖嗪，偶氮（例如， 单偶氮，双偶氮，三偶氮，四偶氮，多偶氮），包括预金属化的偶氮，苯并二呋喃及苯并二呋喃 酮，类胡萝卜素，香豆素，花菁，二氮杂半花菁，二苯基甲烷，甲瓒，半花菁，靛蓝，甲烷，萘酰 亚胺，萘醌，硝基及亚硝基，€嗪，酞菁，吡唑类，二苯乙稀，苯乙烯基，三芳基甲烧，三苯基 甲烷，氧杂蒽以及它们的混合物。适宜的织物调色剂包括染料、染料_粘土缀合物、以及有 机和无机颜料。适宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括这样的 小分子染料，其选自被分入染料索引（Colour Index(C.I.))的分类酸性、直接、碱性、活性、 或水解的活性、溶剂或分散染料（例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的）并单独地或组合地提 供所期望的色调的染料。在另一方面，适宜的小分子染料包括选自色素索引（Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)的下列编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、 48、51、66、和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，，酸性红染料诸如17、73、52、88和150， 酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90 和113,酸性黑染料诸如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、 66、75和159,分散或溶剂染料诸如US 2008/034511 A1或US 8, 268, 016 B2中所描述的那 些，或如US 7, 208, 459 B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一个方面，适宜的小 分子染料包括选自以下染料索引编号的小分子染料：酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接 蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
[0035] 优选的染料包括染料聚合物，其中染料基团任选经由连接基团与聚合物基团键 合。适宜的聚合物基团包括（1)烷氧基化聚乙烯亚胺（如W02012119859中所公开的）， (2)聚乙烯醇（如W02012130492中所公开的），或（3)亚烷基氧封端的聚乙二醇的二胺衍 生物（如W02012126665中所公开的，尤其是图24)，或多烷氧基化醇（如W02011/011799、 W02012/054058、W02012/166699或W02012/166768中所述）。一种优选类别的染料聚合物 可通过使包含NH2基团的蓝色或紫色染料与聚合物反应，经由蓝色或紫色染料的发生反应 的NH2基团形成共价键而获得，并且所述染料聚合物具有平均0至30,优选2至20,最优选 2至15个相同的重复单元。在一个优选的实施例中，所述单体单元选自亚烷基氧，优选亚 乙基氧。通常，染料聚合物为染料聚合物的混合物的形式，其中分子混合物在聚合物链中具 有一定的单体基团数分布，诸如经由适宜有机合成途径直接制得的混合物，例如就亚烷基 氧聚合物而言的烷氧基化反应的结果。此类染料聚合物的颜色通常为蓝色或紫色，以赋予 布料230至345,更优选250至330,最优选270至300的色调角。在染料聚合物合成中，未 键合的蓝色或紫色有机染料可存在于与最终染料-聚合物产物的混合物中。蓝色或紫色染 料的发色团优选选自：偶氮；蒽醌；酞菁；三苯基二嗪；和三苯甲烷。在一个方面，染料聚合 物可