一种高性能液体灌封组合物及应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种高性能液体灌封组合物及其应用，尤其是设及到该高性能液体灌 封组合物在高功率LED封装领域的应用，特别是在高功率集成面光源（COB)封装领域的应 用。
【背景技术】
[0002] 随着大功率封装及白光LED的快速发展，研究高性能的L邸灌封材料显得越来越 迫切，尤其是高耐热、高硬度、高折射率L邸灌封材料研发更是迫在眉睫。
[0003] 与双酪A型树脂相比，脂环族环氧树脂结构中饱和的脂环结构可W提高固化产品 的耐热性能，应用于低功率L邸封装，但却不耐高溫，无法满足COB散热要求。US6117953 公开了一种半导体用液体环氧封装料的制备方法，该封装料中填充了较多的石英玻璃， 没有考虑折射率，亦没有提及在COB型L邸领域的应用；CN1282105公开了一种半导体封 装用液体环氧树脂封装料，该封装料含有大量的无机填料，粘度较大，没有考虑折射率； CN101831143公开了一种L邸封装用高性能液体环氧树脂组合物，该封装料粘度较低，易造 成COB封装过程中巧光粉沉降率过高，并不适宜用于COB的封装，亦未提及在COB型L邸封 装方面的应用。CN1125488公开了一种半导体封装用的液体环氧组合物及其用途，该液体环 氧组合物由液体环氧树脂、酸酢固化剂、固化促进剂、硅烷偶联剂，辅W大量的无机填料组 成，只能用于集成电路及忍片类半导体的封装。大量无机填料必然会影响L邸的折射率，无 法应用于L邸封装。
[0004] 娃树脂具有较好的导热性能、抗吸湿性能和耐高低溫性能，但其粘结性能较弱，具 有一定毒性，硬度较低，且成本高昂。CN104592931公开了一种高功率L邸封装胶组合物，该 封装胶组合物是W聚硅氧烷和甲基含氨硅油为主料，辅W销催化剂制得，固化产品的硬度 明显偏低。CN102676107公开了一种有机娃改性脂环族环氧树脂大功率L邸封装胶，该封 装胶的A组分属于有机娃化学结构改性环氧树脂，是由脂环族环氧树脂与娃树脂辅W催化 剂，在120°C下反应4小时后减压脱水制得，反应过程中的副产物水不易脱除，极易对固化 产品质量产生影响，且该发明并未报导折射率。
【发明内容】
[0005] 本发明目的在于克服现有技术中L邸灌封材料耐热性能不佳、硬度低、折射率低 的不足，提供一种具有高耐热、高硬度、高折射率的L邸灌封材料。
[0006] 本发明的另一个目的在于提供该液体灌封材料在耐高溫L邸封装领域的应用，尤 其在COB封装领域的应用。
[0007] 本发明所用的技术方案为：
[0008] -种高性能液体灌封组合物，按重量份计，包括100份环氧树脂，80-120份酸酢固 化剂，0. 1-1. 0份固化促进剂，0. 1-1. 5份粘附力补强剂，0. 1-1. 5份紫外吸收剂，0. 1-1. 0份 抗氧化剂，0.01-0. 1份透明紫蓝色浆，0.1-0. 5份消泡剂；
[0009] 其中，所述的环氧树脂是结构式I或结构式II所示的簇酸类脂环族环氧树脂中的 至少一种；
[0010]
[0011] 结构式I;
[0012]
[001引结构式II。
[0014] 优选的，所述的液体灌封组合物按重量份计，包括100份环氧树脂，90-100份酸酢 固化剂，0. 1-0. 4份固化促进剂，0. 5-1. 0份粘附力补强剂，0. 4-1. 0份紫外吸收剂，0. 1-0. 5 份抗氧化剂，0. 01-0. 05份透明紫蓝色浆，0. 1-0. 2份消泡剂。
[0015] 进一步优选的，所述的高性能液体灌封组合物按重量份计，包括100份环氧树脂， 95-100份酸酢固化剂，0. 3-0. 4份固化促进剂，0. 6-1. 0份粘附力补强剂，0. 4-1. 0份紫外吸 收剂，0. 4-0. 5份抗氧化剂，0. 01份透明紫蓝色浆，0. 2份消泡剂。
[0016] 优选的，所述的环氧树脂是结构式I所示的簇酸类脂环族环氧树脂和结构式II所 示的簇酸类脂环族环氧树脂的混合物，结构式I所示的簇酸类脂环族环氧树脂和结构式II 所示的簇酸类脂环族环氧树脂的重量比为1 :1~2. 5。
[0017] 最优选的，所述的环氧树脂是结构式I所示的簇酸类脂环族环氧树脂的环氧当量 为200-220,结构式II所示的簇酸类脂环族环氧树脂的环氧当量为180-200。环氧当量是指 含有一当量环氧基团的环氧树脂克数。
[0018] 优选的，所述的酸酢固化剂是甲基六氨邻苯二甲酸酢、六氨邻苯二甲酸酢、甲基四 氨邻苯二甲酸酢中的至少一种。
[0019] 优选的，所述的酸酢固化剂中酸酢基团与簇酸类脂环族环氧树脂中的环氧基团的 当量比为0.5-1. 8 :1。
[0020] 优选的，所述的固化促进剂是四苯基氯化鱗、苄基Ξ苯基氯化鱗、甲基Ξ苯基氯化 鱗、乙基Ξ苯基氯化鱗、丙基Ξ苯基氯化鱗、下基Ξ苯基氯化鱗、四苯基漠化鱗、苄基Ξ苯基 漠化鱗、甲基Ξ苯基漠化鱗、乙基Ξ苯基漠化鱗、丙基Ξ苯基漠化鱗、下基Ξ苯基漠化鱗中 的至少一种。
[0021] 优选的，所述的粘附力补强剂是软化点在0-85°C的聚乙締醇缩醒类有机化合物， 进一步优选是聚乙締醇缩甲醒、聚乙締醇缩下醒中的至少一种。
[0022] 优选的，所述的紫外吸收剂是2, 4-二径基二苯甲酬、2-径基-4-正辛氧基二苯甲 酬、2-?基-4-甲氧基二苯甲酬中的至少一种。
[0023] 优选的，所述的抗氧化剂是四[β-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]季戊四 醇醋、2, 6-二叔下基-4-甲基苯酪、硫代二丙酸二月桂醋中的至少一种。
[0024] 优选的，所述的透明紫蓝色浆为质量分数0. 1%的氯化献菁铜异下醇溶液。
[00巧]优选的，所述的消泡剂为质量分数2%的二甲基硅油异下醇溶液。
[0026] 本发明所述的高性能液体灌封组合物的制备方法，包括W下步骤：按照配方称取 各组分；将环氧树脂、粘附力补强剂、紫外吸收剂、透明紫蓝色浆和消泡剂在80-90°C下揽 拌均匀得到A组分，将酸酢固化剂、固化促进剂、抗氧化剂在60-7(TC下揽拌均匀得到B组 分；将A组分和B组分揽拌均匀得到液体灌封组合物。
[0027] 本发明所述的高性能液体灌封组合物用作高功率L邸封装材料的应用，尤其用作 COB封装材料的应用。
[0028] 本发明高功率LED中的高功率是指功率大于0. 35W。
[0029] 与现有技术相比，本发明的优点：
[0030] 采用旋转粘度计测得本发明的液体灌封组合物固化前的粘度为 (25°C)350-600cps，在25°C存放时，粘度升高10%需要的时间大于8小时。
[0031] 采用Ig液体灌封组合物，在凝胶化时间测试仪上测试本发明制备的固化前的液 体灌封组合物的凝胶化时间为9-12min。
[0032] 采用阿贝折光仪测得本发明液体灌封组合物固化前的折射率大于1. 53。
[0033] 将本发明制备的液体灌封组合物采用120°C/1小时，然后130°C/1小时固化成 型，评价固化后的液体灌封组合物的性能：
[0034] 采用DSC在空气氛围下30-250°C之间W10°C/min的速率二次升溫，得到玻璃化 转变溫度为155-168°C。
[003引根据GBT9341-2000塑料弯曲性能试验方法测弯曲强度为130-146MPa。
[0036] 吸水率测试：将始恥巧溫描的圆片样品在l〇〇°C的沸水中煮化，记录浸泡前后的质 量分别为W1和W2,则吸水率根据公式（W2-W1) /W1X100 %，计算得到的结果为0. 4-0. 6 %。
[0037] 根据GBT2411-2008塑料和硬橡胶使用硬度计测定压痕硬度（邵氏硬度）试验方 法测邵氏硬度为D/15 :80-89。
[0038] 用本发明所述的液体灌封组合物进行封装5730L邸灯珠，在100°C水性红墨水中 煮沸比，进行红墨水测试，试验均为合格。
[0039] 可见本发明所述的液体灌封组合物具有高耐热、高硬度、高折射率的特点，适合于 用作L邸灌封材料，特别是适合用于COB封装。
【具体实施