树脂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种树脂，制备该树脂的方法，包含该树脂的树脂共混物，树脂粒，使 用所述树脂共混物和树脂粒制备树脂制品的方法，W及树脂制品。
【背景技术】
[0002] 塑料树脂由于它们的易加工性能和诸如拉伸强度、弹性模量、耐热性等优异的性 能已经用于汽车零件、头盎、电子器件零件、纺织纺纱机零件、玩具或管子等各种应用中。
[0003] 特别地，用于家用电器、汽车部件、玩具等的树脂应该具有优异的表面硬度。
[0004] 例如，为了提高挤出或注入树脂制品的表面硬度，在挤出或注入工艺之后额外地 需要高硬度涂布工艺。由于运种涂布工艺包括喷涂工艺，会产生有毒物质。
【发明内容】
[0005] 技术问题
[0006] 本发明提供一种树脂，制备该树脂的方法，包含该树脂的树脂共混物，树脂粒，使 用所述树脂共混物和树脂粒制备树脂制品的方法，W及树脂制品。
[0007] 技术方案
[000引本发明的一个实施方案提供一种树脂，该树脂具有包含种子、核和壳的粒子。例 如，所述树脂包含粒子，该粒子具有:种子，所述种子含有源自（甲基)丙締酸烷基醋单体和 可交联单体的聚合物；核，所述核包围所述种子并且含有源自（甲基）丙締酸烷基醋单体、 (甲基)丙締酸芳基醋单体和可交联单体的聚合物；W及壳，所述壳包围所述核并且含有源 自（甲基)丙締酸烷基醋单体、（甲基)丙締酸芳基醋单体和下面的化学式1的化合物的聚合 物。
[0009] [化学式1]
[0010]
[0011] 在化学式1中，町表示氨或具有1至5个碳原子的烷基，R2表示下面的化学式2的化合 物。
[0012] [化学式2]
[0013]
[0014] 在化学式2中，R3表示具有1至8个碳原子的亚烷基，R4和Rs各自独立地表示氨或具 有1至8个碳原子的烷基，η表示1至100的整数。
[0015] 本发明的另一实施方案提供一种制备该树脂的方法。例如，制备树脂的方法在阴 离子表面活性剂和水溶性聚合引发剂的存在下进行，并且包括：（Α)通过使（甲基)丙締酸烧 基醋单体和可交联单体聚合制备种子；（Β)在所述种子的存在下，通过额外地使（甲基)丙締 酸烷基醋单体、（甲基)丙締酸芳基醋单体和可交联单体聚合制备包围所述种子的核；W及 (C)在所述核的存在下，使用水溶性引发剂，通过使（甲基)丙締酸烷基醋单体、（甲基俩締 酸芳基醋单体和化学式1的化合物聚合制备包围所述核的壳。
[0016] 本发明的另一实施方案提供一种树脂共混物，该树脂共混物包含:第一树脂；W及 第二树脂，所述第二树脂与所述第一树脂在表面能或烙体粘度上有差异。在树脂共混物中， 所述第二树脂包含粒子，所述粒子具有:种子，该种子含有源自（甲基)丙締酸烷基醋单体和 可交联单体的聚合物;核，该核包围所述种子并且含有源自（甲基)丙締酸烷基醋单体、（甲 基)丙締酸芳基醋单体和可交联单体的聚合物；W及壳，该壳包围所述核并且含有源自（甲 基)丙締酸烷基醋单体、（甲基)丙締酸芳基醋单体和下面的化学式1的化合物的聚合物。
[0017] [化学式1]
[001 引
[0019] 在化学式1中，扣表示氨或具有1至5个碳原子的烷基，R2表示下面的化学式2的化合 物。
[0020] [化学式2]
[0021]
[0022] 在化学式2中，R3表示具有1至8个碳原子的亚烷基，R4和Rs各自独立地表示氨或具 有1至8个碳原子的烷基，η表示1至100的整数。
[0023] 本发明的又一实施方案提供一种树脂粒，所述树脂粒包括：由第一树脂形成的核； W及由第二树脂形成的壳，所述第二树脂与所述第一树脂在表面能或烙体粘度上有差异。
[0024] 本发明的又一实施方案提供一种制备树脂制品的方法，所述方法包括:通过使树 脂共混物烙融形成烙体共混物；W及通过加工所述烙体共混物形成层分离结构。
[0025] 本发明的又一实施方案提供一种制备树脂制品的方法，包括:通过使树脂粒烙融 形成烙体共混物；W及通过加工所述烙体共混物形成层分离结构。
[0026] 本发明的又一实施方案提供一种树脂制品，包括:第一树脂层;在所述第一树脂层 上形成的第二树脂层；W及界面层，包含第一和第二树脂并且设置在所述第一树脂层和所 述第二树脂层之间。在所述树脂制品中，所述第二树脂包含粒子，所述粒子包括:种子，该种 子含有源自（甲基)丙締酸烷基醋单体和可交联单体的聚合物;核，该核包围所述种子并且 含有源自（甲基)丙締酸烷基醋单体、（甲基)丙締酸芳基醋单体和可交联单体的聚合物；w 及壳，该壳包围所述核并且含有源自（甲基)丙締酸烷基醋单体、（甲基)丙締酸芳基醋单体 和下面的化学式1的化合物的聚合物。
[00打][化学式。
[002引
[0029] 在化学式1中，扣表示氨或具有1至5个碳原子的烷基，R2表示下面的化学式2的化合 物。
[0030] [化学式2]
[0031]
[0032] 在化学式2中，R3表示具有1至8个碳原子的亚烷基，R4和Rs各自独立地表示氨或具 有1至8个碳原子的烷基，η表示1至100的整数。
[0033] 下文中，将根据本发明的实施方案详细地描述树脂，制备树脂的方法，树脂共混 物，树脂粒，使用所述树脂共混物和树脂粒制备树脂制品的方法，W及树脂制品。
[0034] 在实施方案中，所述树脂可W是包含具有种子-核-壳的Ξ重结构的粒子的树脂。 例如，所述树脂可W通过由（甲基）丙締酸烷基醋单体和可交联单体聚合种子，由（甲基）丙 締酸烷基醋单体、（甲基）丙締酸芳基醋单体和可交联单体聚合包围种子的核，W及由（甲 基)丙締酸烷基醋单体、（甲基)丙締酸芳基醋单体和下面的化学式1的化合物接枝聚合包围 所述核的壳。
[0035] 在上文中，术语"种子"指位于Ξ重结构的最内侧的部分，术语"核"指包围种子的 部分并且位于Ξ重结构中的种子和壳之间，"壳"指包围核的Ξ重结构的最外侧。
[0036] 此外，在上文中，术语"包围"表示粒子的外表面形成为基本被覆盖，在上文中，正 如术语"粒子的外围表面形成为基本被覆盖"所表示的，例如，外围表面的50% W上、60% W 上、70% W上、80% W上、90% W上、95% W上或99% W上形成为被覆盖。
[0037] 在实施方案中，（甲基)丙締酸烷基醋单体用作使种子、核和壳中包含的聚合物聚 合的主要单体。作为（甲基）丙締酸烷基醋，例如，可W使用具有1至40个碳原子的（甲基）丙 締酸烷基醋、具有1至30个碳原子的（甲基)丙締酸烷基醋、具有1至20个碳原子的（甲基)丙 締酸烷基醋、具有1至10个碳原子的（甲基)丙締酸烷基醋、具有1至5个碳原子的（甲基)丙締 酸烷基醋、具有1至3个碳原子的（甲基)丙締酸烷基醋和具有1至2个碳原子的（甲基)丙締酸 烷基醋。所述（甲基)丙締酸烷基醋单体可W是选自甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、丙締 酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸正丙醋、丙締酸异丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸异下醋、丙締酸 己醋、丙締酸辛醋和丙締酸2-乙基己醋中的一种或多种类型，但是不限于此。
[0038] 形成主要聚合单元的（甲基)丙締酸烷基醋的含量可W根据树脂的用途和种子、核 和壳所需的物理性质而适当控制。例如，基于100重量份的单体共混物中包含的全部单体， (甲基）丙締酸烷基醋的含量可W在50至97重量份的范围内、60至95重量份的范围内、65至 90重量份的范围内、50至80重量份的范围内、50至75重量份的范围内、50至70重量份的范围 内、55至80重量份的范围内、60至80重量份的范围内、55至75重量份的范围内或60至70重量 份的范围内来制备树脂中含有的聚合物。
[0039] 在实施方案中，种子、核和壳中含有的聚合物的聚合单元可W包含除了上述（甲 基)丙締酸烷基醋单体之外的具有大官能团的单体。由包含具有大官能团的单体的单体共 混物形成的聚合物可W提高流体力学体积，然后提供具有低烙体粘度的树脂，并且提高玻 璃化转变溫度，然后提供具有高硬度的树脂。
[0040] 在实施方案中，种子中的聚合物的聚合单元中包含的具有大官能团的单体可W是 (甲基）丙締酸烷基醋。因此，形成种子中包含的聚合物的单体共混物可W包含，例如，形成 上述聚合物中的主要聚合单元的（甲基)丙締酸烷基醋；W及两种或更多种类型的包含具有 大烷基的（甲基)丙締酸烷基醋的（甲基)丙締酸烷基醋。作为具有大烷基的（甲基)丙締酸烧 基醋，例如，可W使用具有3至20个碳原子、3至12个碳原子、3至6个碳原子、5至20个碳原子、 7至20个碳原子、10至20个碳原子或12至20个碳原子的（甲基)丙締酸烷基醋;可W使用具有 5至40个碳原子、5至25个碳原子、5至16个碳原子、6至40个碳原子、10至40个碳原子、12至40 个碳原子或16至40个碳原子的（甲基）丙締脂环醋等。特别地，作为具有3至20个碳原子的 (甲基）丙締酸烷基醋，例如，可W使用（甲基）丙締酸异丙醋、（甲基）丙締酸异下醋、（甲基） 丙締酸叔下醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋等，作为具有5至40个碳原子的（甲基)丙締酸脂环 醋，例如，可W使用（甲基)丙締酸环己醋或（甲基)丙締酸异冰片醋。
[0041] 可W根据树脂的烙体粘度和种子所需的物理性质适当控制具有大烷基的（甲基） 丙締酸烷基醋的含量。例如，基于100重量份的单体共混物中包含的全部单体，具有大烷基 的（甲基）丙締酸烷基醋的含量，可W调节为在10至40重量份的范围内、在15至40重量份的 范围内、在20至40重量份的范围内、在10至35重量份的范围内、在10至30重量份的范围内、 在15至35重量份的范围内或在20至30重量份的范围内来制备种子中含有的聚合物。
[0042] 在另一实施例中，作为具有大官能团的单体，可W使用（甲基)丙締酸芳基醋(芳香 族（甲基)丙締酸醋）。在实施方案中，核和壳中含有的聚合物的聚合单元中包含的具有大官 能团的单体可W是（甲基)丙締酸芳基醋。（甲基）丙締酸芳基醋可W是，例如，具有6至40个 碳原子、6至25个碳原子、6至16个碳原子的（甲基)丙締酸芳基醋等。特别地，作为具有6至40 个碳原子的（甲基)丙締酸芳基醋，例如，可W使用（甲基)丙締酸糞醋、（甲基)丙締酸苯醋、 (甲基)丙締酸蔥醋、（甲基)丙締酸节醋等。
[0043] 也可W根据树脂的使用目的和作为上述具有大烷基的（甲基）丙締酸醋的核和壳 所需的物理性质适当控制（甲基)丙締酸芳基醋的含量。例如，基于100重量份的单体共混物 中包含的全部单体，芳香族（甲基)丙締酸醋的含量可W调节为在10至40重量份的范围内、 15至40重量份的范围内、20至40重量份的范围、10至35重量份的范围内、10至30重量份的范 围、15至35重量份的范围或在20至30重量份的范围内来制备核或壳中含有的聚合物。
[0044] 下文中，将描述具有Ξ重结构的粒子的种子、核和壳的各个部分。
[0045] 当种子是位于具有Ξ重结构的粒子的最内侧的部分时，种子可W含有源自（甲基） 丙締酸烷基醋单体和可交联单体