一种柠檬酸氢钙的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种巧樣酸氨巧的生产方法。
【背景技术】
[0002] 巧樣酸是有机酸中第一大酸，由于其突出的物理性能、化学性能及衍生物的性能， 因此成为了食品、医药、日化等行业中最重要的有机酸。国内外巧樣酸的提取方法主要有巧 盐法、色谱法、膜分离法和萃取法。发酵法生产巧樣酸的制备方法包括:淀粉质原料(玉米、 木馨及高梁等)经发酵得到巧樣酸发酵液，经初步过滤后获得发酵清液，再通过化学(巧盐 法和氨巧法)提纯或物理提纯(色谱法和萃取法)获得纯度较高巧樣酸溶液，最后经过浓缩 及干燥等步骤获得巧樣酸产品。目前，国内外普遍采用传统的巧盐法或氨巧法对发酵得到 的巧樣酸进行提纯。
[0003] 传统巧盐法W碳酸巧或氨氧化巧直接与巧樣酸发酵清液发生一步反应，获得巧樣 酸巧沉淀，然后与硫酸反应制备巧樣酸。该工艺的缺点非常明显，即①操作条件差、自动化 水平低;②巧樣酸巧晶体结构不规则并大量包埋碳酸巧;③辅料消耗高，每吨巧樣酸消耗约 0.4~0.7吨硫酸和0.5~0.8吨碳酸巧;④产生大量的固体废弃物（即硫酸巧）。近几年氨巧 法已实现大规模生产应用，该工艺明显减少了碳酸巧和硫酸的消耗，经过二次结晶后产品 纯度较传统巧盐法有所提高。
[0004] 在中国授权公告号为〔化030588534、公布日为2013.04.24的发明专利中，公开了 一种巧樣酸氨巧的生产方法，主要是缩短巧樣酸到巧樣酸氨巧的反应时间，然后通过多级 中和反应提供巧樣酸氨巧的过饱和溶液实现巧樣酸氨巧的连续结晶，延长巧樣酸氨巧的结 晶时间，实现了巧樣酸氨巧的充分结晶。并且降低了石灰石粉纯度缺陷带来的娃酸盐杂质 等对产品质量和副产物硫酸巧品质的影响，同时去除大多数的草酸，实现了低品位石灰石 粉制备高品位巧樣酸氨巧的方法。采用本发明制备巧樣酸氨巧母液返投率下降50%左右， 所得到的巧樣酸氨巧晶体颗粒大且均匀，纯度远远高于传统的巧樣酸巧。
[0005] 在两步法的巧樣酸氨巧工艺中，利用再结晶的过程可W有效地改善晶体的纯度。 但是该氨巧法工艺对中和剂、前工段的巧樣酸巧及清液的品质都有一定的要求限制，否则 无法实现该工艺的最佳优化效果;而且由于巧樣酸氨巧工艺控制条件不完善等特点（比如 pH的模糊性），故而仍然存在巧樣酸氨巧颗粒大小不均匀，碳酸巧及其它杂质等包裹从而进 入酸解工段等缺点存在。
【发明内容】
[0006] 为克服上述缺点，本发明目的在于提供一种巧樣酸氨巧的生产方法。本发明采用 的技术方案是:一种巧樣酸氨巧的生产方法，包括如下步骤： (1) 先将巧樣酸清液投入1#反应桶，并将料液加热； (2) 缓慢加入巧樣酸巧浆液进行中和反应，当酸度达到5~7%后，同时加入巧樣酸清液 和巧樣酸巧，并保持合适的流速，使得桶内酸度保持稳定； (3 )当1#反应桶内物料达到桶上部的溢流口时，物料将溢流至2#反应桶，并在2#桶内连 续加入巧樣酸清液，使得桶内物料酸度维持4.5~6.5%，并保持2#反应桶的液位稳定； (4) 当2#桶内物料达到桶上部的溢流口时，物料将溢流至3#反应桶，3#反应桶内物料部 分回流，回流速度根据物料体系的酸度控制为2.5~4.5%从而保证氨巧的品质，部分出料至 下一工段，出料速度约等于1#桶及2#桶内物料的进料速度总和； (5) 出料的混合浆液通过带滤机，固体进入酸解工段，液体回到巧樣酸巧桶内用于调 浆。
[0007] 进一步地，步骤(1)中巧樣酸清液浓度为10~14%，料液加热溫度到80°C~88°C。
[0008] 优选地，步骤(2)将30%的巧樣酸巧浆液加入至1#反应桶内与步骤（1)的巧樣酸清 液混合，快速揽拌;然后将巧樣酸清液和巧樣酸巧浆液混合，W合适的流速连续地加入至1# 反应桶。
[0009] 优选地，在步骤(2)中，控制反应桶内物料的酸度为5~7%，巧樣酸与巧离子的摩尔 比为1:3~1:4.。如果酸度过高，则会导致体系中溶解的巧樣酸巧（即巧离子)更多，进而反 应初期体系的过饱和度就很大，会生成更多细小的颗粒，而且使得巧樣酸氨巧小颗粒沉积 在巧樣酸巧表明的几率增大，从而导致RCS升高;如果酸度过低，则桶内反应速率太慢，经济 效率差。
[0010] 进一步地，步骤(3)1#反应桶的物料逐渐溢流至2#反应桶，由于物料在1#桶内已经 逐步开始反应生成巧樣酸氨巧，故体系酸度会下降。在2#桶内连续均匀加入巧樣酸清液W 保持体系酸度，使得在平稳的过饱和度情况下大量结晶生成巧樣酸氨巧。通过流加巧樣酸 清液控制桶内物料的酸度为4.5~6.5%，巧樣酸与巧离子的摩尔比为1:1.3~1:2。运是因为 反应中期时巧樣酸清液的消耗速率增加，流加清液可W维持体系的酸度在一个合适的水 平，从而提高正反应的动力，促进氨巧的生长，抑制氨巧的溶解及=巧形成。对比实验也表 明，流加条件下反应进行的更加彻底。
[0011] 进一步地，步骤(4)2#桶的物料逐渐溢流至3#反应桶，在连续中和的情况下，控制 3#桶物料的出料与回流的比例，从而保证物料在1~3#桶内得到充足的停留时间。出料速度 约等于1#桶及2#桶内物料的进料速度总和。物料在3#反应桶内完成进一步生长和结晶，控 制合理的回流比使得氨巧反应更加彻底，同时控制物料酸度为2.5~4.5%。如果酸度过高会 导致物料中氨巧的含量降低，设备的利用率偏低;如果酸度过低，则产物更倾向于生产巧樣 酸巧，物料的RCS也比较高。
[0012] 本发明有益的技术效果在于： (1)本发明采用酸度来监控1~3#桶内物料的反应情况，运是因为中和反应中存在各种 缓冲体系W及各类酸根离子，运种情况下pH无法反映体系的真实情况。而酸度测定不受上 述情况的影响，可W真实而充分地反映物料的消耗及产物形成的情况，从而采取针对性的 措施。
[0013] (2)将上工段中和好的巧樣酸巧与部分清液混合初步反应，然后溢流至下一个桶 并继续添加清液使其在恒定酸度条件下充分结晶并形成均匀性好的氨巧颗粒，本发明是一 种连续中和、过程补料的巧樣酸氨巧生产方法。
[0014] (3)本发明所得到的巧樣酸氨巧晶体颗粒大且均匀，纯度高于传统的巧樣酸巧。
【具体实施方式】 [001