光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜的制作方法
【专利摘要】本发明的光学材料用聚合性组合物包含：(A)多异氰酸酯化合物，(B)由下述通式(1)表示、且数均分子量为100以上的多元醇化合物，(C)二官能以上的活性氢化合物(其中不包括前述化合物(B))，和(D)光致变色化合物。
【专利说明】
光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑 料透镜
技术领域
[0001] 本发明设及包含光致变色化合物的光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的 光学材料及塑料透镜。
【背景技术】
[0002] 塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，因此，正在眼镜透镜、照相机透镜等 光学元件中快速普及。近年来，具有光致变色性能的塑料透镜的开发已有进展。
[0003] 另外，其中，由聚(硫)氨醋得到的透镜的折射率高，而且强度等物性优异，其由于 运一点而受到关注。
[0004] 专利文献1中记载了一种透镜，所述透镜是由包含规定的光致变色化合物、和二 (甲基)丙締酸醋化合物的组合物形成的。0009段中记载了在使用了折射率高的氨醋树脂、 硫氨醋树脂的情况下，在单体的阶段，作为树脂原料的异氯酸醋与光致变色化合物反应，变 得完全不呈现光致变色性能。
[0005] 专利文献2中公开了在硫氨醋系塑料透镜的表面上设置涂覆层而得到的透镜，所 述涂覆层由包含具有苯并化喃(Chromene)骨架的光致变色化合物和酪类化合物的组合物 形成。
[0006] 专利文献3中公开了具有由硫氨醋树脂形成的透镜基材、和通过在该基材上涂布 包含光致变色化合物和自由基聚合性单体的溶液而形成的光致变色膜的光致变色透镜。专 利文献4中公开了具有光致变色特性的化合物。
[0007] 专利文献5中公开了包含选自脂肪族异氯酸醋化合物及脂环族异氯酸醋化合物中 的巧巾W上的异氯酸醋化合物、二官能W上的活性氨化合物、和光致变色化合物的光学材料 用聚合性组合物。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开平8-272036号公报
[0011] 专利文献2:日本特开2005-23238号公报
[0012] 专利文献3:日本特开2008-30439号公报
[0013] 专利文献4:日本特开2011-144181号公报
[0014] 专利文献5:国际公开2014/002844号说明书
[0015] 专利文献6:美国专利6506538号
[0016] 专利文献7:日本特开2005-305306号公报
[0017] 专利文献8:国际公开2005/087829号说明书
[0018] 专利文献9:国际公开2006/109765号说明书
[0019] 专利文献10:国际公开2007/020817号说明书
[0020] 专利文献11:国际公开2007/020818号说明书
[0021] 专利文献12:国际公开2014/002844号说明书
【发明内容】
[0022] 发明所要解决的课题
[0023] 即使想要得到由聚(硫)氨醋形成的具有光致变色性能的光学材料，也如专利文献 1的0009段中记载那样，存在W下运样的问题:光致变色化合物与作为单体的异氯酸醋反 应，完全不呈现光致变色性能。
[0024] 另外，专利文献5中记载了通过使用了特定的多异氯酸醋化合物的聚(硫)氨醋系 的光学材料用组合物，可向得到的光学材料赋予光致变色性能。然而，在太阳镜运样的W遮 光为主要目的的用途中，在透光率的变化量运方面，存在进一步改善的余地。
[0025] 用于解决课题的手段 [00%] 本发明可如下所示。
[0027] [ 1 ] -种光学材料用聚合性组合物，其包含：
[002引（A)多异氯酸醋化合物，
[0029] (B)由下述通式（1)表示、且数均分子量为IOOW上的多元醇化合物，
[0。。。1
[0031 ](式（1)中，m表不1~20的数值，k表不0~2m，n表不1~20的数值，1表不0~化，a表 示OW上的数值，b表示OW上的数值，d表示OW上的数值，e表示IW上的数值。Qi表示氨原子 或碳原子数1~6的烷基，多个存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子数1~6 的烷基，多个存在的Q2可W相同也可W不同。Z表示可W包含芳香族基团的碳原子数1~30 的2价的有机基团，多个存在的Z可W相同也可W不同。）
[0032] (C)二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B))，和
[0033] (D)光致变色化合物。
[0034] [2巧日[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多异氯酸醋化合物(A)为选自1， 6-己二异氯酸醋、1，5 -戊二异氯酸醋、苯二甲撑二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、双(异 氯酸甲醋基)环己烧、二环己基甲烧二异氯酸醋、2,5 -双(异氯酸甲醋基)双环一[2.2.1]- 庚烧、2,6 -双(异氯酸甲醋基)双环一[2.2.1]-庚烧、甲苯二异氯酸醋、苯二异氯酸醋、及 二苯基甲烧二异氯酸醋中的1种W上。
[0035] [3巧日[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇化合物(B)为选自 下述通式（I)~下述通式（IV)表示的化合物中的1种W上的化合物，其数均分子量为IOOW 上；
[0036]
[0037] (式（I)中，P表示4~100的数值，X表示氨原子或甲基，多个存在的X可W相同也可 (II) W不同。）
[00；3 引
[0039](式（II)中，q、r可W相同也可W不同，分别表示IW上的数值，并且q与r的合计表 示2~100的数值。R咳R可W相同也可W不同，表示氨原子或甲基，多个存在的Ri或R2分别 可W相同也可W不同。Z表示取代或未取代的2价的芳香族基团、取代或未取代的碳原子数1 ~20的可W包含芳香族基团的2价的脂肪族基团。） r00401
^m)
[0041] (式（III)中，q、r可W相同也可W不同，分别表示m上的数值，并且q与r的合计表 示2~100的数值。R咳R呵W相同也可W不同，表示氨原子或甲基，多个存在的Ri或R2分别 可W相同也可W不同。）
[0042]
[Ouwo」 V A V 丄 V y 丄~ZU 口、」女义 1且，
U~Zm，丄~ZU 口、」女义 1且，丄；5C/J、U~Zn，丄 示OW上的数值，g表示IW上的数值，h表示IW上的数值，j表示IW上的数值。Qi表示氨原子 或碳原子数1~6的烷基，多个存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子数1~6 的烷基，多个存在的Q2可W相同也可W不同。R3表示碳原子数1~20的直链或支链亚烷基、或 可W具有碳原子数1~10的直链或支链烷基作为取代基的亚苯基，多个存在的R3可W相同 也可W不同。）
[0044] [4巧日[3]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇化合物(B)为通式（I)、通 式(III)或通式(IV)表示的化合物。
[0045] [5巧日[3]或[4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式（I)表示的化合 物为聚乙二醇或聚丙二醇。
[0046] [6巧日[3]~[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式（I)表 示的化合物的数均分子量为200~4000。
[0047] [7巧日[3]~[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式（I)表 示的化合物的数均分子量为300~3000。
[0048] [引如[3]或[4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式(II)表示的化合 物的数均分子量为400~2000。
[0049] [9巧日[3]或[4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式（III)表示的化 合物的数均分子量为400~2000。
[0050] [10巧日[3]或[4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式（IV)表示的化 合物的数均分子量为600~3000。
[0051] [11巧日[1]~[10]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氨化合物 (C)为选自多元醇化合物、多硫醇化合物及具有径基的硫醇化合物中的1种W上。
[0052] [12巧日[1]~[11]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氨化合物 (C)为=官能W上的活性氨化合物。
[0053] [13巧日[1]~[12]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氨化合物 (C)为选自甘油、季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、4一琉基甲 基_1，8_二琉基_3,6_二硫杂辛烧、5,7_二琉基甲基二琉基_3,6,9_S硫杂 ^^一烧、4,7_二琉基甲基_1，11_二琉基_3,6,9_^硫杂^^一烧、4,8_二琉基甲基一1， 11-二琉基一3,6,9-S硫杂十一烧、1，1，3,3-四（琉基甲基硫基）丙烷、及S径甲基丙烷 S(3-琉基丙酸醋）中的1种W上。
[0054] [14巧日[1]~[13]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，光致变色化合 物(D)由下述通式(5)表示；
[0化5]
[0化6](式中，Ri及化可W相同也可W不同，独立地表示：
[0化7] 氨；
[005引碳原子数1~12的直链或支链烷基；
[0059] 碳原子数3~12的环烷基；
[0060] 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基(作为取代基， 具有选自面素原子、径基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支 链的烷氧基、被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被 至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷氧基、被至少一个碳原 子数1~12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子数2~12的直链或 支链的链締基、一N此基、一NHR基、一N(R)盛(R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。R存在 2个时，2个R可W相同也可W不同。）、及甲基丙締酷基或丙締酷基中的至少1个取代基。）；
[0061] 芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1~4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代 而成D )，
[0062] R3可W相同也可W不同，独立地表示：
[0063] 面素原子；
[0064] 碳原子数1~12的直链或支链烷基；
[00化]碳原子数3~12的环烷基；
[0066] 碳原子数1~12的直链或支链烷氧基；
[0067] 被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被至少 1个面素原子取代而成的碳原子数3~12的面代环烷基、被至少1个面素原子取代而成的碳 原子数1~12的直链或支链面代烷氧基；
[0068] 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基(作为取代基， 具有选自面素原子、径基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支 链的烷氧基、被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被 至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷氧基、被至少一个碳原 子数1~12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子数2~12的直链或 支链的链締基、及氨基中的至少1个取代基。）；
[0069] 芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1~4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代 而成。）；
[0070] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作为取代基，具有选自碳原子数1~6的直链或 支链烷基或烷氧基中的至少1个取代基。）；
[0071] _NH2、一NHR、一C0NH2、或一CONHR
[0072] (R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。）；
[0073] -OCORs或一C00R8(此处，1?8为碳原子数1~6的直链或支链的烷基、或碳原子数3~ 6的环烷基、或被化、R2中取代芳基或取代杂芳基的取代基中的至少1个取代的苯基或未取代 的苯基。），
[0074] m为0~4的整数；
[0075] A表示下述式(A2)或式(A4)的并环化的(annelated)环，
[0076；
[0077] 运些并环化的环中，
[0078] 虚线表示通式(5)的糞并化喃环的碳Cs碳Cs键；
[0079] 并环化的环(A4)的a键可键合于通式巧）的糞并化喃环的碳Cs或碳Cs;
[0080] R4相同或不同，独立地表示0H、碳原子数1~6的直链或支链的烷基或烷氧基，或2 个R4形成幾基(CO);
[0081 ] R日为面素；
[0082]碳原子数1~12的直链或支链的烷基；
[0083] 被至少I个面素原子取代而成的、碳原子数I~6的直链或支链的面代烷基；
[0084] 碳原子数3~12的环烷基；
[0085] 碳原子数1~6的直链或支链的烷氧基；
[0086] 取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有当通式(5)的化、R2基独立地对应芳 基或杂芳基时在Ri、化基的定义中于上文说明的取代基中的至少1个。）；
[0087] -畑2'-NHR
[0088] (此处，R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。）；
[0089] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作为取代基，至少具有碳原子数1~6的直链或 支链的烷基或烷氧基。）；
[0090] -C0R9、一C00R9或一C0NHR9基（此处，R9为碳原子数1~6的直链或支链的烷基、或 碳原子数3~6的环烷基、或取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有当通式(5)的化、 R2基独立地对应芳基或杂芳基时在化、化基的定义中于上文说明的取代基中的至少1个。））； [00W] A表示(A4)时，n为0~2的整数，P为0~4的整数，A表示(A2)时，n为0~2的整数。）。
[0092] [15巧日[1]~[14]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇化合物 (B)相对于多异氯酸醋化合物(A)的官能团当量比(B/A)为0.02~0.6,活性氨化合物(C)相 对于多异氯酸醋化合物(A)的官能团当量比(C/A)为0.4~0.98。
[0093] [16]-种成型体，其由[1]~[15]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的固 化物形成。
[0094] [17]-种光学材料，其由[16]所述的成型体形成。
[00M] [1引一种塑料透镜，其由[16]所述的成型体形成。
[0096] [19] 一种塑料透镜的制造方法，其包括W下工序：
[0097] 将下述(A)、(B)、（C)和(D)混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序;和
[0098] 通过在铸模内将前述光学材料用聚合性组合物诱铸聚合从而形成透镜基材的工 序，
[0099] (A)多异氯酸醋化合物，
[0100] (B)由下述通式（1)表示、且数均分子量为IOOW上的多元醇化合物，
[Qiml
[0102] (式（1)中，m表不1~20的数值，k表不0~2m，n表不1~20的数值，1表不0~化，a表 示OW上的数值，b表示OW上的数值，d表示OW上的数值，e表示IW上的数值。Qi表示氨原子 或碳原子数1~6的烷基，多个存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子数1~6 的烷基，多个存在的Q2可W相同也可W不同。Z表示可W包含芳香族基团的碳原子数1~30 的2价的有机基团，多个存在的Z可W相同也可W不同。）
[0103] (C)二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B))，和
[0104] (D)光致变色化合物。
[0105] 发明的效果
[0106] 通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可得到在不引起光致变色化合物的性能 降低的情况下、发挥优异的光致变色性能、并且机械强度等物性也优异的包含光致变色化 合物的聚氨醋系光学材料或聚硫氨醋系光学材料。
【具体实施方式】
[0107] 基于W下的实施方式说明本发明的光学材料用聚合性组合物。
[0108] 本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含：
[0109] (A)多异氯酸醋化合物，
[0110] (B)由下述通式（1)表示、且数均分子量为IOOW上的多元醇化合物，
[0111] (C)二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B))，和
[0112] (D)光致变色化合物。 「01191
[U114J (巧（1)甲，m巧不1~W的数但，k巧不0~加，n巧不1~W的数但，i巧不0~化，a表 示OW上的数值，b表示OW上，d表示OW上的数值，e表示IW上的数值。Qi表示氨原子或碳原 子数1~6的烷基，多个存在的Qi可W相同也可W不同。妒表示氨原子或碳原子数1~6的烧 基，多个存在的Q2可W相同也可W不同。Z表示可W包含芳香族基团的碳原子数1~30的2价 的有机基团，多个存在的Z可W相同也可W不同。）
[0115] 对于本实施方式的光学材料用聚合性组合物而言，推测通过在构成中包含前述的 (A)~(C)的化合物，从而有效地抑制了在该组合物的聚合物基质内的光致变色化合物(D) 的异构化反应的障碍。即，可认为通过在由（A)及(C)的化合物形成的眼镜用透镜等中所利 用的W往的树脂中，添加作为本发明的必需成分的(B)的化合物，从而在基质分子链中形成 使得光致变色化合物的异构化反应变得容易发生的适度的空间，结果实现了良好的光致变 色性能。另外，通过上述构成，可提供不仅发挥高光致变色性能、而且具有作为聚(硫)氨醋 系树脂的特征的优异的机械物性运样的均衡性优异的光学材料。
[0116] W下，对各成分进行说明。
[0117] [(A)多异氯酸醋化合物]
[0118] 作为多异氯酸醋化合物(A)，可举出1，6 -己二异氯酸醋、1，5 -戊二异氯酸醋、2， 2,4 -S甲基己烧二异氯酸醋、2，4,4 -S甲基一1,6 -己二异氯酸醋、赖氨酸甲醋二异氯酸 醋、赖氨酸=异氯酸醋、间苯二甲撑二异氯酸醋、邻苯二甲撑二异氯酸醋、对苯二甲撑二异 氯酸醋、苯二甲撑二异氯酸醋、曰，曰，曰/，曰四甲基苯二甲撑二异氯酸醋、双（异氯酸甲醋 基）糞、均=甲苯=异氯酸醋、双(异氯酸甲醋基)硫酸、双（异氯酸乙醋基)硫酸、双(异氯酸 甲醋基)二硫酸、双(异氯酸乙醋基)二硫酸、双(异氯酸甲醋基硫基）甲烧、双(异氯酸乙醋基 硫基）甲烧、双(异氯酸乙醋基硫基）乙烧、双(异氯酸甲醋基硫基）乙烧等脂肪族多异氯酸醋 化合物；
[0119] 异佛尔酬二异氯酸醋、双（异氯酸甲醋基）环己烧、1，2 -双（异氯酸甲醋基）环己 烧、1，3-双(异氯酸甲醋基)环己烧、1，4-双(异氯酸甲醋基)环己烧、二环己基甲烧二异氯 酸醋、二环己基甲烧一4,4'一二异氯酸醋、二环己基甲烧一2,4'一二异氯酸醋、环己烧二异 氯酸醋、甲基环己烧二异氯酸醋、二环己基二甲基甲烧异氯酸醋、2,5 -双（异氯酸甲醋基） 双环一[2.2.1]-庚烧、2,6 -双(异氯酸甲醋基)双环一[2.2.1]-庚烧、3,8 -双(异氯酸甲 醋基)=环癸烧、3,9一双(异氯酸甲醋基)=环癸烧、4,8 -双(异氯酸甲醋基)=环癸烧、4， 9-双(异氯酸甲醋基)=环癸烧等脂环族多异氯酸醋化合物；
[0120] 二苯基硫酸一4,4-二异氯酸醋、甲苯二异氯酸醋、苯二异氯酸醋、1，3 -苯二异氯 酸醋、1，4 -苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋等芳香族多异氯酸醋化合物；
[0121] 2,5 -二异氯酸醋基嚷吩、2,5 -双(异氯酸甲醋基)嚷吩、2,5 -二异氯酸醋基四氨 嚷吩、2,5 -双(异氯酸甲醋基）四氨嚷吩、3,4一双(异氯酸甲醋基）四氨嚷吩、2,5 -二异氯 酸醋基一1,4-二嚷烧、2,5 -双(异氯酸甲醋基）一1,4-二嚷烧、4,5 -二异氯酸醋基一1， 3-二硫杂环戊烧、4,5 -双(异氯酸甲醋基）一1,3-二硫杂环戊烧等杂环多异氯酸醋化合 物等。作为多异氯酸醋化合物(A)，可使用选自上述化合物中的至少1种。
[0122] 作为多异氯酸醋化合物(A)，除了单体W外，还包括改性物及/或与改性物的混合 物的情况，作为异氯酸醋的改性物，例如，可举出多聚物、缩二脈改性物、脈基甲酸醋改性 物、嗯二嗦=酬改性物、多元醇改性物等。作为多聚物，例如，可举出脈二酬(ure td i one )、脈 酬亚胺(uretonimine)、碳二亚胺等二聚物、异氯脈酸醋、亚氨基嗯二嗦二酬等S聚物W上 的多聚物。
[0123] 作为多异氯酸醋化合物(A)，优选1，6 -己二异氯酸醋、1，5 -戊二异氯酸醋、间苯 二甲撑二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、双(异氯酸甲醋基)环己烧、二环己基甲烧二异氯 酸醋、2，5 -双（异氯酸甲醋基）双环一[2.2.1]-庚烧、2，6 -双（异氯酸甲醋基）双环一 [2.2.1 ]-庚烧、甲苯二异氯酸醋、苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋，
[0124] 更优选间苯二甲撑二异氯酸醋、双（异氯酸甲醋基)环己烧、二环己基甲烧二异氯 酸醋、2，5 -双（异氯酸甲醋基）双环一[2.2.1]-庚烧、2，6 -双（异氯酸甲醋基）双环一 [2.2.1]-庚烧。运些多异氯酸醋化合物可W单独使用，也可W W2种W上的混合物的形式 使用。
[0125] [(B)多元醇化合物]
[0126] 本实施方式中，作为多元醇化合物(B)，可使用选自由下述通式（1)表示、且数均分 子量为IOOW上的化合物中的1种W上的化合物。
[01271
[0128]对于多元醇化合物(B)的数均分子量而言，下限为IOOW上，优选为200W上，更优 选为300W上，进一步优选为400W上，上限为4000W下，更优选为3000W下，进一步优选为 2000W下。上限与下限可适当地组合。
[01巧]式（1)中，m表示1~20、优选为1~10、进一步优选为2~5的数值。
[0130] n表示1~20、优选为1~10、进一步优选为2~5的数值。
[0131] a表示OW上、优选为0~100、进一步优选为0~25的数值。
[0132] b表示OW上、优选为0~200、进一步优选为0~100的数值。
[0133] d表示OW上、优选为1~200、进一步优选为1~100的数值。
[0134] e表示IW上、优选为1~200、进一步优选为1~100的数值。
[01巧]k表示0~2m，1表示0~化。
[0136] Qi表示氨原子或碳原子数1~6的烷基，优选氨原子或碳原子数1~3的烷基。多个 存在的Qi可W相同也可W不同。
[0137] Q2表示氨原子或碳原子数1~6的烷基，优选氨原子或碳原子数1~3的烷基。多个 存在的妒可W相同也可W不同。
[0138] Z为可W包含芳香族基团的碳原子数1~30的2价的有机基团，优选为可W包含芳 香族基团的碳原子数1~20的2价的有机基团。多个存在的Z可W相同也可W不同。
[0139] 作为"可W包含芳香族基团的碳原子数1~30的2价的有机基团"，可举出亚甲基、 亚乙基、1，3 -亚丙基、1，4一亚下基、1，5 -亚戊基、亚环戊基、1，6 -亚己基、亚环己基、1， 7-亚庚基、1，8-亚辛基、1，9-亚壬基、1，10-亚癸基、1，11-亚^^一烷基、1，12-亚十二 烷基、1，13-亚十=烷基、1，14-亚十四烷基、1，15-亚十五烷基等碳原子数1~30的取代 或未取代的链状或环状脂肪族基团；
[0140] 亚苯基、亚糞基、亚蔥基、亚甲基二苯基、1，1一二苯基亚乙基、1，1，1一甲基二苯基 亚乙基、^苯基亚丙基、^苯基酸基、^苯基硫酸基、^苯基亚讽基、^苯基讽基、^苯基酬 基、苯甲酸苯醋基、联苯基、巧基、重氮苯基、苯胺亚苄基(aniline benzylidene group)等 取代或未取代的碳原子数6W上3〇W下的芳香族基团；
[0141 ] -〇6出一0此一基、一0此一〇6出一C出一基、一0此一CeHs(Cl) - C出一基、一CioHe - C出一基、一C出一Cio此一C出一基、一C出C此一C6H4-C此C出一基等取代或未取代的碳原子数6 W上30W下的芳香族一脂肪族基团；或
[0142] -C(0)-R7-C(0)-(R7表示取代或未取代的碳原子数1~20的直链或支链亚烧 基、取代或未取代的碳原子数6~20的芳香族基团。）、一C(O) -R8- (R8表示取代或未取代的 碳原子数1~20的直链或支链亚烷基。）等碳原子数IW上30W下的含有幾基的化合物；等 等。
[0143] 运些有机基团可W被碳原子数1~10的直链或支链烷基、碳原子数1~10的直链或 支链烷氧基等取代。
[0144] 为了向由本实施方式的聚合性组合物得到的聚合物(成型体)赋予良好的显色性 能，需要将添加的多元醇化合物(B)的分子量设定为适当的范围。
[0145] 本实施方式中，作为多元醇化合物(B)，可使用选自通式（I)~通式（IV)表示的化 合物中的1种W上的化合物。
[0146] n南井"'I要完的A会物I、
[0147]
[014引式(I)中，P表示4~100的数值，优选表示15~50的数值。X表示氨原子或甲基，多个 存在的X可W相同也可W不同。X优选为甲基。
[0149] 作为通式（I)表示的化合物，可举出聚乙二醇、聚丙二醇，它们可包含乙二醇、二乙 二醇、=乙二醇等低分子低聚物，另外，可W单独使用，也可W W2种W上的混合物的形式使 用。
[0150] 对于通式（I)表示的化合物的数均分子量而言，下限为IOOW上，优选为200W上， 更优选为300 W上，进一步优选为400 W上，上限为4000 W下，更优选为3000 W下，进一步优 选为2000W下。上限与下限可适当地组合。
[0151] 通过使通式（I)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，可在不损害聚(硫） 氨醋树脂的机械强度等优异的特性的情况下，有效地呈现光致变色性能。
[0152] 例如，通式(I)表示的化合物为聚乙二醇时，若数均分子量不足400,则无法充分获 得显色性能的改善，若数均分子量超过2000，则有时聚合物产生白浊。
[0153] 另外，通式(I)表示的化合物为聚丙二醇时，若数均分子量不足400,则无法充分获 得显色性能的改善，若数均分子量超过1000,则有时聚合物产生白浊。
[0154] 另外，在聚丙二醇的情况下，与聚乙二醇相比，向得到的聚合物赋予更高的耐热 性、刚性。因此，在用于眼镜用透镜运样的在各种环境、条件下使用的用途时，与聚乙二醇相 比，有时更优选聚丙二醇。
[015引 /^4苗；(VII、击^於7/以厶4如、
[0156] (II)
[0157] 式（II)中，q、r可W相同也可W不同，分别表示IW上的数值，优选表示6~25的数 值。q及r可采用满足下述条件的数值:q与r的合计为2~100的数值，优选q与r的合计为12~ 50的数值。
[0158] R咳R可W相同也可W不同，表示氨原子或甲基，多个存在的Ri或R2分别可W相同 也可W不同。
[0159] Z表示取代或未取代的2价的芳香族基团、取代或未取代的碳原子数1~20的可W 包含芳香族基团的2价的脂肪族基团。需要说明的是，Z不包括一化一C(C曲)2 -化一(Ph:亚 苯基）。
[0160] 作为取代或未取代的2价的芳香族基团，可举出亚苯基、亚糞基、亚蔥基、亚甲基二 苯基、1，1一二苯基亚乙基、1，1，1一甲基二苯基亚乙基、1，3 -二苯基亚丙基、1，2 -二苯基 亚丙基、二苯基酸基、二苯基硫酸基、二苯基亚讽基、二苯基讽基、二苯基酬基、苯甲酸苯醋 基、联苯基、巧基、重氮苯基、苯胺亚苄基（aniline ben巧Iidene group)及它们的衍生物 等。
[0161] 作为取代或未取代的碳原子数1~20的可W包含芳香族基团的2价的脂肪族基团， 可举出由取代或未取代的碳原子数1~20的亚烷基、碳原子数1~20的双烷氧基芳香族化合 物衍生的2价的基团等。
[0162] 作为取代或未取代的碳原子数1~20的亚烷基，可举出亚下基、亚戊基、亚壬基等。
[0163] 作为碳原子数1~20的双烷氧基芳香族化合物，可举出1，4一双(径基乙氧基)苯、 (1，3-双巧圣基乙氧基)苯、2,2-[(1，1-联苯）一4,4-二基双(氧基）]双乙醇(2,2-[(1，1- biphenyl)-4,4-diylbis(oxy)化isethanol)等。
[0164]作为2价的芳香族基团及2价的脂肪族基团的取代基，可举出碳原子数1~10的烧 基、碳原子数1~10的烷氧基等。
[01化]本实施方式中，Z优选为亚苯基、亚糞基、亚联苯基(biphenylene group)。
[0166] 作为通式(II)表示的化合物，可举出1，4一下二醇、3-甲基一1,5-戊二醇、1，9一 壬二醇、1，4一双巧圣基乙氧基)苯、1，3 -双巧圣基乙氧基)苯、2,2-[(1，1-联苯）一4,4-二 基双(氧基）]双乙醇等的聚乙二醇加成物或聚丙二醇加成物等，它们可W单独使用，也可W W2种W上的混合物的形式使用。
[0167] 需要说明的是，通式(II)表示的化合物不包含通式(III)表示的化合物。
[0168] 对于通式（II)表示的化合物的数均分子量而言，下限为200W上，优选为300W上， 更优选为400^上，进一步优选为500^上，上限为4000^下，优选为3000^下，更优选为 2000W下，进一步优选为1000 W下。上限与下限可适当地组合。
[0169] 通过使通式(II)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，可在不损害聚(硫） 氨醋树脂的机械强度等优异的特性的情况下，有效地呈现光致变色性能。
[0170] (通式(III)表示的化合物）
[0171]
[0|'之」 AU丄丄；T，q、rKI W仙I巧化Kl从/|、1巧，刀、則巧/J、i W-CtfJ女义1且，1几処巧/J、0~时数 值。q及r可采用满足下述条件的数值:q与r的合计为2~100的数值，优选q与r的合计为12~ 50的数值。
[017引 R咳R可W相同也可W不同，表示氨原子或甲基，多个存在的Ri或R2分别可W相同 也可W不同。
[0174] 作为通式（III)表示的化合物，可举出双酪A的聚乙二醇加成物、双酪A的聚丙二醇 加成物等，它们可W单独使用，也可W W2种W上的混合物的形式使用。
[0175] 对于通式（III)表示的化合物的数均分子量而言，下限为200W上，优选为300W 上，更优选为400W上，进一步优选为500W上，上限为4000W下，优选为3000W下，更优选为 2000W下，进一步优选为1500W下。上限与下限可适当地组合。
[0176] 通过使通式（III)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，可在不损害聚 (硫)氨醋树脂的机械强度等优异的特性的情况下，有效地呈现光致变色性能。
[0177] 例如，通式(III)表示的化合物为双酪A的聚乙二醇加成物、双酪A的聚丙二醇加成 物时，若数均分子量不足400，则无法充分获得显色性能的改善，若数均分子量超过1000，贝^ 有时聚合物产生白浊。
[0178] (通式(IV)表示的化合物）
[0179]
[0
[0181] n表示I~20、优选为I~10、进一步优选为2~5的数值。
[0182] f表示OW上、优选为0~100、进一步优选为0~25的数值。
[0183] g表示IW上、优选为1~200、进一步优选为1~100的数值。
[0184] h表示IW上、优选为1~200、进一步优选为1~100的数值。
[01化]j表示IW上、优选为1~200、进一步优选为1~100的数值。
[01化]k表示0~2m，1表示0~化。
[0187] Qi表示氨原子或碳原子数1~6的烷基，优选氨原子或碳原子数1~3的烷基。多个 存在的Qi可W相同也可W不同。
[0188] Q2表示氨原子或碳原子数1~6的烷基，优选氨原子或碳原子数1~3的烷基。多个 存在的妒可W相同也可W不同。
[0189] R3表示碳原子数1~20的直链或支链亚烷基、或可W具有碳原子数1~10的直链或 支链烷基作为取代基的亚苯基。多个存在的R3可W相同也可W不同。
[0190] 作为通式(IV)表示的化合物，可举出由二醇化合物与二簇酸形成的聚醋化合物。
[0191] 作为构成聚醋化合物的二醇化合物，没有特别限制，可优选使用主链的碳原子数 为2~12的脂肪族二醇，作为它们的例子，可举出乙二醇、丙二醇、1，4一下二醇、3-甲基一 1，5-戊二醇、1，9一壬二醇等。
[0192] 另外，作为构成聚醋化合物的二簇酸，也没有特别限制，可优选使用主链的碳原子 数为2~12的脂肪族二簇酸、芳香族二簇酸，作为它们的例子，可举出班巧酸、己二酸、癸二 酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。
[0193] 对于聚醋化合物而言，可将上述二醇化合物中的1种或巧中W上、与二簇酸中的1种 或巧巾W上适当组合而使用。
[0194] 另外，将内醋开环聚合而得到的聚醋化合物也可用于本发明。作为内醋化合物的 例子，可举出日一乙内醋(日一acetolactone)、0-丙内醋、丫 一下内醋、S-戊内醋等。
[01M]对于通式（IV)表示的化合物的数均分子量而言，下限为600W上，优选为800W上， 进一步优选为1000 W上，上限为4000W下，更优选为3000W下，进一步优选为2000W下。上 限与下限可适当地组合。
[0196] 通过使通式(IV)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，可在不损害聚(硫） 氨醋树脂的机械强度等优异的特性的情况下，有效地呈现光致变色性能。
[0197] 例如，通式（IV)表示的化合物为使己二酸和间苯二甲酸的等摩尔混合物与3-甲 基一1,5-戊二醇W等摩尔进行反应而得到的聚醋化合物时，若数均分子量不足1000,则无 法充分获得显色性能的改善，若数均分子量超过2000,则有时聚合物产生白浊。
[0198] 通过使用由上述运样的化合物形成的多元醇化合物(B)，可有效地呈现光致变色 性能。
[0199] 本实施方式中，作为多元醇化合物(B)，可使用选自通式（I)表示的化合物~通式 (IV)表示的化合物中的巧巾W上的化合物，从上述效果的观点考虑，可优选使用通式(I)、通 式(III)或通式(IV)表示的化合物。
[0200] 本实施方式中，相对于二官能W上的活性氨化合物(C)的重量，可W在0.3重量倍 ~6重量倍的范围内使用多元醇化合物(B)。本实施方式中，为了在维持高光致变色性能的 情况下得到根据用途而要求的树脂性能，可在该范围内使用。优选为0.7重量倍~5重量倍 的范围。
[0201] 通过使多元醇化合物(B)相对于活性氨化合物(C)的重量倍在上述的范围内，可合 适地发挥高调光性能，即，显色浓度浓和浓度变化快。此外，由于交联密度成为最合适的范 围，所W可得到刚性、表面硬度、耐热性等更优异的光学材料。
[0202] [(C)二官能W上的活性氨化合物]
[0203] 作为二官能W上的活性氨化合物(C)( W下，简称为"活性氨化合物(C)")，没有特 别限制，可举出多元醇化合物、多硫醇化合物、具有径基的硫醇化合物等。它们可适当组合 而使用。需要说明的是，活性氨化合物(C)不包括前述多元醇化合物(B)。
[0204] 作为多元醇化合物，例如，可举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、S丙二醇、 下二醇、新戊二醇、甘油、=径甲基乙烧、=径甲基丙烷、二=径甲基丙烷、下=醇、1，2-甲 基葡萄糖巧、季戊四醇、二季戊四醇、立季戊四醇、山梨糖醇、赤薛醇、苏糖醇、核糖醇、阿拉 伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露醇、卫矛醇、艾杜糖醇、甘醇、肌醇、己=醇、=甘油、二甘油、= 乙二醇、聚乙二醇、异氯脈酸=(2-径基乙基）醋、环下二醇、环戊二醇、环己二醇、环庚二 醇、环辛二醇、环己烧二甲醇、径丙基环己醇、S环[5.2.1.02'6]癸烧一二甲醇、双环[4,3， 0]-壬二醇、二环己二醇、S环[5,3，1，1]十二烧二醇、双环[4,3,0]壬烧二甲醇、S环[5,3， 1，1 ]十二烧一二乙醇、径丙基S环[5，3，1，1 ]十二烧醇、螺[3，4 ]辛二醇、下基环己二醇、1， 1'一双亚环己基二醇、环己=醇、麦芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇；
[0205] 二径基糞、=径基糞、四径基糞、二径基苯、苯=醇、联苯四醇、连苯=酪、（径基糞 基)连苯=酪、=径基菲、双酪A、双酪F、亚二甲苯基二甲醇、二(2-径基乙氧基)苯、双酪A- 双一(2-径基乙基酸）、四漠双酪A、四漠双酪A-双一(2-径基乙基酸)等芳香族多元醇；
[0206] 二漠新戊二醇等面代多元醇；
[0207] 环氧树脂等高分子多元醇。本实施方式中，可将从它们中选择的至少1种组合而使 用。
[0208] 另外，作为多元醇化合物，还可举出草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、环己甲酸、 0-氧代环己烧丙酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、3-漠丙酸、2-漠乙二醇 (2-bromoglycol)、二簇基环己烧、均苯四酸、下烧四甲酸、漠邻苯二甲酸等有机酸与上述多 元醇的缩合反应产物；
[0209] 上述多元醇与环氧乙烧（ethylene oxide)、环氧丙烷(propylene oxide)等环氧 烧(alkylene oxide)的加成反应产物；
[0210] 亚烷基多胺与环氧乙烧、环氧丙烷等环氧烧的加成反应产物；W及，
[0211] 双一[4-(径基乙氧基）苯基]硫酸、双一[4-(2-?基丙氧基）苯基]硫酸、双一 [4-(2,3-二径基丙氧基）苯基]硫酸、双一[4-(4-?基环己基氧基）苯基]硫酸、双一 [2-甲基一4一（径基乙氧基）一6 -下基苯基]硫酸及在运些化合物中加成平均每个径基为 3分子W下的环氧乙烧及/或环氧丙烷而得到的化合物；
[0212] 二（2-径基乙基)硫酸、1，2 -双一(2-径基乙基琉基）乙烧、双（2-径基乙基）二 硫酸、1，4一二嚷烧一2,5-二醇、双(2,3 -二径丙基)硫酸、四（4-径基一2-硫杂下基）甲 烧、双(4-径基苯基)讽(商品名双酪S)、四漠双酪S、四甲基双酪S、4,4'一硫代双(6-叔下 基一 3-甲基苯酪）、1，3 -双(2-径基乙基硫基乙基）一环己烧等含有硫原子的多元醇等。 本实施方式中，可将从它们中选择的至少1种组合而使用。
[0213] 作为多硫醇化合物，例如，可举出甲二硫醇、1，2 -乙二硫醇、1，2,3 -丙S硫醇、1， 2-环己二硫醇、双(2-琉基乙基)酸、四（琉基甲基）甲烧、二乙二醇双(2-琉基乙酸醋）、二 乙二醇双(3-琉基丙酸醋）、乙二醇双(2-琉基乙酸醋）、乙二醇双(3-琉基丙酸醋）、S径 甲基丙烷=(2-琉基乙酸醋）、=径甲基丙烷=(3-琉基丙酸醋）、=径甲基乙烧=(2-琉 基乙酸醋）、=径甲基乙烧=(3-琉基丙酸醋）、季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四 (3-琉基丙酸醋）、双(琉基甲基)硫酸、双(琉基甲基)二硫酸、双(琉基乙基)硫酸、双(琉基 乙基)二硫酸、双(琉基丙基)硫酸、双(琉基甲基硫基）甲烧、双（2-琉基乙基硫基）甲烧、双 (3-琉基丙基硫基）甲烧、1，2-双(琉基甲基硫基）乙烧、1，2-双(2-琉基乙基硫基）乙烧、 1，2-双(3-琉基丙基硫基）乙烧、1，2,3-=(琉基甲基硫基)丙烷、1，2,3- = (2-琉基乙 基硫基)丙烷、1，2,3-S(3-琉基丙基硫基)丙烷、4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二 硫杂辛烧、5,7_二琉基甲基_1，11_二琉基_3,6,9_^硫杂^^一烧、4,7_二琉基甲基_ 1，11_二琉基_3,6,9_^硫杂^^一烧、4,8_二琉基甲基二琉基 _3,6,9_S 硫 杂十一烧、四（琉基甲基硫基甲基）甲烧、四（2-琉基乙基硫基甲基）甲烧、四（3-琉基丙基 硫基甲基）甲烧、双(2,3 -二琉基丙基)硫酸、2,5-二琉基甲基一1，4-二嚷烧、2,5-二琉 基_1，4_二嚷烧、2,5_二琉基甲基_2,5_二甲基_1，4_二嚷烧、及它们的琉基乙酸及 琉基丙酸的醋、径基甲基硫酸双(2-琉基乙酸醋）、径基甲基硫酸双(3-琉基丙酸醋）、径基 乙基硫酸双(2-琉基乙酸醋）、径基乙基硫酸双(3-琉基丙酸醋）、径基甲基二硫酸双(2- 琉基乙酸醋）、径基甲基二硫酸双(3-琉基丙酸醋）、径基乙基二硫酸双（2-琉基乙酸醋）、 径基乙基二硫酸双（3-琉基丙酸醋）、2 -琉基乙基酸双（2-琉基乙酸醋）、2 -琉基乙基酸 双(3-琉基丙酸醋）、亚硫基二乙酸(thiodiglycolic acid)双(2-琉基乙基醋）、亚硫基二 丙酸双(2 -琉基乙基醋）、亚二硫基二乙酸(dithiodiglycolic acid)双(2 -琉基乙基醋）、 亚二硫基二丙酸双(2-琉基乙基醋）、1，1，3,3 -四（琉基甲基硫基）丙烷、1，1，2,2-四（琉 基甲基硫基）乙烧、4,6 -双(琉基甲基硫基）一1,3-二嚷烧、=(琉基甲基硫基）甲烧、=(琉 基乙基硫基）甲烧等脂肪族多硫醇化合物；
[0214] 1，2_二琉基苯、1，3_二琉基苯、1，4_二琉基苯、1，2_双(琉基甲基)苯、1，3_双 (琉基甲基）苯、1，4一双(琉基甲基）苯、1，2-双（琉基乙基）苯、1，3 -双(琉基乙基）苯、1， 4-双(琉基乙基)苯、1，3,5-S琉基苯、1，3,5-S(琉基甲基)苯、1，3,5-S(琉基亚甲基 氧基)苯、1，3,5-S(琉基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4一甲苯二硫醇、1，5 -糞二 硫醇、2，6 -糞二硫醇等芳香族多硫醇化合物；
[0215] 2 _甲基氨基_ 4，6 _二硫醇均S嗦、3，4 _嚷吩二硫醇、2，5 _二琉基_ 1，3，4 _嚷 二挫(bismuthiol)、4,6-双(琉基甲基硫基）一1,3-二嚷烧、2-(2,2-双(琉基甲基硫基） 乙基）一1,3-二硫杂环下烧等杂环多硫醇化合物；
[0216] 下述通式(2)表示的化合物等，
[0217]
[021引（式中，a、b独立地表示I~4的整数，C表示I~3的整数。Z为氨或甲基，Z存在多个 时，分别可W相同也可W不同。）
[0219] 但不限于运些示例化合物。本实施方式中，可将从它们中选择的至少1种组合而使 用。
[0220] 作为具有径基的硫醇化合物，例如，可举出2-琉基乙醇、3-琉基一1,2-丙二醇、 甘油双（琉基乙酸醋）、4一琉基苯酪、2,3-二琉基一1-丙醇、季戊四醇^(3-琉基丙酸 醋）、季戊四醇=(琉基乙酸醋)等，但不限于运些示例化合物。
[0221] 此外，也可使用运些活性氨化合物的低聚物、氯取代物、漠取代物等面素取代物。 运些活性氨化合物可W单独使用，也可混合巧巾W上而使用。
[0222] 本实施方式中，从得到的成型体的机械强度等物性的观点考虑，作为活性氨化合 物(C)，优选使用=官能W上的活性氨化合物。
[0223] 具体而言，可优选使用选自甘油、季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四（3 - 琉基丙酸醋）、4-琉基甲基一1，8-二琉基一3,6-二硫杂辛烧、5,7-二琉基甲基一1，11一 二琉基一3,6,9-^硫杂^^一烧、4,7-二琉基甲基一1，11-二琉基一3,6,9-^硫杂^^一 烧、4,8-二琉基甲基一1，11-二琉基一3,6,9-^硫杂^^一烧、1，1，3,3-四（琉基甲基硫 基)丙烷、=径甲基丙烷= (3-琉基丙酸醋）中的至少1种。
[0224] 另外，作为多元醇化合物(B)与活性氨化合物(C)的优选组合，可举出：
[0225] 聚乙二醇、与选自甘油、季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、及4-琉基甲基一1,8-二 琉基一3,6-二硫杂辛烧中的至少1种的组合，
[02%] 聚丙二醇、与选自季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）及4-琉基甲基一1,8-二琉基一 3,6 -二硫杂辛烧中的至少1种的组合，
[0227] 双酪A的聚丙二醇加成物、与4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二硫杂辛烧的组 合，
[0228] 选自由3-甲基一1,5-戊二醇、己二酸、间苯二甲酸形成的聚醋化合物中的至少1 种、与4-琉基甲基一1,8-二琉基一3,6-二硫杂辛烧的组合，等等，但不限于运些组合。
[0229] [(D)光致变色化合物]
[0230] 本实施方式中，作为光致变色化合物(D)，没有特别限制，可从可在光致变色透镜 中使用的现有已知的化合物中适当选择任意的光致变色化合物而使用。例如，可根据所期 望的着色，使用螺化喃系化合物、螺嗯嗦系化合物、俘精酸酢系化合物、糞并化喃系化合物、 双咪挫化合物中的1种或巧巾W上。
[0231] 作为前述螺化喃系化合物的例子，可举出吗I噪嘟螺苯并化喃 (indolinospirobenzopyran)的吗I噪环及苯环被面素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等 取代而成的各取代物、吗I噪嘟螺糞并化喃Qndolinospirona地thopyran)的吗I噪环及糞环 被面素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等取代而成的各取代物、吗I噪嘟螺哇嘟并化喃 (indolinospiroquinolinopyran)的吗I噪环被面素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等取 代而成的各取代物、吗I噪嘟螺化晚并化喃（indolinospiropyridopyran)的吗I噪环被面素、 甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等取代而成的各取代物等。
[0232] 作为前述螺嗯嗦系化合物的例子，可举出吗I噪嘟螺苯并嗯嗦的吗I噪环及苯环被面 素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等取代而成的各取代物、吗I噪嘟螺糞并嗯嗦的吗I噪环 及糞环被面素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等取代而成的各取代物、吗I噪嘟螺菲并嗯 嗦的吗I噪环被面素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等取代而成的各取代物、吗I噪嘟螺哇 嘟并嗯嗦的吗I噪环被面素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、径基等取代而成的各取代物、赃晚 螺糞并嗯嗦（piperidinospironaphthoxazine)的赃晚环及糞环被面素、甲基、乙基、亚甲 基、亚乙基、径基等取代而成的各取代物等。
[0233] 作为前述俘精酸酢系化合物的例子，可举出N-氯基甲基一6,7-二氨一4-甲 基一2-苯基螺(5,6 -苯并化)嚷吩二簇基酷亚胺一7，2'一S环〔3.3.1.13'7)癸烧KN-氯 基甲基一6，7 -二氨一2-(对甲氧基苯基）一4-甲基螺（5，6 -苯并化）嚷吩二簇基酷亚 胺一7，2'-二环〔3.3.1. 癸烧）、6，7_二氨一N-甲氧基幾基甲基一4 -甲基一2 -苯基 螺(5,6_苯并化)嚷吩二簇基酷亚胺_7,2'_S环〔3.3.1.13'7)癸烧）、6,7_二氨_4_甲 基一2-(对甲基苯基）一N-硝基甲基螺（5，6-苯并化）嚷吩二簇基酷亚胺一7，2 ' 一S环 〔3.3.1.l3'7)癸烧）、N-氯基甲基一6,7-二氨一4-环丙基一3-甲基螺(5,6-苯并化)嚷 吩二簇基酷亚胺一7,2' 一S环〔3.3.1. l3'7)癸烧）、N-氯基甲基一6,7_二氨一4 -环丙基 螺（5,6 -苯并化）嚷吩二簇基酷亚胺一7,2'一S环〔3.3.1.13'7)癸烧）、N-氯基甲基一6， 7-二氨一2-(对甲氧基苯基）一4一环丙基螺（5,6 -苯并化)嚷吩二簇基酷亚胺一7,2'一 S 环〔3.3.1.i3'7)癸烧)等。
[0234] 作为前述糞并化喃系化合物的例子，可举出螺〔降冰片烧一2,2'一〔2H)苯并化)苯 并化喃）（spi;ro[no;rbo;rnane-2,2，-[2H]benzo比]chromene])、螺〔双环〔3.3.1)壬烧一9， 2'一〔2山苯并化)苯并化喃）、7'一甲氧基螺〔双环〔3.3.1)壬烧一9,2'一〔2山苯并化)苯并 化喃）、7'一甲氧基螺〔降冰片烧一2,2'一〔2H)苯并〔f)苯并化喃）、2,2 -二甲基一7-辛氧 基〔2H)苯并化）苯并化喃、螺〔2-双环〔3.3.1)壬締一9,2'一〔2山苯并化）苯并化喃）、螺 〔2-双环〔3.3.1)壬締_9,2'_〔2H)苯并〔f)苯并化喃）、6_吗嘟基(mo巧holino)_3,3_ 双(3-氣一4-甲氧基苯基）一3H-苯并(f)苯并化喃、5-异丙基一2,2-二苯基一2H-苯 并化)苯并化喃等，下述的通式(3)表示的化合物、下述通式(4)表示的化合物。
[0235]
[0236] 通式(3)及通式(4)中，Ri及化可W相同也可W不同，独立地表示：
[0237] 氨；
[0238] 碳原子数1~12的直链或支链烷基；
[0239] 碳原子数3~12的环烷基；
[0240] 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基；
[0241] 芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1~4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代 而成。）。
[0242] 经取代的碳原子数6~24的芳基或经取代的碳原子数4~24的杂芳基的取代基可 从面素原子、径基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支链的烧 氧基、被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被至少1个 面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷氧基、被至少一个碳原子数1~ 12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子数2~12的直链或支链的 链締基、一N出基、一NHR基、一N(R)2基(R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。R存在2个时， 2个R可W相同也可W不同。）、及甲基丙締酷基或丙締酷基中选择至少1个。
[0243] R3可W相同也可W不同，独立地表示：
[0244] 面素原子；
[0245] 碳原子数1~12的直链或支链烷基；
[0246] 碳原子数3~12的环烷基；
[0247] 碳原子数I~12的直链或支链烷氧基；
[0248] 被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被至少 1个面素原子取代而成的碳原子数3~12的面代环烷基、被至少1个面素原子取代而成的碳 原子数1~12的直链或支链面代烷氧基；
[0249] 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基(作为取代基， 具有选自面素原子、径基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支 链的烷氧基、被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被 至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷氧基、被至少一个碳原 子数1~12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子数2~12的直链或 支链的链締基、及氨基中的至少1个取代基。）；
[0250] 芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1~4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代 而成。）；
[0251] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作为取代基，具有选自碳原子数1~6的直链或 支链烷基或烷氧基中的至少1个取代基。）；
[0巧2] _NH2、一NHR、一C0NH2、或一CONHR [0253] (R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。）；
[0254] -OCOR减-C00R8(此处，Rs为碳原子数1~6的直链或支链的烷基、或碳原子数3~ 6的环烷基、或被化、R2中取代芳基或取代杂芳基的取代基中的至少1个取代的苯基或未取代 的苯基。）。
[0255]至少2个相邻的R3彼此可W键合，W包含R3所键合的碳原子在内的方式形成1个W 上的芳香环基团或非芳香环基团。芳香环基团或非芳香环基团包括可W包含选自氧、硫及 氮中的杂原子的1个环或2个经并环化的环。
[0巧6] 1为0~2的整数。m为0~4的整数。
[0257] 另外，除此之外，作为糞并化喃系化合物，可举出在W02013/78086公报、W02012/ 149599公报、W02010/020770公报、W02009/146509公报中记载的聚硅氧烷低聚物、聚环氧 烧、聚烷基醋各自的至少1个末端加成调光染料（light ad化Sting dye)分子而得到的化合 物，上文记载的通式(3)或通式(4)表示的结构被连接基团连接、在1分子中包含2个W上糞 并化喃环的化合物等。
[0258] 通式(3)表示的糞并化喃系化合物中，可举出下述通式(5)表示的化合物（W下，也 表示为化合物(5)。）作为优选例。
[0 巧9]
[0260]
[0261]
[0262] 运些并环化的环(Al)~(As)中，虚线表示通式(5)的糞并化喃环的碳Cs碳Cs键。并 环化的环(A4)或(As)的a键被键合于通式(5)的糞并化喃环的碳Cs或碳C6。
[0263] R4相同或不同，独立地表示0H、碳原子数1~6的直链或支链的烷基或烷氧基，或2 个R4形成幾基(C0)。
[0264] Rs、Rs及R?独立地表示：
[0265] 面素原子(优选为氣、氯或漠）；
[0266] 碳原子数1~12的直链或支链的烷基（优选为碳原子数1~6的直链或支链的烧 基)；
[0267] 被至少1个面素原子取代而成的、碳原子数1~6的直链或支链的面代烷基(优选为 氣烷基）；
[0268] 碳原子数3~12的环烷基；
[0269] 碳原子数1~6的直链或支链的烷氧基；
[0270] 取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有当通式(5)的化、R2基独立地对应芳 基或杂芳基时在Ri、化基的定义中于上文说明的取代基中的至少1个。）；
[0271] -畑2'-NHR
[0272] (此处，R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。）；
[0273] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作为取代基，至少具有碳原子数1~6的直链或 支链的烷基或烷氧基。）；
[0274] -C0R9、一C00R9或一C0NHR9基(此处，R9表示碳原子数1~6的直链或支链的烷基、 或碳原子数3~6的环烷基、或取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有当通式(5)的 Ri、R2基独立地对应芳基或杂芳基时在Ri、R2基的定义中于上文说明的取代基中的至少1 个)。）。
[0275] n为0~6整数，O为0~2的整数，P为0~4的整数，q为0~3的整数。
[0276] 需要说明的是，A表示(A4)时，n为0~2的整数，P为0~4的整数，A表示(A2)时，n为0 ~2的整数。
[0277] 通式（5)的光致变色化合物(D)可与适用于所要求的用途的变色反应速度进行组 合，即使在4(TC也具有高着色适应性。能容易达成的颜色涵盖从澄色至蓝色。
[0278] 需要说明的是，本实施方式中，还包括选自A=(Ai)的化合物巧）、A=(A2)的化合物 (5)、A= (A3)的化合物(5)、A=(A4)的化合物(5)、及A= (As)的化合物(5)中的至少1种的属 于不同种类的化合物(5)的混合物。
[0279] 本实施方式中，作为化合物(5)，可优选使用下述通式(6)表示的化合物。
[0280]
[0281] Ari、An为芳香族基团，它们可W相同也可W不同，表示可W被取代的苯环或嚷吩 环。作为苯环或嚷吩环的取代基，可举出碳原子数I~10的直链或支链的烷基、碳原子数I~ 10的直链或支链的烷氧基、碳原子数1~6的直链或支链的烷基单（或二）取代氨基。R3、R4、 Rs、m、n、p与上文所述含义相同。
[0282] 作为化合物(5)，可进一步优选使用下述通式(7)表示的化合物。
[0283]
[0284] 式（7)中，Rio、Rii相互可W相同也可W不同，表示碳原子数1~10的直链或支链的 烷基、碳原子数1~10的直链或支链的烷氧基、碳原子数1~6的直链或支链的烷基单(或二） 取代氨基。m为2时，相邻的R3彼此可W键合，W包含R3所键合的碳原子在内的方式形成环结 构。r、s为0~4的整数。上述环结构为取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数3 ~24的杂芳基。
[02化]R3、R4、R日、m、n、p与上文所述含义相同。
[0286]作为通式(7)表示的化合物的具体例，可举出下述式(8)或下述式(9)表示的化合 物。本实施方式中，优选式(8)及式(9)表示的化合物。
[0287]
[028引作为光致变色化合物(D)的通式(5)表示的化合物可利用已知的方法合成。例如， 也可利用日本特表2004 -500319号中记载的方法合成。
[0289]另外，作为通式(3)表示的糞并化喃系化合物的具体例，可进一步举出下述式（10) 表示的化合物作为优选例。
[0290
[0291」 化刃奈开叩[峭《化令、倒，W化用选目上又甲记载的化令、倒甲的i种现巧甲W上的化 合物。
[0292] [其他成分]
[0293] 本实施方式中，除了上述(A)~(D)成分之外，可进一步包含聚合催化剂、内部脱模 剂、树脂改性剂等。
[0294] 作为聚合催化剂，可举出叔胺化合物及其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季锭 盐、或有机横酸。
[02%]作为内部脱模剂，可使用酸性憐酸醋。作为酸性憐酸醋，可举出憐酸单醋、憐酸二 醋，可分别单独使用，或混合巧巾W上而使用。
[0296] 作为树脂改性剂，例如，可举出环硫化物化合物、醇化合物、胺化合物、环氧化合 物、有机酸及其酢、包括（甲基)丙締酸醋化合物等在内的締控化合物等。
[0297] <光学材料用聚合性组合物的制造方法>
[0298] 本实施方式的光学材料用聚合性组合物可将异氯酸醋化合物(A)、多元醇化合物 (B)、活性氨化合物(C)、及光致变色化合物(D)混合而制备。
[0299] 本实施方式中，对于多元醇化合物(B)相对于多异氯酸醋化合物(A)的官能团当量 比（B/A)而言，下限为0.02W上，优选为0.10W上，更优选为0.15W上，进一步优选为0.20W 上，特别优选为0.25 W上，上限为0.60 W下，优选为0.50 W下，更优选为0.40 W下，进一步优 选为0.30W下。上限与下限可适当地组合。
[0300] 对于活性氨化合物(C)相对于多异氯酸醋化合物(A)的官能团当量比（C/A)而言， 下限为0.30^上，优选为0.40^上，更优选为0.50^上，进一步优选为0.60^上，上限为 0.99^下，优选为0.98^下，更优选为0.90^下，进一步优选为0.80^下。上限与下限可适 当地组合。
[0301] 通过为上述当量比的范围，可提供不仅发挥高光致变色性能、而且具有作为聚 (硫)氨醋系树脂的特征的优异的机械物性运样的均衡性优异的光学材料。
[0302] 例如，通式（I)表示的化合物为聚乙二醇时，若官能团当量比（B/A)不足0.1，则有 时无法充分获得显色性能的改善。另外，若官能团当量比(B/A)超过0.6,则有时聚合物产生 白浊。
[0303] 另外，通式(I)表示的化合物为聚丙二醇时，若官能团当量比(B/A)不足0.06,则有 时无法充分获得显色性能的改善。另外，若官能团当量比(B/A)超过0.6,则有时聚合物产生 白浊。
[0304] 另外，关于通式（II)表示的化合物，若官能团当量比(B/A)不足0.06,则有时无法 充分获得显色性能的改善。另外，若官能团当量比(B/A)超过0.6,则有时聚合物产生白浊。
[0305] 另外，通式（III)表示的化合物为双酪A的聚乙二醇加成物或双酪A的聚丙二醇加 成物时，若官能团当量比(B/A)不足0.06,则有时无法充分获得显色性能的改善。另外，若官 能团当量比(B/A)超过0.6,则有时聚合物产生白浊。
[0306] 另外，通式（IV)表示的化合物为使己二酸和间苯二甲酸的等摩尔混合物与3-甲 基一1,5-戊二醇W等摩尔进行反应而得到的聚醋化合物时，若官能团当量比（B/A)不足 0.02,则有时无法充分获得显色性能的改善。另外，若官能团当量比(B/A)超过0.2,则有时 聚合物产生白浊。
[0307] 前述组合物中，活性氨化合物(C)和多元醇化合物(B)中的OH基与SH基的总和相对 于多异氯酸醋化合物(A)中的NCO基的摩尔比(NC0基/(OH基+SH基））通常在0.8~1.2的范围 内，优选在0.85~1.15的范围内，进一步优选在0.9~1.1的范围内。
[030引 NCO基/(OH基+甜基）的摩尔比为0.8W上时，不残留未反应的OH基、SH基，组合物充 分固化，可得到耐热性、耐湿性、耐光性优异的树脂，NCO基/(OH基+細基）的比率为1.2W下 时，不残留未反应的NCO基，可得到耐热性、耐湿性、耐光性优异的树脂，也不需要为了减少 未反应的NCO基而提高反应溫度，未观察到着色等缺点，作为树脂材料是优选的。
[0309] 对于光致变色化合物(D)而言，可W W相对于异氯酸醋化合物(A)、多元醇化合物 (B)及活性氨化合物(C)的总量而言为IOppm~SOOOppm的量使用。
[0310] 对于在将多异氯酸醋化合物(A)、多元醇化合物(B)、活性氨化合物(C)、光致变色 化合物(D)、和其他添加剂混合而制备聚合性组合物时的溫度而言，通常于25°C W下进行。 从聚合性组合物的胆存期(pot life)的观点考虑，有时优选设定为更低溫度。但是，在催化 剂、内部脱模剂、添加剂在单体中的溶解性不良时，也可预先加热，将其溶解到单体、树脂改 性剂中。
[0311] 对于组合物中的各成分的混合顺序、混合方法而言，只要能将各成分均匀混合即 可，没有特别限制，可利用已知的方法进行。作为已知的方法，例如，包括W下方法：制作包 含规定量添加剂的母料(master batch),将该母料分散?溶解到溶剂中的方法等。
[0312] 本实施方式中，光学材料的制造方法没有特别限制，作为优选的制造方法，可举出 诱铸聚合。首先，在用衬垫(gasket)或胶带(tape)等保持的成型模具间注入聚合性组合物。 此时，根据得到的塑料透镜所要求的物性，根据需要，常常优选进行减压下的脱泡处理、加 压、减压等的过滤处理等。
[0313] 关于聚合条件，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类和使用量、模具的形状等 的不同，条件有很大不同，因此不作限定，但通常可于一50~150°C的溫度经1~50小时进 行。根据情况，优选在10~150°C的溫度范围内保持或缓缓升溫，在1~25小时内使其固化。
[0314] 对于光学材料而言，根据需要，可进行退火等处理。对于处理溫度而言，通常可在 50~150°C之间进行，优选于90~140°C进行，更优选于100~130°C进行。
[0315] 本实施方式中，在将树脂成型时，除了上述"其他成分"之外，根据目的，可与已知 的成型法同样地，添加扩链剂、交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、上蓝剂、油溶染 料、填充剂、密合性提高剂等各种添加剂。
[0；316] < 用途 >
[0317] 对于本实施方式的聚合性组合物而言，通过改变诱铸聚合时的模具的种类，可W W各种形状的成型体的形式得到。成型体不仅具有光致变色性能，而且具有高折射率及高 透明性，可用于塑料透镜等各种光学材料。尤其是，可作为塑料眼镜透镜合适地使用。
[0318] [塑柳艮镜透镜]
[0319] 对于使用了由本实施方式的成型体形成的透镜基材的塑料眼镜透镜而言，根据需 要，可在单面或两面上实施涂覆层而使用。
[0320] 本实施方式的塑料眼镜透镜包括上述的由聚合性组合物形成的透镜基材和涂覆 层。
[0321] 作为涂覆层，具体而言，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防 水层等。运些涂覆层可分别单独使用，也可将多种涂覆层形成为多层而使用。在两面上实施 涂覆层时，在各面上可实施同样的涂覆层，也可实施不同的涂覆层。
[0322] 对于运些涂覆层而言，分别地，可W并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目 的的紫外线吸收剂、出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提高透镜 的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、防 静电剂、W及用于提高透镜的性能的已知的添加剂。关于进行基于涂布的涂覆的层，可使用 W改善涂布性为目的的各种匀涂剂（leveling agent)。
[0323] 底漆层通常可形成于后述的硬涂层与透镜之间。底漆层是W提高在其上形成的硬 涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。底漆层只要使用对得 到的透镜的密合性高的原材料即可，可使用任何原材料，通常，可使用W氨醋系树脂、环氧 系树脂、聚醋系树脂、=聚氯胺系树脂、聚乙締醇缩醒为主成分的底漆组合物等。对于底漆 组合物而言，出于调整组合物的粘度的目的，可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当 然，也可在无溶剂的情况下使用。
[0324] 底漆层可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。使用涂布法时，可通过利用旋 涂、浸涂等已知的涂布方法将底漆组合物涂布于透镜，然后进行固化而形成底漆层。利用干 式法进行时，可利用CV的去、真空蒸锻法等已知的干式法形成。在形成底漆层时，出于提高密 合性的目的，根据需要，可预先对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前 处理。
[0325] 硬涂层是W向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨耗性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐气 候性等功能为目的的涂覆层。
[0扣6]硬涂层通常可使用包含具有固化性的有机娃化合物和选自Si、Al、Sn、SbJa、Ce、 1^曰、。6、化、胖、2'、111及1'1的元素组中的元素的氧化物微粒的1种^上及/或由选自上述元素 组中的巧巾W上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种W上的硬涂层组合物。
[0327]硬涂层组合物中，优选除了上述成分W外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酷丙酬 络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物 中的至少任一种。硬涂层组合物中还可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂，也可在无溶 剂的情况下使用。
[0328] 对于硬涂层而言，通常，可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物 后，进行固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量射线照射 的固化方法等。为了抑制干设条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率之差优选在± 0.1的范围内。
[0329] 通常，根据需要，可在前述硬涂层上形成防反射层。防反射层包括无机系及有机 系，在无机系的情况下，可使用Si化、Ti〇2等无机氧化物，利用真空蒸锻法、瓣射法、离子锻 法、离子束辅助法、CV的去等干式法形成。在有机系的情况下，可使用包含有机娃化合物、和 具有内部空桐的二氧化娃系微粒的组合物，利用湿式法形成。
[0330] 防反射层包括单层及多层，在W单层使用的情况下，优选其折射率比硬涂层的折 射率低至少0.1 W上。为了有效地呈现防反射功能，优选使其为多层膜防反射膜，运种情况 下，交替层叠低折射率膜和高折射率膜。运种情况下，也优选低折射率膜与高折射率膜的折 射率差为〇.1^上。作为高折射率膜，有化〇、了1〇2、〔6〇2、562〇5、511〇2、2'〇2、化2〇5等膜，作为低 折射率膜，可举出Si化膜等。
[0331] 在防反射层上，根据需要，可形成防雾层、防污染层、防水层。作为形成防雾层、防 污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料 等没有特别限制，可使用已知的防雾处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例 如，在防雾处理方法、防污染处理方法中，可举出W下方法:用表面活性剂覆盖表面的方法， 在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法，W微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方 法，利用光催化活性而成为吸水性的方法，实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另 夕h在防水处理方法中，可举出W下方法:通过蒸锻、瓣射含氣硅烷化合物等而形成防水处 理层的方法，在将含氣硅烷化合物溶解到溶剂中后，进行涂覆而形成防水处理层的方法等。 [0；3创实施例
[0333] 接下来，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受运些例子的任何限 审IJ。需要说明的是，实施例及比较例中，评价中使用的方法和使用的装置如下所述。
[0334] (a)显色前后的透光率变化量（AT%max):使用金属面化物灯（180W)光源装置，在 溫度为19°(：、用累积光量计测得的紫外线强度为1.2111￥八1112的条件下，使已加工成2.〇111111厚 的成型体样品显色5分钟，用透射测量系统测定显色前后的光谱，利用下式求出。
[0335] 显色前后的透光率变化量（A T%max) =显色时的极大吸收波长(Amax)处的透光 率(T%max)-显色前的(Amax)处的透光率(T%0)
[0336] 该透射率变化量越大越会在稱色时明亮、在显色时遮光性高，因此，光致变色性能 变高。
[0337] (b)稱色半衰期(F1/2):将稱色半衰期定义为:在前述5分钟的显色后，从停止光线 照射起直至成型体样品的Amax处的吸光度恢复至显色前后的吸光度的中间值所需要的时 间。该时间越短，稱色速度越快，因此，光致变色性能变高。
[0338] ?光源:林时计工业株式会社制金属面化物光源装置"LA-180ME"
[0339] ?累积光量计:U甜IO Inc.制累积光量计"inT-102(光接收器UVD365PD)"
[0340] ?透射测量系统：日本分光株式会社制"MV-315(T
[0341 ] (C)拉伸试验:使用岛津制作所制自动绘图仪AGS - J，W每分钟5mm的速度拉伸在 树脂样品上开设的2个孔中穿过的钢铁制杆（shaft),直至破损，记录直至屈服点为止的伸 长率和此时的应力作为拉伸强度。两者数值越大，越是不易破损的材料。
[0%2] ?拉伸试验用样品：在直径45mm、厚2.Omm的圆盘状的成型体中，在沿从外周缘朝 向中屯、的方向距外周缘5. Omm的位置处，在沿直径方向相对的2点，开设直径1.6mm的孔，审U 成拉伸试验用样品。
[0343] [实施例。
[0344] 在49.6质量份1，3 -双(异氯酸甲醋基)环己烧中添加0.05质量份作为光致变色化 合物的前述式(9)化合物、0.15质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将其溶解。向该混 合液中添加40.9质量份数均分子量400的聚乙二醇、及9.5质量份甘油，继续进行混合、揽 拌。在液体变透明时，在SmmHg下进行20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。 将其投入到20°C的炉中，保持8小时，进而经12小时升溫至120°C。保持该状态于120°C加热3 小时，然后从炉中取出成型模具，拆除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径45mm、厚 2. Omm的圆盘状）。
[0345] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长(Amax:575皿)处的显色前后的透光率变化量（A T%max)为 65.2%，稱色半衰期(F1/2)为375秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为32kgf，伸长率为12.6%。结果示于表一1。
[0346] [实施例2]
[0347] 在39.3质量份1，3 -双(异氯酸甲醋基)环己烧中添加0.05质量份作为光致变色化 合物的前述式(9)化合物、0.15质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将其溶解。向该混 合液中添加29.1质量份数均分子量400的聚乙二醇、及31.6质量份季戊四醇四（2-琉基乙 酸醋），充分进行混合、揽拌，在SnmiHg下进行20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状 模具中。将其投入到20°C的炉中，保持8小时，进而经12小时升溫至120°C。保持该状态于120 °C加热3小时，然后从炉中取出成型模具，拆除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径 45mm、厚2. Omm的圆盘状）。
[0348] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，极大吸收波长 (入max:575nm)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为32.5%，稱色半衰期巧1/2)为 1500秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果：拉伸强度为38kgf，伸长率为 5.9%。结果不于表一1。
[0349] [实施例3]
[0350] 在45.8质量份二环己基甲烧一4,4'一二异氯酸醋中，与实施例1同样地，添加0.05 质量份作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.70质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽 拌而将其溶解。向该混合液中添加28.4质量份数均分子量1000的聚乙二醇、及25.8质量份 4 -琉基甲基一1，8 -二琉基一3，6 -二硫杂辛烧，进行混合而将其溶解。在液体变透明时， 在SmmHg下进行20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到2(TC的炉 中，保持8小时，进而经12小时升溫至120°C。保持该状态于120°C加热3小时，然后从炉中取 出成型模具，拆除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。
[0351] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长(Amax:575皿)处的显色前后的透光率变化量（A T%max)为 60.6%，稱色半衰期(F1/2)为345秒。接下来，使用由成型体得到的拉伸试验用样品，进行拉 伸试验，结果，拉伸强度为45kgf，伸长率为7.7 %。结果示于表一1。
[0352] [实施例4]
[0353] 在44.7质量份二环己基甲烧一4,4'一二异氯酸醋中，与实施例1同样地，添加0.05 质量份作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.70质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽 拌而将其溶解。向该混合液中添加27.7质量份数均分子量2000的聚乙二醇、及27.6质量份 4 -琉基甲基一1，8 -二琉基一3，6 -二硫杂辛烧，进行混合而将其溶解。在液体变透明时， 在SmmHg下进行20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到2(TC的炉 中，保持8小时，进而经12小时升溫至120°C。保持该状态于120°C加热3小时，然后从炉中取 出成型模具，拆除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。
[0354] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长(Amax:575皿)处的显色前后的透光率变化量（A T%max)为 65.9%，稱色半衰期(F1/2)为210秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为39kgf，伸长率为6.9 %。结果示于表一1。
[0355] [实施例引
[0巧6]在43.2质量份二环己基甲烧一4,4'一二异氯酸醋中，与实施例1同样地，添加0.05 质量份作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.70质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽 拌而将其溶解。向该混合液中添加33.5质量份数均分子量1000的聚丙二醇、及23.3质量份 4 -琉基甲基一1，8 -二琉基一3，6 -二硫杂辛烧，进行混合而将其溶解。在液体变透明时， 在SmmHg下进行20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到2(TC的炉 中，保持8小时，进而经12小时升溫至120°C。保持该状态于120°C加热3小时，然后从炉中取 出成型模具，拆除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。 [0357]成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长amax:570皿)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为 70.6%，稱色半衰期(F1/2)为165秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为34kgf，伸长率为7.8 %。结果示于表一1。
[035引[实施例6]
[0359]在40.8质量份间苯二甲撑二异氯酸醋中添加0.05质量份作为光致变色化合物的 前述式(9)化合物、0.01质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将其溶解。向该混合液中 添加26.1质量份数均分子量1000的聚乙二醇、及33.1质量份4 -琉基甲基一1，8 -二琉基一 3，6 -二硫杂辛烧，进行混合、揽拌。在液体变得均匀时，在SmmHg下进行20分钟脱气，将该溶 液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到20°C的炉中，保持8小时，进而经12小时升溫 至12(TC。保持该状态于12(TC加热3小时，然后从炉中取出成型模具，拆除成型模具，取出聚 合而得到的成型体(直径45mm、厚2. Omm的圆盘状）。
[0360] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长amax:570皿)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为 49.6%，稱色半衰期(F1/2)为1100秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为42kgf，伸长率为8.3 %。结果示于表一1。
[0361] [实施例7]
[0362] 在40.8质量份间苯二甲撑二异氯酸醋中添加0.05质量份作为光致变色化合物的 前述式(9)化合物、0.01质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将其溶解。向该混合液中 添加26.1质量份数均分子量1000的聚丙二醇、及33.1质量份4-琉基甲基一1,8-二琉基一 3，6 -二硫杂辛烧，进行混合、揽拌。在液体变得均匀时，在SmmHg下进行20分钟脱气，将该溶 液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到20°C的炉中，保持8小时，进而经12小时升溫 至12(TC。保持该状态于12(TC加热3小时，然后从炉中取出成型模具，拆除成型模具，取出聚 合而得到的成型体(直径45mm、厚2. Omm的圆盘状）。
[0363] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长amax:570皿)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为 75.5%，稱色半衰期(F1/2)为115秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为41kgf，伸长率为8.4 %。结果示于表一1。
[0364] [实施例8]
[0365] 在42.8质量份2,5(2,6)-双(异氯酸甲醋基)双环[2.2.1]庚烧中添加0.05质量份 作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.10质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将 其溶解。向该混合液中添加25.2质量份数均分子量1000的聚丙二醇、及32.0质量份4-琉基 甲基一1，8 -二琉基一3，6 -二硫杂辛烧，进行混合、揽拌。在液体变得均匀时，在SmmHg下进 行20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到2(TC的炉中，保持8小 时，进而经12小时升溫至12(TC。保持该状态于12(TC加热3小时，然后从炉中取出成型模具， 拆除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。
[0366] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长amax:570皿)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为 71.8%，稱色半衰期(F1/2)为135秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为50kgf，伸长率为6.7 %。结果示于表一1。
[0367] [实施例9]
[0368] 在41.0质量份2,5(2,6)-双(异氯酸甲醋基)双环[2.2.1]庚烧中添加0.05质量份 作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.10质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将 其溶解。向该混合液中添加22.5质量份数均分子量700的聚丙二醇、及36.5质量份季戊四醇 四（2-琉基乙酸醋），进行混合、揽拌。在液体变得均匀时，在5m恤g下进行20分钟脱气，将该 溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到20°C的炉中，保持8小时，进而经12小时升 溫至12(TC。保持该状态于12(TC加热3小时，然后从炉中取出成型模具，拆除成型模具，取出 聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。
[0369] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长amax:570皿)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为 57.1%，稱色半衰期(F1/2)为190秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为58kgf，伸长率为6.9 %。结果示于表一1。
[0370] [实施例10]
[0371] 在38.6质量份2,5(2,6)-双(异氯酸甲醋基)双环[2.2.1]庚烧中添加0.05质量份 作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.10质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将 其溶解。向该混合液中添加35.2质量份数均分子量927的2，2 -双(4 -径基苯基)丙烷(双酪 A)的聚丙二醇加成物（按照加成PPG的数均分子量换算为701)、及26.2质量份4-琉基甲 基一1，8 -二琉基一3,6 -二硫杂辛烧，进行混合、揽拌。在液体变得均匀时，在SmmHg下进行 20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到2(TC的炉中，保持8小时， 进而经12小时升溫至120°C。保持该状态于120°C加热3小时，然后从炉中取出成型模具，拆 除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。
[0372] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长amax:570皿)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为 55.1 %，稱色半衰期(F1/2)为1100秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为59kgf，伸长率为7.4 %。结果示于表一1。
[037；3][实施例山
[0374] 在41.9质量份2,5(2,6)-双(异氯酸甲醋基)双环[2.2.1]庚烧中添加0.05质量份 作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.10质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽拌而将 其溶解。向该混合液中添加24.6质量份数均分子量2000的聚醋化合物(使己二酸和间苯二 甲酸的等摩尔混合物与3-甲基一1,5-戊二醇W等摩尔进行反应而得到）、及33.5质量份 4-琉基甲基一1，8-二琉基一3，6-二硫杂辛烧，进行混合、揽拌。在液体变得均匀时，在 5mm化下进行20分钟脱气，将该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到20°C的炉 中，保持8小时，进而经12小时升溫至120°C。保持该状态于120°C加热3小时，然后从炉中取 出成型模具，拆除成型模具，取出聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。
[0375] 成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:放置到太阳光线下时，立即 着色成紫色，遮蔽光线时，颜色消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，显示出W下运 样的良好的结果:极大吸收波长amax:570皿)处的显色前后的透光率变化量（AT%max)为 61.9%，稱色半衰期(F1/2)为145秒。此外，拉伸试验中，显示出W下运样的良好的结果:拉 伸强度为56kgf，伸长率为7.0 %。结果示于表一1。
[0376] [比较例1]
[0377] 在50质量份2,2'一双〔4-(甲基丙締酷基氧基乙氧基）苯基）丙烷、50质量份=乙 二醇二甲基丙締酸醋的混合溶液100质量份中，溶解0.05质量份作为光致变色化合物的前 述式(9)化合物，添加1.0质量份作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔下醋、1.0质量份作为聚 合度调节剂的2,4 -二苯基一4-甲基一1-戊締，进行混合，在5mmHg下进行20分钟脱气，将 该溶液注入到聚乙締制的片状模具中。将其投入到20°C的炉中，保持8小时，进而经12小时 升溫至9(TC。保持该状态于9(TC加热3小时，然后从炉中取出成型模具，拆除成型模具，取出 聚合而得到的成型体(直径45mm、厚2.Omm的圆盘状）。
[0378]成型体为无色透明，具有W下运样的良好的调光性能:在太阳光线下着色成紫色， 遮蔽光线时，颜色立即消退。对成型体的调光性能进行了评价，结果，极大吸收波长(Amax: 575皿)处的显色前后的透光率变化量（A T%max)为75.4%，稱色半衰期(F1/2)为255秒。然 而，使用由成型体得到的拉伸试验用样品进行拉伸试验时，结果是拉伸强度为Hkgf、伸长 率为0.9 %。结果不于表一 1。
[03巧][比较例2]
[0380] 在59.4质量份二环己基甲烧一4,4'一二异氯酸醋中，与实施例1同样地，添加0.05 质量份作为光致变色化合物的前述式(9)化合物、0.70质量份二甲基二氯化锡，进行混合揽 拌而将其溶解。向该混合液中添加40.6质量份4-琉基甲基一1，8 -二琉基一3，6 -二硫杂 辛烧，进行混合而将其溶解。在液体变透明时，在SmmHg下进行20分钟脱气，将该溶液注入到 聚乙締制的片状模具中。将其投入到20°C的炉中，保持8小时，进而经12小时升溫至120°C。 保持该状态于12(TC加热3小时，然后从炉中取出成型模具，拆除成型模具，取出聚合而得到 的成型体(直径45mm、厚2. Omm的圆盘状）。
[0381] 成型体有紫色的着色，放置到太阳光线下时，着色稍微变浓。对成型体的调光性能 进行了评价，结果，极大吸收波长(人max:575皿)处的显色前后的透光率变化量（A T%max) 为10.0%，对于稱色半衰期(F1/2)而言，在停止光线照射后即使经过1小时，Amax处的吸光 度也未恢复到显色前的吸光度的1/2,无法测定。另一方面，拉伸试验中，拉伸强度为69kgf， 伸长率为4.1 %。结果示于表一1。
[0382] 由实施例1~11与比较例2的结果可知，实施例中，显色前后的透光率变化量、及稱 色半衰期(F1/2)均比比较例良好，光致变色性能优异。另外，将比较例1中得到的树脂与本 实施例中得到的聚(硫)氨醋树脂进行比较，结果，未能测定稱色半衰期(F1/2)，而且质脆， 强度等物性差。
[0383] [表1]
[0384] 表-1
[0385]
[03化]表一1中记载的各成分如下所述。
[0387] (A 成分）
[038引 a-l:l，3-双(异氯酸甲醋基)环己烧
[0389] a_2:二环己基甲烧_4,4，_二异氯酸醋
[0390] a-3:间苯二甲撑二异氯酸醋
[0391] a-4:2,5-双(异氯酸甲醋基)双环[2.2.1]庚烧与2,6-双(异氯酸甲醋基)双环 [2.2.1]庚烧的混合物
[0392] (B 成分）
[0393] b_l:数均分子量400的聚乙二醇
[0394] b_2:数均分子量1000的聚乙二醇 [03巧]b_3:数均分子量2000的聚乙二醇
[0396] b-4:数均分子量1000的聚丙二醇
[0397] b_5:数均分子量700的聚丙二醇
[0398] b-6:数均分子量927的2,2 -双(4-径基苯基)丙烷(别名：双酪A)的聚丙二醇加 成物
[0399 ] b - 7:使己二酸和间苯二甲酸的等摩尔混合物与3 -甲基一1,5 -戊二醇W等摩尔 进行反应而得到的数均分子量2000的聚醋化合物 [0400] (C 成分）
[0401 ] C-1:甘油
[0402] C-2:季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）
[0403] c_3:4_琉基甲基一1，8_二琉基_3,6_二硫杂辛烧
[0404] 根据W上内容，将包含二官能W上的多异氯酸醋化合物(A)、通式（1)表示的多元 醇化合物(B)、二官能W上的活性氨化合物(C)、及光致变色化合物(D)的聚合性组合物聚合 而得到的本发明的光致变色光学材料，能够向聚(硫)氨醋树脂赋予现有技术的例子中不存 在的程度的高光致变色性能。因此，作为眼镜用透镜等中使用的具有光致变色性能的光学 用材料极其有用。
[0405] 另外，根据本发明的制造方法，在包含二官能W上的多异氯酸醋化合物(A)、通式 (1)表示的多元醇化合物(B)、及二官能W上的活性氨化合物(C)的单体混合物中预先溶解 光致变色化合物(D )，制备聚合性组合物，在将该组合物注入到模具中后，使其聚合，可得到 光致变色透镜。即，由于在透镜成型的同时赋予调光性能，所W不需要另行设置用于赋予光 致变色性能的涂覆层等，在制造上的工时少，因此，生产效率提高，而且在生产成本方面也 优异。此外，容易使光致变色化合物均匀分散到将聚合性组合物固化而得到的透镜基材中， 因此，无论透镜形状如何，作为批量生产具有一定的调光性能的品质稳定的透镜的方法均 极其有用。
[0406] 本申请主张W于2014年2月3日提出申请的日本申请特愿2014-018928号为基础 的优先权，将其全部公开内容并入本文。
[0407] 本发明也可采用W下的方式。
[0408] [al ] -种光学材料用聚合性组合物，其包含：
[0409] (AH种W上的二官能W上的多异氯酸醋化合物，
[0410] (B)选自通式(I)或通式(III)表示的化合物中的巧巾W上的化合物，
[0411；
[0412] 试（I)中，P表示4~100的数值，X表示氨原子或甲基，多个存在的X可W相同也可 W不同。）
[0413]
[0414] (式（III)中，q、r分别表示IW上的数值，并且q与r的合计表示2~100的数值。Ri及 R2可W相同也可W不同，表示氨原子或甲基，多个存在的Ri或R2分别可W相同也可W不同。）
[0415] (CH种W上的二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B))，和
[0416] (D)光致变色化合物。
[0417] [a2巧日[al]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氨化合物(C)为选自多元 醇化合物、多硫醇化合物及具有径基的硫醇化合物中的1种W上。
[0418] [a3巧日[al]或[a2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氨化合物(C)为= 官能W上的活性氨化合物。
[0419] [a4巧日[al]~[a3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氨化合 物(C)为选自甘油、季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、4一琉基甲 基_1，8_二琉基_3,6_二硫杂辛烧、5,7_二琉基甲基二琉基_3,6,9_S硫杂 ^^一烧、4,7-二琉基甲基一1，11-二琉基一3,6,9-^硫杂^^一烧、4,8 -二琉基甲基一1， 11 -二琉基一3，6，9-S硫杂十一烧、1，1，3，3-四（琉基甲基硫基）丙烷、及S径甲基丙烷 S(3-琉基丙酸醋）中的1种W上。
[0420] [a5巧日[al]~[a4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，化合物(B)为 通式(I)表示的化合物。
[0421] [a6巧日[al]~[a5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式(I) 表示的化合物为聚乙二醇或聚丙二醇。
[0422] [a7巧日[al]~[a6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式(I) 表示的化合物的数均分子量为200~4000。
[0423] [a引如[al]~[a7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述通式(I) 表示的化合物的数均分子量为1000~3000。
[0424] [a9巧日[al]~[a引中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，光致变色化 合物(D)由下述通式(5)表示；
[04 巧]
[0426] (式中，Ri及化可W相同也可W不同，独立地表示：
[0427] 氨；
[0428] 碳原子数1~12的直链或支链烷基；
[0429] 碳原子数3~12的环烷基；
[0430] 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基(作为取代基， 具有选自面素原子、径基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支 链的烷氧基、被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被 至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷氧基、被至少一个碳原 子数1~12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子数2~12的直链或 支链的链締基、一N此基、一NHR基、一N(R)盛(R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。R存在 2个时，2个R可W相同也可W不同。）、及甲基丙締酷基或丙締酷基中的至少1个取代基。）；
[0431] 芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1~4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代 而成。），
[0432] R3可W相同也可W不同，独立地表示：
[0433] 面素原子；
[0434] 碳原子数1~12的直链或支链烷基；
[0435] 碳原子数3~12的环烷基；
[0436] 碳原子数1~12的直链或支链烷氧基；
[0437] 被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被至少 1个面素原子取代而成的碳原子数3~12的面代环烷基、被至少1个面素原子取代而成的碳 原子数I~12的直链或支链面代烷氧基；
[0438] 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基(作为取代基， 具有选自面素原子、径基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支 链的烷氧基、被至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷基、被 至少1个面素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的面代烷氧基、被至少一个碳原 子数1~12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或糞氧基、碳原子数2~12的直链或 支链的链締基、及氨基中的至少1个取代基。）；
[0439] 芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1~4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代 而成。）；
[0440] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作为取代基，具有选自碳原子数1~6的直链或 支链烷基或烷氧基中的至少1个取代基。）；
[0441] -NH2、一NHR、一C0NH2、或一CONHR
[0442] (R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。）；
[0443] -OCORs或一C00R8(此处，1?8为碳原子数1~6的直链或支链的烷基、或碳原子数3~ 6的环烷基、或被化、R2中取代芳基或取代杂芳基的取代基中的至少1个取代的苯基或未取代 的苯基。）；
[0444] m为0~4的整数；
[0445] A表示下述式(A2)或式(A4)的并环化的环，
[0446]
[0447] 运些并环化的环中，
[044引虚线表示通式(5)的糞并化喃环的碳Cs碳Cs键；
[0449] 并环化的环(A4)的a键可键合于通式巧）的糞并化喃环的碳Cs或碳Cs;
[0450] R4相同或不同，独立地表示0H、碳原子数1~6的直链或支链的烷基或烷氧基，或2 个R4形成幾基(CO);
[04引]R日为面素；
[0452] 碳原子数1~12的直链或支链的烷基；
[0453] 被至少1个面素原子取代而成的、碳原子数1~6的直链或支链的面代烷基；
[0454] 碳原子数3~12的环烷基；
[0455] 碳原子数1~6的直链或支链的烷氧基；
[0456] 取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有当通式(5)的化、R2基独立地对应芳 基或杂芳基时在Ri、化基的定义中于上文说明的取代基中的至少1个。）；
[0457] -畑2'-NHR
[0侣引（此处，R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基。）；
[0459] 取代或未取代的苯氧基或糞氧基(作为取代基，至少具有碳原子数1~6的直链或 支链的烷基或烷氧基。）；
[0460] -C0R9、一C00R9或一C0NHR9基(此处，R9为碳原子数1~6的直链或支链的烷基、或 碳原子数3~6的环烷基、或取代或未取代的苯基或苄基(作为取代基，具有当通式(5)的化、 R2基独立地对应芳基或杂芳基时在化、化基的定义中于上文说明的取代基中的至少1个。））； [0W] A表示(A4)时，n为0~2的整数，P为0~4的整数，A表示(A2)时，n为0~2的整数。）。
[0462] [alO巧日[al]~[a9]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多异氯酸醋 化合物(A)为选自苯二甲撑二异氯酸醋、双(异氯酸甲醋基)环己烧、二环己基甲烧二异氯酸 醋中的1种W上。
[0463] [all]-种成型体，其由[al]~[alO]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的 固化物形成。
[0464] [al2]-种光学材料，其由[all]所述的成型体形成。
[0465] [al3]-种塑料透镜，其由[all]所述的成型体形成。
[0466] [al4]-种塑料透镜的制造方法，其包括W下工序：
[0467] 将下述(A)、(B)、（C)和(D)混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序;和
[0468] 通过在铸模内将前述光学材料用聚合性组合物诱铸聚合从而形成透镜基材的工 序，
[0469] (AH种W上的二官能W上的多异氯酸醋化合物，
[0470] (B)选自通式(I)或通式(III)表示的化合物中的巧巾W上的化合物，
[0471]
[0472] (式（I)中，P表示4~100的数值，X表示氨原子或甲基，多个存在的X可W相同也可 W不同
[0473]
[0474] (式（III)中，q、r可W相同也可W不同，分别表示m上的数值，并且q与r的合计表 示2~100的数值。R咳R可W相同也可W不同，表示氨原子或甲基，多个存在的Ri或R2分别 可W相同也可W不同。）
[0475] (CH种W上的二官能W上的活性氨化合物(其中不包括前述化合物(B))，和
[0476] (D)光致变色化合物。
【主权项】
1. 一种光学材料用聚合性组合物，其包含： (A) 多异氰酸酯化合物， (B) 由下述通式（1)表示、且数均分子量为100以上的多元醇化合物，式（1)中，m表示1~20的数值，k表示0~2m，n表示1~20的数值，1表示0~2n，a表示0以 上的数值，b表示0以上的数值，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值;Q1表示氢原子或碳 原子数1~6的烷基，多个存在的Q 1可以相同也可以不同；Q2表示氢原子或碳原子数1~6的烷 基，多个存在的Q2可以相同也可以不同；Z表示可以包含芳香族基团的碳原子数1~30的2价 的有机基团，多个存在的Z可以相同也可以不同； (C) 二官能以上的活性氢化合物，其中不包括所述化合物(B)，和 (D) 光致变色化合物。2. 如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多异氰酸酯化合物(A)为选自 1，6-己二异氰酸酯、1，5 -戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双 (异氰酸甲酯基）环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双（异氰酸甲酯基）双环一 [2.2.1] -庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环一[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异 氰酸酯、及二苯基甲烷二异氰酸酯中的1种以上。3. 如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇化合物(B)为选自下 述通式(I)~下述通式(IV)表示的化合物中的1种以上的化合物，其数均分子量为100以上；式（I)中，P表示4~100的数值，X表示氢原子或甲基，多个存在的X可以相同也可以不 同；式（II)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，并且q与r的合计表示2~ 100的数值;R1及R2可以相同也可以不同，表示氢原子或甲基，多个存在的R1或R 2分别可以相 同也可以不同；Z表示取代或未取代的2价的芳香族基团、取代或未取代的碳原子数1~20的 可以包含芳香族基团的2价的脂肪族基团；式（III)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，并且q与r的合计表示2~ 100的数值;R1及R2可以相同也可以不同，表示氢原子或甲基，多个存在的R1或R 2分别可以相 同也可以不同；式（IV)中，m表示1~20的数值，k表示0~2m，n表示1~20的数值，1表示0~2n，f表示0以 上的数值，g表示1以上的数值，h表示1以上的数值，j表示1以上的数值;Q1表示氢原子或碳 原子数1~6的烷基，多个存在的Q 1可以相同也可以不同；Q2表示氢原子或碳原子数1~6的烷 基，多个存在的Q2可以相同也可以不同；R 3表示碳原子数1~20的直链或支链亚烷基、或可以 具有碳原子数1~10的直链或支链烷基作为取代基的亚苯基，多个存在的R 3可以相同也可 以不同。4. 如权利要求3所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇化合物(B)为通式（I)、 通式(III)或通式(IV)表示的化合物。5. 如权利要求3或4所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述通式（I)表示的化合物 为聚乙二醇或聚丙二醇。6. 如权利要求3~5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述通式（I)表示 的化合物的数均分子量为200~4000。7. 如权利要求3~5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述通式（I)表示 的化合物的数均分子量为300~3000。8. 如权利要求3或4所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述通式（II)表示的化合 物的数均分子量为400~2000。9. 如权利要求3或4所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述通式（III)表示的化合 物的数均分子量为400~2000。10. 如权利要求3或4所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述通式（IV)表示的化合 物的数均分子量为600~3000。11. 如权利要求1~10中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氢化合物 (C)为选自多元醇化合物、多硫醇化合物及具有羟基的硫醇化合物中的1种以上。12. 如权利要求1~11中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氢化合物 (C)为三官能以上的活性氢化合物。13. 如权利要求1~12中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，活性氢化合物 (C)为选自甘油、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、4一巯基甲 基一1，8 -二疏基一3,6 -二硫杂辛烧、5,7 -二疏基甲基一I，11 一二疏基一3,6,9一二硫杂 十一烷、4,7 -二巯基甲基一1，11一二巯基一3,6,9一三硫杂^^一烷、4,8 -二巯基甲基一 1， 11 一二巯基一3，6，9一三硫杂十一烷、I，1，3，3 -四（巯基甲基硫基）丙烷、及三羟甲基丙烷 三(3-巯基丙酸酯）中的1种以上。14. 如权利要求1~13中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，光致变色化合 物(D)由下述通式(5)表示；式中，Ri及R2可以相同也可以不同，独立地表示： 氢； 碳原子数1~12的直链或支链烷基； 碳原子数3~12的环烷基； 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基，作为取代基，具有 选自卤素原子、羟基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支链的 烷氧基、被至少1个卤素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的卤代烷基、被至少1 个卤素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数1 ~12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数2~12的直链或支链 的链烯基、一NH 2基、一NHR基、一N(R)2基、及甲基丙烯酰基或丙烯酰基中的至少1个取代基， 所述R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基;R存在2个时，2个R可以相同也可以不同； 芳烷基或杂芳烷基，其是碳原子数1~4的直链或支链烷基被所述的芳基或杂芳基取代 而成的； Rs可以相同也可以不同，独立地表示： 卤素原子； 碳原子数1~12的直链或支链烷基； 碳原子数3~12的环烷基； 碳原子数1~12的直链或支链烷氧基； 被至少1个卤素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个 卤素原子取代而成的碳原子数3~12的卤代环烷基、被至少1个卤素原子取代而成的碳原子 数1~12的直链或支链卤代烷氧基； 取代或未取代的、碳原子数6~24的芳基或碳原子数4~24的杂芳基，作为取代基，具有 选自卤素原子、羟基、碳原子数1~12的直链或支链的烷基、碳原子数1~12的直链或支链的 烷氧基、被至少1个卤素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的卤代烷基、被至少1 个卤素原子取代而成的碳原子数1~12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数1 ~12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数2~12的直链或支链 的链烯基、及氨基中的至少1个取代基； 芳烷基或杂芳烷基，其是碳原子数1~4的直链或支链烷基被所述的芳基或杂芳基取代 而成的； 取代或未取代的苯氧基或萘氧基，作为取代基，具有选自碳原子数1~6的直链或支链 烷基或烷氧基中的至少1个取代基； -NH2、一 NHR、一 CONH2、或一CONHR R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基； - OCORs或一⑶OR8,此处，R8为碳原子数1~6的直链或支链的烷基、或碳原子数3~6的 环烷基、或被R^R 2中取代芳基或取代杂芳基的取代基中的至少1个取代的苯基或未取代的 苯基； m为0~4的整数； A表示下述式(A2)或式(A4)的并环化的环，这些并环化的环中， 虚线表示通式(5)的萘并吡喃环的碳(：5碳〇5键； 并环化的环(A4)的α键可键合于通式(5)的萘并吡喃环的碳C5或碳C6; R4相同或不同，独立地表示0Η、碳原子数1~6的直链或支链的烷基或烷氧基，或2个R4形 成羰基CO; Rs为卤素； 碳原子数1~12的直链或支链的烷基； 被至少1个卤素原子取代而成的、碳原子数1~6的直链或支链的卤代烷基； 碳原子数3~12的环烷基； 碳原子数1~6的直链或支链的烷氧基； 取代或未取代的苯基或苄基，作为取代基，具有当通式(5)的办、1?2基独立地对应芳基或 杂芳基时在R^R2基的定义中于上文说明的取代基中的至少1个； -NH2、一NHR 此处，R为碳原子数1~6的直链或支链的烷基； 取代或未取代的苯氧基或萘氧基，作为取代基，至少具有碳原子数1~6的直链或支链 的烷基或烷氧基； - C0R9、一COOR9或一CONHR9基，此处，R9为碳原子数1~6的直链或支链的烷基、或碳原子 数3~6的环烷基、或取代或未取代的苯基或苄基，取代或未取代的苯基或苄基中，作为取代 基，具有当通式(5)的心、1? 2基独立地对应芳基或杂芳基时在R^R2基的定义中于上文说明的 取代基中的至少1个； A表不(A4)时，η为0~2的整数，p为0~4的整数，A表不(A2)时，η为0~2的整数。15.如权利要求1~14中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇化合物 (B)相对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比(Β/Α)为0.02~0.6,活性氢化合物(C)相 对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比(C/A)为0.4~0.98。16. -种成型体，其由权利要求1~15中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的固化 物形成。17. -种光学材料，其由权利要求16所述的成型体形成。18. -种塑料透镜，其由权利要求16所述的成型体形成。19. 一种塑料透镜的制造方法，其包括以下工序： 将下述(A)、（B)、（C)和(D)混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序;和 通过在铸模内将所述光学材料用聚合性组合物浇铸聚合从而形成透镜基材的工序， (A) 多异氰酸酯化合物， (B) 由下述通式（1)表示、且数均分子量为100以上的多元醇化合物，式（1)中，m表示1~20的数值，k表示0~2m，n表示1~20的数值，1表示0~2n，a表示0以 上的数值，b表示0以上的数值，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值;Q1表示氢原子或碳 原子数1~6的烷基，多个存在的Q 1可以相同也可以不同；Q2表示氢原子或碳原子数1~6的烷 基，多个存在的Q2可以相同也可以不同；Z表示可以包含芳香族基团的碳原子数1~30的2价 的有机基团，多个存在的Z可以相同也可以不同； (C) 二官能以上的活性氢化合物，其中不包括所述化合物(B)，和 (D) 光致变色化合物。
【文档编号】G02B1/04GK105934458SQ201580005810
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2015年2月2日
【发明人】门胁慎郎, 门胁慎一郎
【申请人】三井化学株式会社