光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物，更详细而言，其能够通过具有特定结构的溶剂来同时满足清洗性和溶胀抑制性。本发明提供一种光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物，其包含下述化学式所表示的叔羟基溶剂；在化学式中，R1是碳原子数1～6的脂肪族烃。
【专利说明】
光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及能够得到光取向的聚酰亚胺的光分解性聚酰亚胺取向膜清洗组合物。
【背景技术】
[0002] 关于液晶电视、液晶显示器等中使用的液晶显示元件，通常在元件内形成有用于 控制液晶的排列状态的液晶取向膜。
[0003] 目前，工业上最为普及的液晶取向膜通过对于形成于电极基板上的包含聚酰胺酸 和/或将其酰亚胺化而成的聚酰亚胺的膜的表面进行用棉、尼龙、聚酯等布料以一个方向擦 拭的所谓摩擦处理来制造。
[0004] 在液晶取向膜的取向过程中对膜的表面进行摩擦处理是简单且生产性优异的工 业上有用的方法。然而，由于对液晶显示元件的高性能化、高精密化、大型化的要求更加提 高，因此由摩擦处理产生的取向膜的表面疵点、发尘、机械力或静电所产生的影响、以及取 向处理面内的不均匀性等各种各样的问题日趋明显。
[0005] 作为代替摩擦处理的方法，已知通过照射偏振射线来提供液晶取向能的光取向 法。
[0006] 关于利用光取向法的液晶取向处理，提出了利用光异构化反应的处理、利用光交 联反应的处理、利用光分解反应的处理等。
[0007] 另一方面，在将聚酰亚胺用于光取向用液晶取向膜的情况下，从与其他情况相比 具有更高耐热性的方面出发，其有用性值得期待。
[0008] 由此，韩国公开专利第10-2014-0063795号（2014.05.27公开)公开了能够提高各 向异性并且抑制因处理而产生的不均匀的液晶取向膜的制造方法。
[0009] 上述现有技术虽然能够提高利用光取向法得到的液晶取向膜的各向异性，并且抑 制处理过程中产生的不均匀，但以往的溶剂存在无法同时满足清洗性和光取向的聚酰亚胺 不发生溶胀的特征的问题。
[0010]现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:韩国专利公开第10-2014-0063795号
【发明内容】
[0013] 所要解决的课题
[0014] 本发明提供一种通过具有特定结构的溶剂的组合物而能够同时满足清洗性和溶 胀抑制效果的光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物。
[0015] 解决课题的方法
[0016] 根据用于实现上述目的的本发明的光分解性聚酰亚胺取向膜清洗剂组合物可以 包含下述化学式1所表示的叔羟基溶剂。
[0017][化学式1]
[0019](化学式1中，Rl是碳原子数1~6的脂肪族烃。）
[0020]上述化学式1的化合物可以由下述化学式2或化学式3表示。
[0025] 上述溶剂可以进一步包含选自由1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丁 基溶纤剂、乳酸乙酯、乳酸甲酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸丙 酯、乙酸丁酯、乙酸环己酯、水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮、甲乙酮和它们的组合组成的组中 的1种。
[0026]可以在10~80°C，利用上述组合物，对于聚酰亚胺取向膜进行10秒~1小时接触处 理。
[0027] 上述聚酰亚胺可以由下述化学式12表示。
[0030] (化学式12 中，R2 是 CH2、0、S、SO、S〇2、O^C(CH3)2。）
[0031] 发明效果
[0032] 本发明提供的光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物能够通过特定结构的溶剂 来同时获得提高清洗性和抑制溶胀现象这两种效果。
【具体实施方式】
[0033]本发明涉及光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物。
[0034]当光分解性聚酰亚胺取向膜被UV照射时，环因 2，2-环加成反应而被断裂，从而发 生光分解，如果用溶剂处理，则能够得到光取向的聚酰亚胺。其中，溶剂可以通过混合乳酸 乙酯和HBM来使用。
[0035]更详细而言，可以如下述反应式1所示发生分解反应。
[0038] (上述反应式1中，办与化学式12中的含义相同）
[0039] 在此，本发明中，作为用于清洗上述分解的物质的组合物，可以包括下述化学式1 所表示的具有叔羟基的清洗组合物。
[0042](化学式1中，是碳原子数1~6的脂肪族烃。）
[0043]上述化学式1的化合物选择性地完全去除分解的物质，未分解的聚酰亚胺起到抑 制溶胀的作用。
[0044] 进一步，这样的组合物可以与选自由作为公知溶剂的1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧 基-2-丙醇乙酸酯、丁基溶纤剂、乳酸乙酯、乳酸甲酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧 基丙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸环己酯、水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮、甲乙酮和它们 的组合组成的组中的1种其他溶剂混合使用。
[0045] 其中，关于化学式1的溶剂与追加溶剂的混合比，相对于溶剂100质量份，可以混合 50质量份以上化学式1的溶剂，在化学式1的溶剂低于上述范围的情况下，可能发生无法同 时满足清洗性和溶胀抑制性的问题。
[0046] 光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物可以进一步包含非离子性表面活性剂。
[0047] 非离子性表面活性剂在确保涂布厚度的均匀性方面有利，为了满足干燥时被去除 的特性，优选使用沸点为300°C以下的烯化氧系非离子性表面活性剂。
[0048]利用前述组合物的聚酰亚胺取向膜的清洗根据下述方式进行。
[0049] 可以在10~80°C，利用上述组合物，对于聚酰亚胺取向膜进行10秒至1小时的接触 处理。
[0050] 上述溶液的接触处理通过浸渍处理、喷雾（spray)处理等聚酰亚胺取向膜与溶液 适当充分接触的处理来实施。其中，优选对于聚酰亚胺取向膜在包含有机溶剂的溶液中处 理10秒至1小时，更优选进行1至30分钟浸渍处理的方法。
[0051 ] 此外，接触处理既可在常温下进行也可在加热下进行，优选在10至80 °C下实施，更 优选在20至50 °C下实施。
[0052]在接触处理后，为了将使用后的溶液中的有机溶剂去除，可以实施利用水、甲醇、 乙醇、2-丙醇、丙酮、甲乙酮等低沸点溶剂的冲洗(rinse)或干燥中的一种以上。其中，关于 干燥温度，优选在80至250 °C下实施，更优选在80至150 °C下实施。
[0053]以下，为了有助于本发明的理解，提供优选的实施例，但这些实施例仅用于例示本 发明，不用于限制所附的权利要求范围，很显然，本领域的技术人员在本发明的范畴和技术 思想范围内，能够进行针对实施例的多种变更和修改，并且这样的变更和修改理应属于所 附的权利要求范围。
[0054] 实施例1至2和比较例1至7
[0055] 本发明的光分解性聚酰亚胺取向膜清洗用组合物的溶剂可以由下述化学式2至10 表不。
[0074] (1)清洗性评价
[0075] 关于清洗性，将下述化学式11的化合物以10 %浓度稀释在NMP中而成的溶液以干 燥后的厚度为5μπι的方式进行涂布，在100°C干燥10分钟后，在相应溶剂中在常温下浸渍10 分钟，然后用光学显微镜和肉眼确认下述化学式11的残存，其结果示于下述表1。
[0076] [化学式11]
[0078] 〈评价基准〉
[0079] ◎:去除100% (10分钟以内）
[0080] 〇：去除80%以上（10分钟以内）
[0081 ] Λ:去除低于80% (10分钟以内）
[0082] X:几乎未实现去除（10分钟以内）
[0083] 上述化学式11根据下述反应式2制造。
[0084][反应式2]
[0086] (2)溶胀抑制性
[0087] 关于溶胀抑制性，将化学式13 (聚酰胺酸）的化合物以10 %浓度稀释在ΝΜΡ中而成 的溶液以干燥后的厚度为5μι的方式进行涂布，在100 °C干燥10分钟后，进一步在230 °C固化 30分钟，得到涂布有化学式12的涂膜样品。接着，将样品的一半切断进行SEM分析，测定初期 厚度，将剩余一半的样品在常温下浸渍于相应溶剂10分钟后，用SEM进行截面分析，测定浸 渍后的厚度，评价溶胀性，其结果示于下述表1。
[0088] [化学式 I2]
[0090][化学式 13]
[0092] (化学式12 和化学式13 中，R2 是 CH2、0、S、SO、S〇2、O^C(CH3)2。）
[0093] 〈评价基准〉
[0094] 厚度变化率={(浸渍后厚度-初期厚度)/初期厚度} X 100%
[0095] ◎:厚度变化率5%以下
[0096] 〇:厚度变化率超过5%且10%以下 [0097] Λ:厚度变化率超过10%且15%以下
[0098] X:超过 15%
[0099] [表1]
[0101] 参照上述表1，可知使用含有叔羟基的溶剂的实施例1和2的厚度变化率为5%以 下，清洗性和溶胀抑制性均优异。
[0102] 然而，可知使用除此之外的溶剂的比较例1至7的清洗性和溶胀抑制性并非同时优 异。
【主权项】
1. 一种光分解性聚酷亚胺取向膜清洗用组合物，其包含下述化学式1所表示的叔径基 溶剂： [化学式1]在化学式1中，Ri是碳原子数1~6的脂肪族控。2. 根据权利要求1所述的光分解性聚酷亚胺取向膜清洗用组合物，其特征在于，所述化 学式1的化合物是下述化学式2或3所表示的化合物： [化学式2]3. 根据权利要求1所述的光分解性聚酷亚胺取向膜清洗用组合物，其特征在于，所述溶 剂进一步包含选自由1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸醋、下基溶纤剂、乳酸乙醋、 乳酸甲醋、二丙酬醇、3-甲氧基丙酸甲醋、3-乙氧基丙酸乙醋、乙酸丙醋、乙酸下醋、乙酸环 己醋、水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酬、甲乙酬和它们的组合组成的组中的1种。4. 根据权利要求1所述的光分解性聚酷亚胺取向膜清洗用组合物，其特征在于，在10~ 80°C，利用所述组合物，对于聚酷亚胺取向膜进行10秒至1小时的接触处理。5. 根据权利要求1所述的光分解性聚酷亚胺取向膜清洗用组合物，其特征在于，所述聚 酷亚胺由下述化学式12表示： [化学式12]在化学式12中，化是C出、0、S、SO、S〇2、CO或C(CH3)2。
【文档编号】C11D7/50GK105969554SQ201610125711
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年3月4日
【发明人】崔汉永, 金圣植, 金炳默
【申请人】东友精细化工有限公司