一种高模量聚丙烯pp-hm双壁波纹管的制作方法

一种高模量聚丙烯pp-hm双壁波纹管的制作方法
【专利摘要】一种高模量聚丙烯PP?HM双壁波纹管，以重量份计，其至少含有：丙烯基聚合物100份、乙烯基缩水甘油醚4?6份、有机硅烷0.1?0.3份、抗氧剂0.05?0.15份、抗静电剂0.5?2份、冲击改性剂1?5份；所述丙烯基聚合物在230℃，荷载2.16kg时，其熔体流动速率为0.25?0.4g/10min，所述丙烯基聚合物的密度为895?910kg/m3。
【专利说明】
一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管
技术领域
[0001 ]本发明涉及聚烯烃管材领域，特别涉及一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管。
【背景技术】
[0002] 我国现有的防洪排涝系统主要采用水泥管和陶土管作为排污管道，但是其质量 大、易开裂，不适用于现代化高速发展的需求。中国专利CN102719011B公开了一种聚丙烯双 壁波纹管。塑料管道作为埋地管道时，不仅受到土壤重量和地面产生的压力，还受到车辆经 过时产生的动态压力。环刚度是塑料管材承受外压荷载性能的一项重要指标，塑料管在外 压荷载的作用下能产生很大变形而不破坏，因此不能按刚性管那样用裂缝荷载或破坏荷载 来确定其承载能力，目前国内外都采用环刚度作为管材的力学指标。在已经开发应用的双 壁波纹管中大部分都是以PVC树脂为材料的。但PVC树脂的流动性和热稳定性比较差，对于 生产大口径双壁波纹管(直径在400mm以上)有困难，因此需要一种具有较高环刚度的能取 代PVC树脂的管材。

【发明内容】

[0003] 为了解决现有技术问题，本发明第一方面提供一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹 管，以重量份计，其至少含有： 丙烯基聚含物 100份 乙烯基缩水甘油醚 4-6份 有机硅烷 0.1-0.3份
[0004] 抗氧剂 0.05-0.15份 抗静电剂 0.5-2份 冲击改性剂 1-5份；
[0005] 所述丙烯基聚合物在230°C，荷载2.16kg时，其熔体流动速率为0.25-0.4g/10min， 所述丙烯基聚合物的密度为895-910kg/m 3。
[0006] 在一些实施方式中，所述乙烯基缩水甘油醚为烯丙基缩水甘油醚。
[0007] 在一些实施方式中，所述乙烯基缩水甘油醚为对乙烯基苄基缩水甘油醚。
[0008] 在一些实施方式中，所述有机硅烷选自含硫硅烷或环氧基硅烷。
[0009] 在一些实施方式中，所述有机硅烷选自二(三甲基硅烷基甲基)硫醚、乙基(三乙基 硅烷基甲基)硫醚、二(三甲氧基硅烷基甲基)硫醚、二(三乙氧基硅烷基甲基)硫醚中的至少 一种。
[0010] 在一些实施方式中，所述抗氧剂选自2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚中的至少一种。
[0011] 在一些实施方式中，所述抗静电剂选自N，N-十六烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、（3-月 桂酰胺丙基）三甲基铵硫酸甲酯盐、N，N-双（2-羟基乙基）-1(3^十二烷氧基-2^羟基丙 基）甲铵硫酸甲酯盐中的至少一种。
[0012] 在一些实施方式中，所述冲击改性剂选自Durastrength 200、Durastrength 210、 Elvaloy 837、Elvaloy 838中的至少一种。
[0013] 在一些实施方式中，还含有其它助剂0.5-5份。
[0014] 本发明第二方面提供一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管在建筑给水管、建筑排 水管、埋地排水管，建筑采暖管、输气管、电工与电讯保护套管、工业用管、农业用管领域中 的应用。
[0015] 本发明提供的高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管成本较低，不需要大型设备即可安 装。并且同时具备较高的环刚度和低温冲击强度，扩大了聚丙烯管材的应用范围。
【具体实施方式】
[0016] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0017] "质量、浓度、温度、时间、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选 值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值 与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。 例如，1-50的范围应理解为包括选自 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、 19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、 44、45、46、47、48、49、或50的任何数字、数字的组合、或子范围、以及所有介于上述整数之间 的小数值，例如，1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、和1.9。关于子范围，具体考虑从范围 内的任意端点开始延伸的"嵌套的子范围"。例如，示例性范围1-50的嵌套子范围可以包括 一个方向上的 1-10、1-20、1-30 和 1-40,或在另一方向上的 50-40、50-30、50-20 和 50-10。" [0018]本发明第一方面提供一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，以重量份计，其至少含 有： 丙烯基聚合物 100汾 乙烯基缩水甘油醚 4-6份 有机硅烷 0.1-0.3份
[0019] 抗氧剂 0,05-0,15份 抗静电剂 0.5-2份 冲击改性剂 1-5份。
[0020] 丙烯基聚合物
[0021] 丙烯基聚合物是由丙烯聚合而成，或者是由丙烯和少量乙烯或者α-烯烃共聚得到 的共聚物包括在聚丙烯材料内。根据聚丙烯结构的不同，可以分为I型聚丙烯，即全同立构 均聚聚丙烯ΡΡ-Η、II型聚丙烯，即嵌段共聚聚丙烯ΡΡ-Β和III型，即无规共聚聚丙烯PP-R。根 据晶体结构不同，聚丙烯又可以分为α-ΡΡ和β-ΡΡ，β-ΡΡ因为晶体结构更为致密，从而具有更 好的耐化学腐蚀性，能承受的温度也较高。目前商业化应用的β-ΡΡ主要是β-ΡΡ-Η和β-ΡΡ-R。 [0022]全同立构均聚聚丙烯ΡΡ-Η弹性模量较大，刚性较好，而且耐内压性能高，因此常用 于压力化学流体的输送，而无规共聚聚丙烯PP-R柔性较好，主要应用于生活冷热水领域，嵌 段共聚聚丙烯PP-B低温抗冲击性能较好，主要应用于排污管路系统。PP-H适用的温度范围 为0-80Γ，β-ΡΡ-Η适用的温度范围为-ΙΟ-θδΤ^ΡΡ管路系统对于大多数非氧化型酸，如盐 酸，质量浓度不超过70 %的硫酸、碱溶液和无机盐溶液都具有很好的耐腐蚀性，对多数有机 酸和溶剂，如醇类、羧基酸以及碳氢化合物都具有很好的耐腐蚀性，但是尽量不用于氧化性 酸，如浓硫酸和发烟硝酸和卤素以及过氧化物的输送。
[0023]双壁波纹管是一种具有环状结构外壁和平滑内壁的新型管材，采用高模量聚丙烯 ΡΡ-ΗΜ作为管材，能够用于无压埋地排水排污，特别在施工环境差，产品使用环境恶劣，抗震 要求高的条件下使用。ΡΡ-ΗΜ管材的抗外压能力强。外壁呈环形波纹状结构，大大增强了管 材的环刚度，从而增强了管道对土壤负荷的抵抗力，在这个性能方面，ΡΡ-ΗΜ双壁波纹管与 其他管材相比较具有明显的优势。ΡΡ-ΗΜ管材的工程造价低，在同等负荷的条件下，ΡΡ-ΗΜ双 壁波纹管只需要较薄的管壁就可以满足要求。ΡΡ-ΗΜ管材施工方便，由于其重量轻，搬运和 连接都很方便，所以施工快捷、维护工作简单。在工期紧和施工条件差的情况下，其优势更 加明显。此外，ΡΡ-ΗΜ的摩阻系数小，流量大，采用ΡΡ-ΗΜ为材料的管材比相同口径的其他管 材可通过更大的流量。
[0024] ΡΡ-ΗΜ双壁波纹管和混凝土管、PVC双壁波纹管、ΡΕ双壁波纹管、ΡΕ钢带波纹管、ΡΕ 克拉管相比，其在海水及酸、碱土壤中不会被腐蚀，抗酸碱腐蚀能力卓越，耐冲击性好，柔韧 性好，地震、地段不均匀沉降时一般不破裂，适应环境性优异。刚度较大，质量稳定且重量 轻。应用口径在200-1500mm，更节省机械费用，连接方便，冬天施工质量有保证。从经济上来 说，产量大，人工及安装综合造价低;从环保上来说，无毒无污染，卫生性好，回收率高。使用 寿命在50-100年之间。
[0025] 在一些实施方式中，所述丙烯基聚合物的密度为895-910kg/m3。
[0026] 熔体流动速率(Melt mass-flow rate，简称MFR)，又称为熔体质量流动速率或熔 融指数，是在标准化熔融指数仪中于一定的温度和压力下，树脂熔料通过标准毛细管在一 定时间内（一般l〇min)内流出的恪料克数，单位为g/10min。
[0027] 在一些实施方式中，所述丙烯基聚合物在230 °C，荷载2.16kg时，其熔体流动速率 为0.25-0.4g/10min。
[0028] 在本发明提供的一种高模量聚丙烯ΡΡ-ΗΜ双壁波纹管中，以重量份计，所述丙烯基 聚合物为100份。
[0029] 乙烯基缩水甘油醚
[0030] 本发明所述的乙烯基缩水甘油醚具有缩水甘油基和乙烯基。作为乙烯基缩水甘油 醚的具体实例，包括但不限于烯丙基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚。发明人发现， 乙烯基缩水甘油醚特别是烯丙基缩水甘油醚能够提高ΡΡ-ΗΜ管材的韧性，而从环刚度和抗 冲击性能两方面考虑，更优选为对乙烯基苄基缩水甘油醚。ΡΡ-ΗΜ为高模量的ΡΡ-Β，是将橡 胶相均匀分散到刚性ΡΡ-Β基体中形成的。发明人推测乙烯基缩水甘油醚能够嵌入到分子链 骨架中，提高ΡΡ-Β分子链之间的相互作用，提高管材的韧性。对乙烯基苄基缩水甘油醚还能 够提高分散相和ΡΡ-Β分子链之间的作用，从而增加环刚度和抗冲击性能。
[0031] 以丙烯基聚合物为100重量份计，所述乙烯基缩水甘油醚的含量为4-6份，优选为5 份。
[0032] 有机硅烧
[0033] 本发明所采用的有机硅烷选自含硫硅烷或环氧基硅烷。
[0034] 作为含硫硅烷的实例，包括但不限于:3_巯基丙基三甲基硅烷、3-巯丙基三乙氧基 硅烷、（2-巯基乙基)三甲基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、巯丙基甲基二甲氧基硅烷、11 -疏基十一烷氧基二甲基硅烷、疏丙基二甲氧基硅烷、二乙醜氧基(3-疏基丙基)硅烷、疏基丙 基硅烷、巯基甲基甲基二乙氧基硅烷、（巯基甲基）三乙氧基硅烷、3-(三乙基硅烷基）-2 (1H)-吡啶硫酮、6-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-2(1H)_吡啶硫酮、三甲基-(6-三甲基 硅烷基硫基嘌呤-9-基)硅烷、3-(二甲氧基甲基硅烷基)-2-甲基丙硫醇、3-(甲氧基二甲基 娃烷基）丙硫醇、二异丙基硅烷硫醇、^娃烷基硫酿、（甲硫基)硅烷、1 _[(二甲基娃烷基）甲 基]_2_氣杂环庚烧硫酬、3_(二乙基娃烷基）_1_丙硫醇、二（异丙基硫基）硅烷、2_甲基_3_ (三乙氧基硅烷基）丙硫醇、三甲基硅烷基甲硫醇、2-(三乙基硅烷基）乙硫醇、（三乙基硅烷 基）甲硫醇、4-(4-吡啶基）-2-[(三甲氧基硅烷基）甲基]-1-丁烷硫醇、4-(2-吡啶基）-2-[(三甲氧基硅烷基）甲基]-1 -丁烷硫醇、三甲氧基硅烷基甲硫醇、二（甲硫基）（三甲基硅烷 基）甲烷、（甲硫基)三甲基硅烷、1-烯丙基_3-[3-(三乙氧基硅烷基）丙基]硫脲、二(三甲基 硅烷基甲基)硫醚、乙基(三乙基硅烷基甲基)硫醚、1，2-乙烷二硫代二(三甲基硅烷）、2-(三 丙基硅烷基）乙硫醇、（乙硫基)三甲基硅烷、4-三乙氧基硅烷基丁烷-2-硫醇、二(三甲氧基 硅烷基甲基)硫醚、二(三乙氧基硅烷基甲基)硫醚、三乙氧基-[3-(3-三乙氧基硅烷基丙基 硫基）丙基]硅烷、N，N-二甲基-2-(三甲基硅烷基)硫代乙酰胺、N，N-二乙基-2-(三甲基硅烷 基)硫代乙酰胺、N，N-二异丙基-2-(三甲基硅烷基)硫代乙酰胺、N，N'_二[3-(三乙氧基硅烷 基）丙基]乙烷二硫代酰胺、3-[三(2-乙氧基乙氧基)硅烷基]丙硫醇、3-(三甲基硅烷基）丙 基（乙烯基)硫醚、N，N ' -二（3-三乙氧基硅烷基丙基)硫脲、1，1 -二(三甲基硅烷基)-3-乙基-2-硫脲、3-环己基-1，1 -二(三甲基硅烷基)硫脲、2-(三甲氧基硅烷基）乙硫醇、11 -(三甲氧 基硅烷基)-1-十一烷硫醇、3-[三(癸基氧基)硅烷基]-1-丙硫醇、3-[三(辛基氧基)硅烷基] 丙烷硫醇、三(三甲基硅烷基)-甲烷硫醇。
[0035]作为环氧基硅烷的实例，包括但不限于:缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、缩水甘 油氧基甲基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三丙氧基硅烷、α_缩水甘油氧基乙基三甲氧 基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘 油氧基乙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基乙基三丙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基三甲 氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、β-缩水 甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三 丙氧基硅烷、γ -缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、 γ-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环 氧环己基）乙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧 基丙基双(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷、γ -缩水甘油氧基丙基-甲基-二乙氧基硅烷、γ -缩水甘油氧基丙基-甲基-二异丙烯氧基硅烷、以及γ-缩水甘油氧基乙氧基丙基-甲基-二 甲氧基硅烷、2-[[3-(甲氧基二甲基硅烷基）丙氧基]甲基]-环氧乙烷、2-(3,4-环氧环己烷 基）乙基二乙氧基硅烷、（2 -叔丁基环氧乙烷基二甲基硅烷、二甲基-(3-二甲基娃烷基 环氧乙烷-2-基)硅烷、叔丁基二甲基（（（S)-环氧乙烷基）甲氧基)硅烷、（R)-叔丁基二甲基 (环氧乙烷基甲氧基)硅烷、4-叔-丁基二甲基硅烷基氧基-6-氟-2-环氧乙烷基-3，4-二氢- 2H-1-苯并吡喃、l-[(2S，3S)-3-(三甲基硅烷基)-2-环氧乙烷基]乙酮、1，3,5,7,9，11，13， 15-八（{二甲基[(3-丙基-2-环氧乙烷基）甲氧基]硅烷基}氧基)五环[7·7·1·13'7·1 5'13·1η ，15]八硅氧烷、（2S，3S)-3-(三甲基硅烷基)-2-环氧乙烷甲醛、（2R，3R)-3-(三甲基硅烷基)-2-环氧乙烷甲醛、三甲基(环氧乙烷-2-基)硅烷、2-[[3-(乙氧基二甲基硅烷基）丙氧基]甲 基]-环氧乙烷、1，4_亚苯基二{二甲基[3-(2-环氧乙烷基甲氧基)丙基]硅烷}、3-(2,3_环氧 丙氧）丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基-[3_(环氧乙烷-2-基甲氧基）丙基]硅烷、2-(3,4_环氧 环己烷）乙基三甲氧基硅烷、（3-异丙基-2-环氧乙烷基）（三甲基)硅烷、三甲基(2-环氧乙烷 基乙炔基)硅烷、三甲基[(2R)-2-环氧乙烷基乙炔基]硅烷、3-((2,3)_环氧丙氧）丙基甲基 二甲氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷、（（21?，31〇-3-[2-(叔丁基-二甲基-硅烷基氧 基)-乙基]-环氧乙烷基)-甲醇、三甲氧基[3-(2-环氧乙烷基甲氧基）丙基]硅烷、（3-(2,3-环氧丙氧基）丙基）（2-甲氧基乙氧基）二甲基硅烷、三甲基[2-(2-甲基-2-丙基)-2-环氧乙 烷基]硅烷。
[0036] 作为本发明优选的实施方式，所述有机硅烷选自含硫硅烷，更优选为含有硫醚的 硅烷，具体实例为二(三甲基硅烷基甲基)硫醚、乙基(三乙基硅烷基甲基)硫醚、二(三甲氧 基硅烷基甲基)硫醚、二(三乙氧基硅烷基甲基)硫醚。发明人发现有机硅烷，特别是含硫醚 的硅烷不仅能提高PP-HM管材的韧性，还能和乙烯基缩水甘油醚产生协同作用，提高管径的 环刚度等级，即环刚度相同时能使聚丙烯PP-HM管材获得更大的口径，口径相同时能达到更 高的环刚度等级。这可能是因为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基具有较强的给电子能力，能够使 硫醚上的电子云密度增加，不仅提高了 PP-HM管材中分散相和分散相之间的作用，也使乙烯 基缩水甘油醚的作用增强。
[0037] 以丙烯基聚合物为100重量份计，所述有机硅烷的含量为0.1-0.3份，优选为0.2 份。
[0038] 抗氧剂
[0039] PP-HM管材对氧化降解都有一定的敏感性，少量的氧就能使其强度、外观等性能发 生变化。抗氧剂可以分为酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂。
[0040] 作为酚类抗氧剂的实例，包括但不限于：1_羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2,6_二叔丁 基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基 苯酚、4-羟甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-( 1-甲基环己基)-4，6-二甲基苯 酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲 酚、2，4,6_三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3，5_二叔丁基苯胺基)-2,4-双(辛基硫代)-1，3,5_三 嗪、4，6_双(4-羟基-3，5-二叔丁基苯氧基)_2_正辛基硫代-1，3，5-二嗪、β-( 3，5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4-羟基一3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯 酚、4，4~二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚）3,27-甲撑双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）3,27-甲撑双（4-甲基-6-环己基苯 酚）、4，f -甲撑双(2,6_二叔丁基苯酚）、2,2~甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚）、4，f -异丙叉 双酚、4，-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、1，1_双(4-羟基苯)环己烷、2,2^甲撑双(4-甲 基-6_(α-甲基环己基)苯酚）、1，3,5_三甲基_2,4,6_三(3,5_二叔丁基-4-羟基苄基）苯、1， 1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、四（3-( 3' 5'-二叔丁基-V -羟基苯基)丙酸） 季戊四醇酯、硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚）、 之^^硫代双^-甲基乂-叔丁基苯酚穴己二醇双⑶-"…-二叔丁基^-羟基苯基彡丙酸酯）、 2,2/-硫代双(3，-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯）、叱^-六甲撑双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基）1，3，5-三嗪-2，4，6-(1Η，3Η，5Η)_ 三酮、1，3,5_ 三(3,5_ 二叔丁基-4-羟基苄基）均三嗪-2,4,6-(1Η，3Η，5Η)三酮、 异氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3,3_双(3~叔丁基-V-羟 基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1'-硫代双(2-萘酚）、双(3,5_二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2,5_ 二叔丁基对苯二酚、2，5-二叔戊基对苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、 3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、辛基化苯酚、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲 基苯基）丙酸酯、对苯二酸二节酿、"Ethyl"Antioxidant 728、"Ethyl"Antioxidant 733、 "Ethyl"Antioxidant 735、Cyanox 96、Cyanox 53、Cyanox LF、Cyanox 1735nAntioxidant Q-328、Santonox、Antioxidant MBP-5P、MBP-5T、TBM-6P、TBM_6T、Irganox 1890、MD_1024、 Seenox M-100、M-200、M-220、Vanox GT、SKT、Escoflex A122、A123、Sumilizer MPO、 Sumilizer_NW、Sumilizer CS_4、Sumilizer CS_42、Santowhite MK、Nonox-HO、Nonox_EX、 Nonox-EXN、Nonox-EXP、Nonox-WMP、Nonox-WSO、Antioxidant KSM、KSM-EM-33%、TSP、DS、 DS/F、NKF、Naugawhite、Naugawhite 434、Naugawhite 431、Naugawhite Powder。
[0041] 作为胺类抗氧剂的实例，包括但不限于:N-苯基-a-萘胺、N-苯基-β-萘胺、丁间醇 醛-a-萘胺、二苯基对苯二胺、Ν-异丙基苯基对苯二胺、二-β-萘基对苯二 胺、Ν，Ν:双（1，4_二甲基戊基)对苯二胺、Ν，Ν:双（1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、Ν-环己 基-苯基对苯二胺、Ν，Υ -双（1-甲基庚基)对苯二胺、Ν-(1，3-二甲基丁基)-苯基对苯 二胺、Ν-苯基-辛基对苯二胺、6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉、2，2，4-三甲 基-1，2-二氢化喹啉聚合体、6-十二烷基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉、Ν-(甲基丙烯酰 基氧代-2-羟基丙基)苯基对苯二胺、Ν-环己基-对甲氧基苯胺、对，对 7 -二甲氧基二苯 胺、对_(对-甲苯基磺酰胺基)二苯胺、双_(苯基异丙叉) _4,4/ -二苯胺、Ν,Ρ'Γ -二苯基乙二 胺、Ν，Υ -二邻甲苯基乙二胺、Ν，Υ -二苯基丙二胺、对-异丙氧基二苯胺、Ν，Υ -二仲丁基对 苯二胺、^-二甲基-^-二（1-甲基丙基)对苯二胺、对，对/-二辛基二苯胺、4,4 /-双(€[-甲基苄基）-二苯胺、Antioxidant 445、Goodrite 3120、Goodrite 3140、Irganox LD-62、 ffingstay 290
[0042] 作为亚磷酸酯类抗氧剂的实例，包括但不限于：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三（壬基苯 酯）、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸苯二异癸酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷 酸三月桂酯、亚磷酸三(十八酯）、二亚磷酸季戊四醇二异癸酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇 酯、4,4~丁叉双(亚磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯）、亚磷酸二苯?异辛酯、 亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸二苯辛酯、亚磷酸二苯?异癸酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二月桂 酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二油醇酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸双十三酯、亚磷 酸双十四酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸-苯· 双（壬基苯)酯、亚磷酸二苯?壬基苯酯、亚磷酸三(2-氯乙）酯、亚磷酸三(2,4_二叔丁基苯 基）酯、亚磷酸双酚A酯、亚磷酸三（单壬基苯和二壬基苯混合酯）、Mark 329、Mark 1500、 Mark C、Wytox 345、Wytox 438、Wytox X-540。
[0043] 作为含硫酯类抗氧剂的实例，包括但不限于:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二 硬脂醇酯、硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、 硫代二丙酸二(十四）酯。
[0044] 抗氧剂还可以是其它类型抗氧剂，其具体实例包括但不限于:2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑锌盐、N-水杨叉-水杨酰肼、1，2-双(2-羟基苯甲酰） 餅、N,Ν'-二乙酰基己二酰基二酰餅、Naugard XL_l、Irganox MD 1024、Eastman inhibitor 0ABH、Sandostab P_EPQ、Mark 260、HCA、Perkanox PC_19、Mark A0_23、Mark A0_412S、Mark CDA l、Mark CDA-6、Nonox CNS、Seenox 412S、巯基乙酸戊酯。
[0045] 从各组分相互作用提高环刚度的方面考虑，所述抗氧剂选自2-巯基甲基苯并咪 唑、2-巯基苯并咪唑、2,6_二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6_二叔丁基-4-甲基苯酚中的至少一 种。优选为2-巯基苯并咪唑和2,6_二叔丁基-4-乙基苯酚重量比为6:4的混合物。
[0046] 以丙烯基聚合物为100重量份计，所述抗氧剂的含量为0.05-0.15份，优选为0.1 份。
[0047] 抗静电剂
[0048]作为抗静电剂的实例，包括但不限于：硬脂酰胺丙基二甲基-β_羟乙基铵硝酸盐、 (3-月桂酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐、Ν，Ν-双（2-羟基乙基)-Ν-^-十二烷氧基I-羟 基丙基）甲铵硫酸甲酯盐、Ν-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基）乙醇胺、三羟乙基甲基铵硫酸甲 酯盐、硬脂酰胺丙基二甲基-β_羟乙基铵二氢磷酸盐、烷基磷酸酯二乙醇胺盐、Ν，Ν-双(2-羟 基乙基)烷基胺、Ν，Ν-十六烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、十八烷基二甲基羟乙基季铵硝酸盐、 似-1抗静电剂、!1〇-300、!11(0-311、冊1'-5型抗静电剂4(^型抗静电剂、六1^丨8七3七68、 Drewplast 017、Drewplast 032、Drewplast 051、Atmos 150、Armostat 310,410、Armostat 375,450,475,575、Antistatic agent 273C，273E、Lubrol PE、Lubrol PEX、Lubrol PX、 Nopcostate HS、Lankrostat LDN、Lankrostat LD、TB_109〇
[0049] 从提高韧性的角度考虑，所述抗静电剂选自N，N_十六烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、 (3-月桂酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐、N，N-双（2-羟基乙基)-N-^-十二烷氧基I-羟 基丙基）甲铵硫酸甲酯盐中的至少一种。
[0050] 以丙烯基聚合物为100重量份计，所述抗静电剂的含量为0.5-2份，优选为1份。
[0051 ] 冲击改性剂
[0052]作为抗冲击剂的实例，包括但不限于：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物与 氯乙稀的接枝聚合物、丙稀酸系树脂、丁二稀树脂、Durastrength 200、Durastrength 210、 Elvaloy 837、Elvaloy 838。
[0053]从提高韧性和不降低刚性的角度考虑，所述冲击改性剂选自Durastrength 200、 Durastrength 210、Elvaloy 837、Elvaloy 838中的至少一种。
[0054]以丙烯基聚合物为100重量份计，所述冲击改性剂的含量为1-5份，优选为2份。 [0055] 其它助剂
[0056]在不影响高强度核电用聚乙烯管材性能的前提下，还可以添加增塑剂、紫外吸收 剂、热稳定剂、阻燃剂、防霉剂、防白蚁剂、防鼠剂、防雾剂、润滑剂、加工改性剂。
[0057]增塑剂包括邻苯二甲酸酯类、戊二酸酯类、己二酸酯类、壬二酸酯类、癸二酸酯类、 磷酸酯类、硬脂酸酯类、月桂酸酯类、柠檬酸酯类、油酸酯类、偏苯三酸酯类、环氧类衍生物、 磺酸衍生物、多元醇衍生物、马来酸酯类、富马酸酯类、衣康酸酯类。
[0058] 作为邻苯二甲酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲 酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁 辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二（2-乙基丁）酯、邻苯二甲酸 二环己酯、邻苯二甲酸二（甲基环己）酯、邻苯二甲酸正丁环己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯 二甲酸二（2-乙基己）酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二仲辛 酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻 苯二甲酸丁癸酯、邻苯二甲酸正辛·正癸酯、邻苯二甲酸异辛异癸酯、邻苯二甲酸乙基己基 癸酯、邻苯二甲酸二(十一）酯、邻苯二甲酸二(十二)酯、邻苯二甲酸二(十三)酯、邻苯二甲 酸辛?十三酯、邻苯二甲酸癸?十三酯、邻苯二甲酸丁 ?十四酯、邻苯二甲酸仲?异辛酯、 邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁 ?苄酯、邻苯二甲酸辛?苄酯、邻苯 二甲酸二（甲氧基乙）酯、邻苯二甲酸二（乙氧基乙）酯、邻苯二甲酸二(丁氧基乙）酯、甲基邻 苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、邻 苯二甲酸C6~C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C7~C9醇混合酯、邻苯二甲酸C7~C10醇混合 酯、邻苯二甲酸C8~C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C9~C11醇混合酯、邻苯二甲酸C7~C11 醇混合酯、邻苯二甲酸二(C8~C13)酯、四氢化邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯、四氢化邻苯二 甲酸二正辛酯、四氢化邻苯二甲酸二异癸酯、四氢化邻苯二甲酸C7~C10烷基酯、六氢化邻 苯二甲酸二（2-乙基己）酯、邻苯二甲酸二苄必醇酯、邻苯二甲酸二氢化松香醇酯、 Santicizer 213,218A，267,679,885、Loxiol 机00，1101，13005、增塑剂06卩0、增塑剂80。
[0059] 作为戊二酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于:戊二酸二辛酯、戊二酸二癸酯、戊 二酸二异癸酯、戊二酸二丁氧乙酯、戊二酸二丁氧乙氧乙酯。
[0060] 作为己二酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：己二酸二正丁酯、己二酸二异丁 酯、己二酸二正己酯、己二酸二辛酯、己二酸二异辛酯、己二酸二壬酯、己二酸二异壬酯、己 二酸二异癸酯、己二酸正丁 ?苄酯、己二酸辛?苄酯、己二酸二丁氧乙酯、己二酸二(丁氧基 乙氧基乙）酯、己二酸二(610烷基）酯、己二酸C7~C9直链酯、己二酸正辛正癸酯、己二酸异 辛异癸酯、己二酸二（甲基环己）酯、己二酸二(二甘醇单丁醚)酯。
[0061] 作为壬二酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：壬二酸二异丁酯、壬二酸二正己 酯、壬二酸二(2-乙基丁)酯、壬二酸二(2-乙基己）酯、壬二酸二异辛酯、4-硫代壬二酸二(2-乙基己）酯、壬二酸二丁氧乙酯、壬二酸二苄酯、壬二酸二环己酯。
[0062]作为癸二酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：癸二酸二甲酯、癸二酸二正丁酯、 癸二酸二异丙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯、癸二酸二仲辛酯、癸二酸二壬酯、癸二酸 二(丁氧基乙）酯、癸二酸二（丁氧基乙氧基乙）酯、癸二酸二苄酯、癸二酸二C7~C9醇酯、癸 二酸二乙酯、癸二酸二己酯、癸二酸丁·苄酯。
[0063]作为磷酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酯三辛 酯、磷酸二苯·异辛酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯·二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三（二甲苯） 酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸异癸二苯酯、磷酸三（丁氧基乙）酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸三 (2-氯乙）酯、磷酸三(二氯丙）酯、磷酸单邻联苯二苯酯、磷酸二(邻联苯)单苯酯、Phosflex 200,300、Santicizer 145。
[0064]作为硬脂酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于:硬脂酸正丁酯、单硬脂酸甘油酯、 硬脂酸2-丁氧基乙酯、乙酰氧基硬脂酸丁酯、单硬脂酸1，2_丙二醇酯、甘油三（乙酰氧基硬 脂酸)酯、二硬脂酸二甘醇酯、五氯硬脂酸甲酯、硬脂酸甲氧乙酯。
[0065]作为月桂酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于:单月桂酸1，2_丙二醇酯、单月桂酸 甘油酯、单月桂酸二甘醇酯、月桂酸丁氧乙酯、聚乙二醇(400)二月桂酸酯。
[0066]作为柠檬酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、 乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三正丁脂、乙酰柠檬酸三己酯、乙酰柠檬酸三（2-乙基己） 酯、乙酰柠檬酸三(正辛?正癸)酯。
[0067]作为油酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于:油酸甲酯、油酸正丙酯、油酸丁酯、油 酸四氢呋喃甲酯、油酸甲氧乙酯、油酸2-丁氧乙酯、单油酸甘油酯、单油酸二甘醇酯。
[0068]作为偏苯三酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于:偏苯三酸三(2-乙基己）酯、偏苯 三酸三正辛酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三仲辛酯、偏苯三酸三异 壬酯、偏苯三酸三（正辛正癸）酯、偏苯三酸二异辛单异癸酯、偏苯三酸三正己酯、 Santicizer 79TM、TX_85〇
[0069] 作为环氧类衍生物增塑剂的实例，包括但不限于:环氧大豆油、环氧亚麻子油、4， 5_环氧四氢邻苯二甲酸二异癸酯、4,5_环氧四氢邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯、环氧硬脂酸 丁酯、环氧硬脂酸2-乙基己酯、环氧硬脂酸异辛酯、环氧妥尔油酸2-乙基己酯、环氧大豆油 酸2-乙基己酯、环氧乙酰蓖麻油酸甲酯、环氧蛹油酸丁酯、环氧糠油酸丁酯、环氧化甘油三 酸酯、环氧氯化石錯、环氧氯经、环氧棉子油、环氧油酸癸酯、Monoplex S-70、Flexol GPE。
[0070] 作为磺酸衍生物增塑剂的实例，包括但不限于:苯磺酰丁胺、邻，对甲苯磺酰胺、N-乙基-邻，对甲基苯磺酰胺、N-环己基-对甲基苯磺酰胺、烷基磺酸苯酯。
[0071] 作为多元醇衍生物增塑剂的实例，包括但不限于:二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯 甲酸酯、三甘醇二（2-乙基丁酸）酯、三甘醇二（2-乙基己酸）酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二 (C7-9羧酸酯）、四甘醇二（2-乙基己酸）酯、二甘醇二壬酸酯、三甘醇二壬酸酯、三甘醇辛癸 酸酯、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、乙二醇二醋酸酯、三甘醇二醋酸酯、59酸甘油酯、 C5~C9混合脂肪酸乙二醇酯、聚乙二醇、聚乙二醇(200)二苯甲酸酯、聚乙二醇(600)二苯甲 酸酯、二甘醇苯甲酸酯和一缩二丙二醇苯甲酸酯混合物（1:1)、新戊二醇二苯甲酸酯、三苯 甲酸甘油酯、一缩二丙二醇二苯甲酸酯、二苯甲酸丙二醇酯、三羟甲基乙烷三苯甲酸酯、甘 油单醋酸酯、甘油二醋酸酯、甘油三醋酸酯、甘油三丁酸酯、甘油醚醋酸酯、甘油三丙酸酯、 季戊四醇脂肪酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、季戊四醇四辛酸癸酸酯、季戊四醇四（C5~C9混 合脂肪酸酯）、双季戊四醇撑己二酸六(C5~C9混合脂肪酸酯）。
[0072]作为马来酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：马来酸二正丁酯、马来酸二（2-乙 基己）酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯。
[0073]作为富马酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于：富马酸二正丁酯、富马酸二（2-乙 基己）酯、富马酸二异辛酯。
[0074]作为衣康酸酯类增塑剂的实例，包括但不限于:衣康酸单甲酸、衣康酸单丁酯、衣 康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二(2_乙基己）酯。
[0075]增塑剂也可以是其它类型的增塑剂，其具体实例包括但不限于：乙酰蓖麻醇酸甲 酯、乙酰蓖麻醇酸丁酯、单蓖麻醇酸甘油酯、单蓖麻醇酸二甘醇酯、甘油三（乙酰蓖麻醇酸） 酯、蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸丁酯、单蓖麻醇酸丙二醇酯、乙酰蓖麻醇酸甲氧乙酯、蓖麻醇酸 甲氧乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸正丁酯、肉豆蔻酸棕榈 酸异丙酯、八醋酸蔗糖酯、醋酸异丁酸蔗糖酯、苯甲酸蔗糖酯、妥尔油酸甲酯、妥尔油酸异辛 酯、松香酸甲酯、氢化松香酸甲酯、氢化松香醇、聚α-甲基苯乙烯树脂、均苯四酸四（2-乙基 己）酯、均苯四酸四正辛酯、2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、油酰基腈、酒石酸二丁 酯、2-酮基-1，7,7-三甲基降莰烷、间苯二甲酸二(2-乙基己酯）、间苯二甲酸二异辛酯、对苯 二甲酸二（2-乙基己）酯、A.G.S酸二（2_乙基己）酯、Monoplex S-38，S_90E、Kodaflex 135、 Nevillac 10°，TS、Reomol DV35，DV49，MI、Reomol 豇6，]\^，]\?)、咄-10、聚己二酸1，2-丙二醇 酯、聚癸二酸-1，2-丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯。
[0076]紫外吸收剂包括水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、取代丙烯腈类、草 酰胺类、有机镍络合物类、受阻胺类。
[0077] 作为水杨酸酯类，其具体实例包括但不限于:水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯、水 杨酸对叔丁基苯酯、双水杨酸双酸A酯。
[0078] 作为二苯甲酮类，其具体实例包括但不限于：2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲 氧基二苯甲酮、2,27 -二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,27 -二羟基-4,(-二甲氧基二苯甲酮、 2，2'-二羟基-4，V -二甲氧基-5-磺基二苯甲酮的钠盐、2-羟基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲 酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮三水合物、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2' 四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'- 二羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-V-氯代二苯甲 酮、2-羟基-4-甲氧基-2'，￥-二氯二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4^2^羟 基-3^(甲基丙烯酰氧基丙氧基）]二苯甲酮、2-羟基-4-(2^羟基-3^丙烯酰氧基丙氧基） 二苯甲酮、1，3_双(3~羟基-￥ -苯甲酰基苯氧基)丙醇_2、2_羟基-4-乙氧基苯基十七(烷） 酬、Uvinul 490、Permyl B_100、Mark 1535、Mark LA-51。
[0079] 作为苯并三唑类，其具体实例包括但不限于：2-^-羟基-3、5^-二羟叔丁基苯 基）苯并三唑、2-(2^羟基-5^甲基苯基）苯并三唑、2-(2^羟基-3^叔丁基-5^甲基苯 基)-5_氯代苯并三唑、2-(2^羟基-3 7 ,5^二叔丁基苯基)-5氯代苯并三唑、2-(2^羟基-V -正辛氧基苯基）苯并三唑、2-(27 -羟基-37 ,57 -二戊基苯基)苯并三唑、2-(27 -羟基-57 -叔辛基苯基）苯并三唑、Tinuvin PS、Mark 446。
[0080] 作为苯甲酸酯类，其具体实例包括但不限于：间苯二酚单苯甲酸酯、3,5-二叔丁 基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯。
[0081 ]作为有机镍络合物类，其具体实例包括但不限于:双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基 膦酸单乙酯)镍、2,27 -硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍-正丁胺络合物、2,2_硫代双(4-叔辛基 酚氧基)镍-2-乙基己胺络合物、2硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、N，N-二正丁基二硫代氨 基甲酸镍、二甲基二硫代氨基甲酸镍、二辛基二硫代氨基甲酸镍、Mark 1306A、Mark 1306B、 UV Chek AM_205、Sanduvor NPU、10%Nickel Hex-Cem。
[0082] 作为受阻胺类，其具体实例包括但不限于：癸二酸双（2，2,6,6_四甲基-4-哌啶 酯）、三（1，2,2,6,6_五甲基哌啶基）亚磷酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、Mark LA_57、Mark LA_62、Mark LA_63、Mark LA_67、Mark LA_68、Tinuvin 144、Tinuvin 622、 Chimassorb 944、Good_Rite UV_3034、Hostavin N 20、Cyasorb UV 3230。
[0083] 紫外吸收剂还可以是其它类型，包括但不限于：2-氰基-3,3_二苯基丙烯酸乙酯、 2_氛基_3，3 -二苯基丙稀酸2-乙基己醋、2，4，6-二(2'-羟基 -正丁氧基苯基)-1，3，5-二 嗪、六甲基磷酰三胺、2,4-二苯甲酰基间苯二酚、N-(2-乙基苯基)1-(2-乙氧基-5-叔丁基 苯基）草酰二胺、2-乙基-2'-乙氧基草酰替苯胺、Vanstay L、UV Chek_541A、Cyasorb UV 2126〇
[0084]热稳定剂包括盐基性铅盐类、金属皂类、有机锡类、有机化合物和多元醇类、复合 稳定剂。
[0085]作为盐基性铅盐类热稳定剂的实例，包括但不限于:二盐基硬脂酸铅、三盐基硫酸 铅、二盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅、三盐基马来酸铅、碱式碳酸铅、碱式硫酸铅、碱 式亚硫酸铅、硅酸铅、共沉淀碱式硅酸铅-硫酸铅、共沉淀正硅酸铅-硅胶、氯硅酸铅复合物、 氯代酞硅酸铅、碱式磺基亚磷酸铅复合物、碱式氯硅酸铅-硫酸铅复合物、碱式硫酯铅-邻苯 二甲酸铅、四盐基富马酸铅、水杨酸铅。
[0086] 作为金属皂类稳定剂的实例，包括但不限于:硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂 酸镁、硬脂酸锂、硬脂酸锌、硬脂酸铝、双硬脂酸铝、硬脂酸铅、硬脂酸锶、硬脂酸钴、硬脂酸 亚锡、硬脂酸钠、月桂酸钡、月桂酸钙、月桂酸锌、月桂酸镉、蓖麻醇酸钡、蓖麻醇酸钙、蓖麻 醇酸镉、蓖麻醇酸锶、2-乙基己酸锌、2-乙基己酸铅、2-乙基己酸镉、2-乙基己酸钡。
[0087] 作为有机锡类稳定剂的实例，包括但不限于：马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基 锡、月桂酸马来酸二丁基锡、马来酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、双(硫代甘醇酸异辛 酯）二正辛基锡、十二硫醇二丁基锡、双(硫代甘醇酸异辛酯）二丁基锡β-巯基丙酸二丁基 锡、双(马来酸单辛酯)二正丁基锡、双(马来酸单丁酯)二丁基锡、双(马来酸单辛脂)二正辛 基锡、双(马来酸单丁酯)二正辛基锡、聚锡二醇二月桂酸酯、聚锡二醇月桂酸-马来酸酯、聚 锡二醇醚酯、聚合型有机锡硫醇化合物、ΤΜ-387、ΤΜ-692。
[0088] 作为有机化合物和多元醇类稳定剂的实例，包括但不限于:2_苯基吲哚、二苯基硫 脲、1，4_ 丁二醇双(β-氨基丁烯酸）酯、硫代二乙二醇双(β-氨基丁烯酸）酯、季戊四醇、山梨 糖醇、Synpron l〇34、Synpron 1〇27〇
[0089] 作为复合稳定剂的实例，包括但不限于:液体有机钙锌复合物、液体有机钡锌复合 物、液体有机钡镉锌复合物、液体有机钡镉复合物、液体有机钡铅复合物、亚磷酸钙锌复合 物、共沉淀月桂酸钡镉、共沉淀肉豆蔻酸钡镉、改性钙亚锡锌复合物、无尘复合铅盐、稀土复 合稳定剂。
[0090] 阻燃剂包括添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。
[0091] 作为添加型阻燃剂的实例，包括但不限于：三氧化二锑或氧化锑、胶体五氧化二 锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、硅合氧化锑、氧化钼、偏硼酸钡、硫酸镁七水合物、四溴丁 烷、六溴苯、五溴乙苯、六溴联苯、十溴二苯醚、五溴氯环己烷、五溴二苯醚、八溴二苯醚、六 溴环十二烷、全氯戊环癸烷、氯化石蜡、四溴二甲苯、磷酸三(2,3_二氯丙基）酯、磷酸三(2， 3_二溴丙基)酯、磷酸三(一氯丙)酯、磷酸三(2-溴-3-氯丙)酯、磷酸双(2,3_二溴丙酯)二氯 丙酯、硼酸三(2,3_二溴丙基)酯、磷酸三(溴甲苯)酯、乙撑双[三(2-氰乙基)溴化鱗]、四（2-氰乙基)溴化鱗、四（羟甲基)氯化鱗、三(2,3_二溴丙基-1)-异氰脲酸酯、2,2_双[4-(2,3_二 溴丙氧基)-3,5_二溴苯基]丙烷、三溴苯基二溴丙基醚、四溴双酚S、l，2-双(2,4,6_三溴苯 氧基）乙烷、2,2_双(溴甲基)-1，3_[双(2-溴丙基）（2-氯丙基)磷酸酯]丙烷、红磷系阻燃剂、 复合阻燃剂R112、磷酸三甲酯、Phosgard C-22-R、Phosgard ZXC-20、Firemaster LVT 23P、 CR_527、Cyagard RF_473、Dechlorane Plus 515、Pyrostat ZB-S10、Fyrol 99、Phos_chek P/30〇
[0092] 作为反应型阻燃剂的实例，包括但不限于:2,3-二溴丙醇、二溴苯酚、三溴苯酚、五 溴苯酚、四溴双酚A、四氯双酚A、四溴邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、1，4,5,6,7,7-六氯 双环[2，2，1 ]-5庚烯-2，3-二羧酸酐、1，4，5，6，7，7-六氯双环-[2，2，1 ] -5-庚烯-2，3-二羧 酸、双(2,3_二溴丙基)反丁烯二酸酯、0,0-二乙基-N，N-双(2-羟基乙基)氨甲基膦酸酯、二 (聚氧乙撑)羟甲基膦酸酯、二溴新戊二醇、三溴新戊醇、缩水甘油二溴苯基醚、缩水甘油二 溴甲苯基醚、3-溴-1，2-环氧丙烷、2,2'[异丙叉双(2,6_二氯对酚氧基）]聚环氧丙烷二醇、 丙烯酸二溴丙酯、三溴苯基烯丙基醚、四溴双酚A双（羟乙氧基）醚、四溴双酚A烯丙基醚、 Brominex 214P〇
[0093] 作为防霉剂的实例，包括但不限于:五氯苯酚、五氯苯酚钠、五氯苯酚月桂酸酯、水 杨酰替苯胺、8-羟基喹啉铜、双(三正丁基锡)氧化物、双(三丁基锡)硫化物、醋酸三丁基锡、 三丁基氯化锡、富马酸三丁基锡、三丁基氟化锡、N-(三氯甲基硫代)邻苯二甲酰亚胺、N-(三 氯甲基硫代)-4_环己烯-1，2-二甲酰亚胺、5,6_二氯苯并噁唑啉酮、N-(氟二氯甲基硫代)邻 苯二甲酰亚胺、N，N-二甲基W -苯基(氟二氯甲基硫代)磺酰胺、2，二羟基-5，二氯代 二苯基甲烷、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、对氯间二甲基苯酚、10, KT-氧代双苯氧基胂、2-甲氧 基羰基氨基苯并咪唑、Preventol K1、六氢化-1，3,5-三乙基三嗪、邻苯基苯酚钠、2-羟基联 苯、3,4/，5-三溴水杨酰苯胺、八111:;[1115^01:;[(311111八、办&111；[116、？代￥6111:0100 3014、(]〇1'〇匕6叉、 ASC-4、Cubide。
[0094] 作为防白蚁剂的实例，包括但不限于：1，4,5,6,7,8,8-七氯-3a，4，7，7a四氢-4，7-甲撑茚、2,3,4,5,6,7,8,8_ 八氯-2,3,3a，4,7,7a-六氢-4,7-甲撑茚、1，2,3,4，10，10-六氯-6,7_ 环氧-1，4,4&，5,6,7,8,8&-八氢-1，4-5,8-二甲撑萘、1，2,3,4，10，10-六氯-1，4,4&，5， 8，8a_六氛_1，4(内）_5，8_(外）-二甲撑蔡、对，对'-二氣二苯基二氣乙烧、4_氣_2_苯基苯 HKTermite Repellent LK-1212、Termite Repellent_K〇
[0095] 作为防鼠剂的实例，包括但不限于:3-[2-(3,5-二甲基-2-氧代环己基)-2-羟基乙 基]戊二酰亚胺、醋酸三丁基锡。
[0096] 作为防雾剂的实例，包括但不限于:甘油单油酸酯、甘油单蓖麻醇酸酯、山梨糖醇 酐单油酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚 环氧乙烷(20)甘油单硬脂酸酯、聚环氧乙烷(5)甘油单硬脂酸酯、聚环氧乙烷(20)山梨糖醇 酐单油酸酯、聚环氧乙烷(5)甘油单油酸酯、聚环氧乙烷(9)单油酸酯、聚环氧乙烷(20)甘油 单油酸酯、Drewplast 100、Mark 630、Drewplast 084、单硬脂酸甘油酯。
[0097] 润滑剂包括:脂肪酸及其酯类，脂肪酸酰胺、金属皂、烃类、有机硅化合物。
[0098] 作为脂肪酸及其酯类润滑剂，其具体实例包括但不限于:硬脂酰胺、甲撑双硬脂酰 胺、N，-乙撑双硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺、蓖麻醇酸酰胺、Ν-(β_羟乙基)蓖麻醇酸酰胺、N-Υ乙撑双蓖麻醇酸酰胺、山嵛酸酰胺、Ν,Υ-乙撑双（12-羟基硬脂酰胺）、Ν-(2-羟基乙基)-12-羟基硬脂酰胺、Ν-硬脂酰基-12-羟基硬脂酰胺、甲撑双(硬脂酰-山嵛酸酰胺）、羟甲基酰 胺、Ρ-ΠΚΗ-50。
[0099] 作为脂肪酸酰胺类润滑剂，其具体实例包括但不限于:硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂 酸正丁酯、羟基硬脂酸甲酯、褐煤酯蜡、单硬脂酸甘油酯、柠檬酸三(十八）酯、甘油三（乙酰 氧基硬脂酸)酯、Loxiol G13、Loxiol G16、棕榈酸十六醇酯。
[0100] 作为金属皂类润滑剂，其具体实例包括但不限于:硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镉、 硬脂酸镁、硬脂酸锂、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸铅、油酸钠皂。
[0101] 作为烃类润滑剂，其具体实例包括但不限于：固体石蜡、天然石蜡、矿蜡、液体石 蜡、流动石蜡、白油、石蜡油、矿物油、微晶石蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、低分子量聚丙烯、 氯化石蜡、聚四氟乙烯蜡。
[0102] 作为有机硅类润滑剂，其具体实例包括但不限于:聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧 烷、聚甲基苯基硅氧烷液体、甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、硅脂、乳化硅油。
[0103] 润滑剂还可以是其它类型的润滑剂，其具体实例包括但不限于：硬脂醇、鲸蜡醇、 甘油三羟硬脂酸酯、1^虹〇116、￥1^15、!1〇8七31汕乂1^-355、1^?丨〇16!14、]\1〇1(1'^2預1-33PA、LX-6、HTSA #3、Slip-Eze、Mold Wiz TNT-EQ-6、Mold Wiz INT-2G、Mold Wiz INT-3-卜 MR、Ru BARS。
[0104] 作为加工改性剂的实例，包括但不限于:4〇?-2014〇?-3014〇?-401^〇?-1、厶〇?-II、Elvaloy 741，742、Plastaid PA，PB、Paraloid K-120N，K-147，K-175，K-120NL，K-125， KF-710〇
[0105] 以丙烯基聚合物为100重量份计，所述其它助剂的含量为0.5-5份。
[0106] 本发明第二方面提供一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管在建筑给水管、建筑排 水管、埋地排水管，建筑采暖管、输气管、电工与电讯保护套管、工业用管、农业用管领域中 的应用。
[0107] 环刚度是指在垂直方向的管材变形与所对应的加负荷关系。国产产品标准中管材 环刚度有2、4、6.3、8、12.5、16六个等级，表示每平方米能够承受的压力，单位为1^/ 1112。韧性 和刚性是对立的概念，刚性可以用环刚度表征，韧性可以用抗冲击性能，特别是低温抗冲击 性能表征。
[0108] 本发明提供的聚丙烯PP-HM管材的制备方法为：
[0109] (1)称取制备聚丙烯PP-HM管材所需的各项原料，经密炼造粒机造粒，密炼造粒的 温度为220 °C;
[0110] (2)造粒完后用双壁波纹管挤出机挤出，并挤出成型为双壁波纹管，冷却定型后， 进行定长切割，即得。
[0111] 在一些实施方式中，所述丙烯基聚合物在230°C，荷载2.16kg时，其熔体流动速率 为0.25-0.4g/10min，所述丙烯基聚合物的密度为895-910kg/m 3。
[0112] 在一些实施方式中，所述乙烯基缩水甘油醚为烯丙基缩水甘油醚。
[0113]在一些实施方式中，所述乙烯基缩水甘油醚为对乙烯基苄基缩水甘油醚。
[0114] 在一些实施方式中，所述有机硅烷选自含硫硅烷或环氧基硅烷。
[0115] 在一些实施方式中，所述有机硅烷选自二(三甲基硅烷基甲基)硫醚、乙基(三乙基 硅烷基甲基)硫醚、二(三甲氧基硅烷基甲基)硫醚、二(三乙氧基硅烷基甲基)硫醚中的至少 一种。
[0116] 在一些实施方式中，所述抗氧剂选自2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚中的至少一种。
[0117]在一些实施方式中，所述抗静电剂选自N，N_十六烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、（3-月 桂酰胺丙基）三甲基铵硫酸甲酯盐、N，N-双（2-羟基乙基）-1(3^十二烷氧基-2^羟基丙 基）甲铵硫酸甲酯盐中的至少一种。
[0118] 在一些实施方式中，所述冲击改性剂选自Durastrength 200、Durastrength 210、 Elvaloy 837、Elvaloy 838中的至少一种。
[0119] 在一些实施方式中，还含有其它助剂0.5-5份。
[0120] 本发明第二方面提供一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管在建筑给水管、建筑排 水管、埋地排水管，建筑采暖管、输气管、电工与电讯保护套管、工业用管、农业用管领域中 的应用。
[0121] 实施例
[0122] A丙烯基聚合物
[0123] A1 北欧化工BorECO BA212E，0.3g/10min(23(TC/2.16kg)900kg/m3
[0124] A2 韩国晓星 PP-B240P，0 · 4g/10min(23(TC/2 · 16kg)910kg/m3
[0125] A3 李长荣化工 PP8002，0 · 8g/10min(230°C/2 · 16kg)896kg/m3
[0126] B乙烯基缩水甘油醚
[0127] B1对乙烯基苄基缩水甘油醚，常州市武进临川化工有限公司
[0128] B2烯丙基缩水甘油醚，安徽恒远化工有限公司
[0129] C有机硅烷
[0130] C1二(三甲基硅烷基甲基)硫醚，西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司
[0131] C2 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，GE A-187
[0132] C3乙烯基三甲氧基硅烷，美国联碳A-171
[0133] D抗氧剂
[0134] D1 2-巯基苯并咪唑，大内新兴NocracMB
[0135] D2 2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚，大内新兴234
[0136] D3 2-巯基苯并咪唑和2，6_二叔丁基-4-乙基苯酚重量比为6:4的混合物
[0137] E抗静电剂
[0138] N，N_双(2-羟基乙基)-N_(3~十二烷氧基_2~羟基丙基）甲铵硫酸甲酯盐，美国氰 特CYTEC抗静电剂609
[0139] F冲击改性剂
[0140] 美国杜邦Elvaloy 837
[0141] G其它助剂
[0142] G1加工改性剂
[0143] 上海珊瑚化工厂ACR-201
[0144] G2润滑剂
[0145] 山箭酸醜胺，美国Fine Organics Behenamide-55
[0146] 以重量份计，实施例1-9的各原料含量列于表1中，对比例1-6的各原料含量列于表 2中。
[0147] 表1
[0148]

[0151 ]实施例1-9和对比例1-6的制备方法为：
[0152] (1)称取重量份按表1和表2所示的各组分，经密炼造粒机造粒，密炼造粒的温度为 220 °C；
[0153] (2)造粒完后用双壁波纹管挤出机挤出，并挤出成型为双壁波纹管，冷却定型后， 进行定长切割，即得。
[0154] 采用实施例1-9和对比例1-6的配方均制成公称外径为40、50、90、200、355、400、 800、1200mm，标准尺寸比为7.4、11、17、17.6、26 的管材。
[0155] 测试方法
[0156] 样品为采用实施例1-6和对比例1-6的配方制成的公称外径为400mm，标准尺寸比 为7.4的管材。
[0157] 1.环刚度测定
[0158] 采用WHS液晶显示环刚度试验机（济南蓝波试验设备有限公司）按照GB/T 9647-2003测试，记录环刚度，单位kN/m2。
[0159] 2.冲击强度测定
[0160] XJL-300B采用管材落锤冲击试验机（济南蓝波试验设备有限公司）按照GB/T 14152-2001测试。样品在0°C时预处理2h;落锤锤头直径90mm，落锤质量为10kg，记录冲击高 度，单位mm。
[0161] 测试结果列于表3中。
[0162] 表3
[0163]
[0164]~从表3中可以看出，本发明提供的聚丙烯PP-HM管材同时具有较高的环刚度和韧, 性。以上所述，仅为本发明较佳的具体实施例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟 悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的范围内，根据本发明的技术方案及发明构思加以 等同替换或改变，都属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，以重量份计，其至少含有： 丙烯基聚合物 100份 乙烯基缩水甘油醚 4-6份 有机硅烷 0.1-0.3份 抗氧剂 0.05-0.1,5份 抗静电剂 0.5-2份 冲击改性剂 1-5份； 所述丙烯基聚合物在230 °C，荷载2.16kg时，其熔体流动速率为0.25-0.4g/10min，所述 丙烯基聚合物的密度为895-910kg/m3。2. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，所述乙烯基 缩水甘油醚为烯丙基缩水甘油醚。3. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，所述乙烯基 缩水甘油醚为对乙烯基苄基缩水甘油醚。4. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，所述有机硅 烧选自含硫硅烷或环氧基硅烷。5. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，所述有机硅 烷选自二(三甲基硅烷基甲基)硫醚、乙基(三乙基硅烷基甲基)硫醚、二(三甲氧基硅烷基甲 基)硫醚、二(三乙氧基硅烷基甲基)硫醚中的至少一种。6. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，所述抗氧剂 选自2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的至少一种。7. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，所述抗静电 剂选自N，N-十六烷基乙基吗啉硫酸乙酯盐、（3-月桂酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐、N，N-双(2-羟基乙基)-N-(3~十二烷氧基_2~羟基丙基）甲铵硫酸甲酯盐中的至少一种。8. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，所述冲击改 性剂选自Durastrength 200、Durastrength 210、Elvaloy 837、Elvaloy 838中的至少一 种。9. 如权利要求1所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管，其特征在于，还含有其它 助剂0.5-5份。10. 如权利要求1-9中任一项权利要求所述的一种高模量聚丙烯PP-HM双壁波纹管在建 筑给水管、建筑排水管、埋地排水管，建筑采暖管、输气管、电工与电讯保护套管、工业用管、 农业用管领域中的应用。
【文档编号】C08K5/41GK106009245SQ201610505243
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月30日
【发明人】刘志光, 郑祥义
【申请人】上海中塑管业有限公司