专利名称：具有高自燃温度的含有机物颗粒的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含有机物质的无机氧化物颗粒，这种颗粒具有足够高的自燃温度，能够防止颗粒在常规生产、贮藏和加工条件下发生自燃。
背景技术：
含有机物的颗粒是本领域已知的。例如，蜡处理过的颗粒化二氧化硅抗粘连剂广泛用在塑料薄膜中，用以降低或除去薄膜的两个表面之间的粘连倾向。蜡能把一些性质赋予抗粘连剂，使得二氧化硅抗粘连剂与包含它的有机薄膜之间具有更好的相容性。
蜡包覆的颗粒化消光剂也已经用在建筑用涂料例如装饰性色漆中。这类消光剂一般都包含有无机氧化物颗粒。消光剂能够赋予干燥涂层表面形变，因而会降低涂层干燥后的光泽度，形成无光罩面漆。贮藏时一些无机物颗粒会从涂料中沉淀出来，难以再分散。但对这些消光剂加以处理，再混合时它们至少可以是更易分散的。
近来发现，高含蜡量的消光剂在无光紫外线可固化涂料中能产生非常良好的作用。这些消光剂中蜡的含量高于常规消光剂的典型用量。参见WO 01/04217。业已发现，当这些高有机物含量的经过处理的颗粒在足够大空间中贮藏一定时间后，这些材料的温度偶尔会达到开始自燃的水平。一般来讲，随着这些高有机物含量颗粒的体积增大，在给定时间后颗粒发生自燃的温度就越低。对于同样体积含较少量有机物料的颗粒，以前没有观察到这种情形。
附图
简述附图显示按照实施例所述试验测量的含有机物颗粒的体积与该体积颗粒发生自燃的温度之间的关系。附图中的体积以升为单位，温度以℃为单位。
发明概述本发明的组合物为包含至少10％重量有机物质的无机氧化物颗粒，其中该颗粒的自燃温度比不含抗氧化剂和/或抑制剂的相应颗粒高至少20℃。
相应地，已经开发出一种能提高这种含有机物颗粒自燃温度的方法。该方法包括在有机化合物中掺入抗氧化剂或抑制剂。
详细说明所用术语“颗粒”是指单一或聚集的规则或非规则形状物质的球状体、碎片或块。
本文使用的术语“自燃”是指有机物质在自动加热后引起被热源和空气包围的该物质发生着火的过程。就本文所述的有机物质而言，自动加热过程是由有机物质中的烃类发生氧化所引起的。自动加热会产生自燃，材料的“自燃温度”是指材料在规定体积下发生自燃的温度。本文所述的自燃温度使用下文实施例中描述的试验与方法进行测量。
本文使用的术语“抗氧化剂”或“抑制剂”是指能阻止、减低或消除氧化引起其它物料变质的物质、化学品或其它物质。
适合于制备本文所述颗粒的无机氧化物包括沉淀的无机氧化物和无机氧化物凝胶体。无定形沉淀二氧化硅和硅胶是特别合适的无机氧化物。颗粒也可以由包括SiO2·Al2O3、MgO·SiO2·Al2O3在内的混合无机氧化物制备。混合无机氧化物用常规掺合法或共凝胶法制备。
适宜的无机氧化物凝胶包括但不限于包括SiO2，Al2O3，AlPO4，MgO，TiO2和ZrO2在内的凝胶。凝胶可以是水凝胶(hydrogel)、气凝胶、或干凝胶。水凝胶(hydrogel)也称为含水凝胶(aquagel)，它是在水中形成的，因而其小孔中充满了水。干凝胶是除去了水的水凝胶。气凝胶是指当除水时液体已经按照能使凝胶结构产生最小皱缩或改变的方式被除去的干凝胶种类。也可以使用胶态硅石、滑石、矿物填料和热解法二氧化硅(fumed silica)。
本文所述的有机物质可以是典型地与颗粒状无机氧化物结合的或用于包覆或处理颗粒状无机氧化物的多种有机化合物中的一种或至少两种，其中所述氧化物尤指已经颗粒化和/或微粒化到1-20微米的中值粒径的无机氧化物。这类有机化合物包括但不限于通常加到涂料和薄膜产品中的聚烯烃、酰胺、多元醇等。
聚烯烃的实例包括但不限于下列
1.由单不饱和烃形成的聚合物，例如聚烯烃，如低和高密度的聚乙烯，可以任选交联，聚丙烯，聚异丁烯，聚甲基丁烯-1和聚甲基戊烯-1(polymethylphentene-1)；2.1中提到的均聚物的混合物，如聚丙烯与聚乙烯的混合物、聚丙烯与聚丁烯-1的混合物、聚丙烯与聚异丁烯的混合物；3.基于1中所述的共聚物，如乙烯/丙烯共聚物，丙烯/丁烯-1-共聚物，丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物，以及乙烯和丙烯与二烯如己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物。
酰胺的实例包括作为滑爽剂用于塑料薄膜的脂肪酸酰胺。适宜的脂肪酸酰胺包括油酰胺、芥酰胺和硬脂酰胺。
多元醇的实例包括具有至少两个OH基团(例如3-5个OH基团)和分子量最高达2000(例如100-800)的链的多元醇。聚乙二醇是适宜的。
其它适宜的多元醇是烷氧基化的季戊四醇，其中烷氧基为C1-C6烷氧基基团，特别是甲氧基、乙氧基或丁氧基基团。对于某些适宜的多元醇，季戊四醇与烷氧基的摩尔比位于1∶0.5-1∶25的范围内，例如为1∶1-1∶10，而且在某些实施方案中为1∶1-1∶5。举例来讲，乙氧基化季戊四醇是合适的。
本发明特别适合于含有熔点在60-120℃范围内的聚烯烃蜡的无机氧化物颗粒，更特别适合于含有熔点在60-90℃范围内的聚烯烃蜡的无机氧化物颗粒。这些及其它蜡记载在WO 01/04217中，其内容在此引入用作参考。适宜的市售蜡包括Degussa生产的Vestowax。
本发明的颗粒包括至少10％重量的有机物料(以无机氧化物的重量为基准)。对于本发明所考虑的颗粒，典型的有机物含量为10％到50％重量，在制备消光剂和/或抗粘连剂的实施方案中，存在的有机物含量为至少20％。所述颗粒的剩余物(例如90-50％的重量)是由无机氧化物以及来自制备无机氧化物时存在的任何残留物质和化合物构成。剩余物还可以包括用于特定应用目的所掺入的其它添加剂。任何生产的残留物或添加剂的量为颗粒重量的0.01-5％。
已经发现，当无机氧化物颗粒包括至少10％重量如上所述的有机物质，并且这种颗粒在较大空间中贮藏超过一定时间时，颗粒在常规生产、加工和贮藏条件如在25-80℃的温度下会发生自燃。而对于无机氧化物颗粒本身、有机物颗粒本身或含较少量有机物质(例如低于10％重量有机物)的无机氧化物颗粒，申请人先前没有观察到这种情形。
已经发现向有机物质中加入足够浓度的抗氧化剂将会提高颗粒的自燃温度，从而能够在典型的生产、加工和贮藏条件下抑制其作用。勿囿于任何特定理论，据信自燃是由于有机物质中生成自由基，这些自由基随后与有机物质中的烃类发生放热氧化反应所引起。当有抗氧化剂存在时自燃温度就升高，因为抗氧化剂的活性氢会阻止自由基(例如氧)的形成和/或它们会与自由基反应而生成较低活性化合物。进一步可以确信的是，较大的接触表面积、例如二氧化硅的表面积、其pH值和无机氧化物中存在的痕量元素如Fe，Ti，Al和Ni可能催化这些自由基的形成，因而这也提供了为什么只有有机物质时在这些条件下观察不到自燃现象的可能解释。
适宜的抗氧化剂包括本领域已知的抗氧化剂。基于羟烷基酚类的抗氧化剂是特别合适的。美国专利4,228,297公开了适宜的基于羟烷基酚的抗氧化剂。其内容在此引入作为参考。更具体讲，以下各式的抗氧化剂是合适的。
或(III)
其中，对于式(I)，R1和R2彼此独立地代表具有1-6个碳原子的烷基；B1代表-O-(CxH2x)-H或 其中x具有6-30的数值，包括端值，Y1代表具有1-18个碳原子的烷基或具有5-12个碳原子的环烷基，和Y2代表氢或具有1-18个碳原子的烷基，或具有5-12个碳原子的环烷基，Y1和Y2连同它们所连接的氮原子一起形成哌啶子基环，对于(II)，B2各自代表-O-或-NH-，和y具有2-10的数值，包括端值，对于(III)B3代表-O-CH2-和B4代表 或 其中R1和R2如上定义，且m为0-6，或B3代表-NH-(CH2)m-，和B4代表
或 其中m具有2-6的数值包括端值，以及对于(IV)，R1和R2如上定义，z和z’各自具有2-12的数值包括端值。
以上各式更特别地包括具有下列各式的酯 或(III′) 在这些式中
R1，R2，x和y如上定义，z和z’各自具有数值2或3，和A代表-CH2CH3或下式基团 为了说明的目的，可以提及式I-IV化合物的一些具体实例。
式I化合物正己基-β-(2-甲基-5-叔丁基-羟基苯基)丙酸酯正辛基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯正癸基-β-(3-乙基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯正十六烷基-β-(3-正己基-5-异丙基-5-羟基苯基)丙酸酯正十八烷基-62-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯正十二烷基-β-(3-乙基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯N-甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺N，N-二乙基-β-(3-甲基-5-异丙基-4-羟基苯基)丙酰胺N-正己基-β-(3，5-二异丙基-4-羟基苯基)丙酰胺N-正癸基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺N-环丙基-β-(3，6-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺N-环己基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺哌嗪子基-β-(2-乙基-5-异丙基-4-羟基苯基)丙酰胺式II化合物1，2-亚乙基-双-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯1，2-亚异丙基-双-β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯1，4-亚丁基-双-β-(3，5-异丙基-4-羟基苯基)丙酸酯1，6-亚己基-双-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯1，7-亚庚基-双-β-(3，4-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯1，8-亚辛基-双-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯1，2-双-{3-(3-甲基-5-异丙基-4-羟基苯基)丙酰胺基}乙烷1，2-双-{3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺基}丙烷
1，6-双-{3-(2-乙基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺基}己烷1，8-双-{3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺基}辛烷。
式III化合物1，1，1-三羟甲基-丙烷-{3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)-丙酸酯}季戊四醇四-{3-(2’-甲基-5’-叔丁基-4’-羟基苯基)-丙酸酯}季戊四醇四-{3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)-丙酸酯}四-{3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺基甲基}甲烷四-(2-{3-(3-甲基-5-异丙基-4-羟基苯基)丙酰胺基}乙基)乙二胺式IV化合物硫代-双-{1，2-亚乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯}硫代-双-{1，2-亚异丙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯}其它适宜的抗氧化剂包括亚磷酸三芳基酯及其混合物，特别是它们与酚类抗氧化剂和稳定剂的混合物。这类化合物公开在美国专利4,290,441中，其内容在此引入作为参考。
特别适宜的亚磷酸三芳基酯为下述通式的化合物 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基，且R2和R3之一为氢，另一个为氢、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基。
式I中的各符号优选具有下列含义R1代表叔丁基或1，1-二甲基丙基，并且R2和R3之一代表氢，另一个代表氢，甲基、叔丁基或1，1-二甲基丙基。
特别优选的实施方案为这种方案，其中R1代表叔丁基，和R2和R3之一代表氢，另一个代表氢、甲基或叔丁基。
特别适宜的式I化合物例如为三-(2，5-二叔丁基苯基)-亚磷酸酯，
三-(2-叔丁基苯基)-亚磷酸酯，三-(2-苯基苯基)-亚磷酸酯，三-[2-(1，1-二甲基丙基)-苯基]-亚磷酸酯，三-[2，4-二-(1，1-二甲基丙基)-苯基]-亚磷酸酯，三-(2-环己基苯基)-亚磷酸酯，和三-(2-叔丁基-4-苯基苯基)-亚磷酸酯；或者，尤其为三-(2，4-叔丁基苯基)-亚磷酸酯。
作为可与上述亚磷酸三芳基酯掺杂的酚类化合物的具体实例，可提及下列1.单一的2，6-二烷基酚类，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚或2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚。
2.双酚类，例如2，2’-亚甲基-双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基-双-(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亚甲基-双-[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]，1，1-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷，2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷，2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙烷，1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷，2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷硫基-丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-戊烷，乙二醇-双-[3，3-双-(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)-丁酸酯]，1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)-3-(正十二烷硫基)-丁烷，或4，4’-硫代-双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)。
3.羟苄基芳香酸酯，例如1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-丙二酸-二-(十八烷基)酯，1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯，或3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-膦酸二乙酯。
4.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺，例如，1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基-六氢-均-三嗪，N，N’-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)-六亚甲基二胺。
5.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇形成的酯，例如与甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、乙二醇、硫二甘醇、新戊二醇、季戊四醇、三-羟乙基-异氰脲酸酯形成的酯。
6.螺环化合物，例如双酚螺-二缩醛或螺-二缩酮，例如3-和9-位被酚基取代的2，4，8，10-四氧杂螺-[5，5]-十一烷，如3，9-双-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-2，4，8，10-四氧杂螺-[5，5]-十一烷，3，9-双-[1，1-二甲基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺-[5，5]-十一烷。
特别优选的适于与亚磷酸三芳基酯掺杂的酚类化合物有1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯]，β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸-正-十八烷基酯，硫代二甘醇-β-[4-羟基-3，5-二叔丁基苯基]-丙酸酯，2，6-二-叔丁基-4-甲基-苯酚，和3，9-双-[1，1-二甲基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺-[5，5]-十一烷。
抗氧化剂的选择基于颗粒中的有机物质和应用需要的期望最低自燃温度。对于一些有机物，某些抗氧化剂可能是更优选的。一些需要长期贮藏和/或较大体积的应用可能也需要较大量的抗氧化剂。
加入到有机物质中的抗氧化剂的量应足以将含有机物质颗粒的自燃温度提高约15℃-约150℃(与不含抗氧化剂的相同体积的含有机物质颗粒的自燃温度相比)。根据所选择的抗氧化剂和/或抑制剂以及它们的量，与不含抗氧化剂的相同体积颗粒相比，本发明可以具有至少高20℃，优选至少高30℃，一直到至少高100℃的自燃温度。抗氧化剂的量取决于特定的有机化合物和所选择的抗氧化剂/抑制剂。典型的抗氧化剂/抑制剂的量在500-5,000ppm范围内，更典型的为1,000-2,000ppm，以有机物质的重量为基准。利用常规掺合技术加入抗氧化剂和/或抑制剂。优选在掺合有机物质与无机氧化物和/或其它添加剂之前，将抗氧化剂和/或抑制剂加到有机物质中。在典型应用中，希望本发明的自燃温度要高于颗粒的生产、加工和贮藏所期望的平均温度。因此，对于典型应用，温度应至少为100℃，优选至少185℃。
在其中的颗粒系由微粉化无机氧化物制备(如用作消光剂或抗粘连剂的那些)的实施方案中，可以利用研磨技术(例如喷射研磨、空气研磨等)掺入有机物，其中在把无机氧化物研磨成需要的粒度的同时将有机物加入到无机氧化物(例如二氧化硅)中。也可以把有机物质加入到在常规混料器和/或造粒机内的无机氧化物颗粒中。
在通常用于消光剂和/或抗粘连剂的含无机氧化物颗粒的实施方案中，无机氧化物优选为本领域已知的那些多孔颗粒.对于这些用途，特别优选的无机氧化物颗粒是由具有0.8-2.1cc/g的孔体积且粒度在2-12微米范围内的硅胶制备的。硅胶可以是水凝胶、干凝胶或气凝胶。
下列实施例为举例说明性的，其目的不以任何方式对附加的权利要求表述的发明构成限制。
实施例在把有机物和无机氧化物加入到在190℃进气温度下运转的流能磨(AFG 400)中之前，通过向有机物质中加入抗氧化剂和/或抑制剂来制备比较样品和本发明样品。设定粒度分级器速度和进料速率以获得具有需要的平均粒度的含有机物产物。本发明样品和比较样品中使用的无机氧化物均由具有表1所述APS、PV和吸油值的硅胶制备。
对于每一样品，所加无机氧化物的平均粒度(APS)、孔体积(PV)，吸油值，以百万分之几(ppm)为单位表示的有机物含量，有机物质的种类、抗氧化剂(AO)、抗氧化抑制剂含量、AO和/或抑制剂的种类以及自燃温度全部包含在下表1中，但其中破折号(-)注解的除外。表1中出现的其它术语定义如下。
FT＝费-托合成过程中得到的蜡多元醇＝聚乙二醇微晶蜡＝Bareco Be Square Amber 195G Wax脂肪酸酰胺＝芥酰胺本文提到的自燃温度是按以下方式并依照VDI 2263测定的。将边长5cm的丝网篮用样品颗粒填满，在110℃下贮藏5小时。之后以0.5℃/min的速率将烘箱温度增加到400℃。记录烘箱与样品的温度。如果测得的样品最高温度高于400℃，则认为已经发生自燃，并且样品温度以快于烘箱预置温度速率的速率增高时的温度被称为“自燃温度”。
表1 N.M.未测定1用Malvemsizer S粒度分析仪测量2用BJA氮孔度法测量3按照DIN ISO 787-5所述试验方法利用亚麻子油测量4蜡的重量％，以二氧化硅为基准表1-续 BHT＝丁基化羟基甲苯(E 321)Irgafos_和Irganox_为CIBA Specialty Chemicals，Inc.的商标名称，并且不同等级的Irganox抗氧化剂(例如1010，1076，HP136和2225 FF)以及Irgafos 168均是从Ciba Specialty Chemicals，Inc购得。
表1中的结果表明，与不含抗氧化剂和/或抑制剂的类似样品相比，抗氧化剂/抑制剂的加入能够提高颗粒的自燃温度。这可以通过比较样品3、14和16的结果看出，其中前者不含抗氧化剂/抑制剂，后两个样品分别含有1000和2000ppm的Irganox_HP 2225FF。
样品4-6的结果说明抗氧化剂/抑制剂的种类能够影响自燃温度。已经证明O2-“自由基捕获剂”对于包含石蜡和费-托合成过程中得到的蜡的有机物质有效。实施例14显示抗氧化剂/抑制剂的混合物可能更为优选，因为这种混合物不仅含有O2-捕获剂，而且还含有用于分解过氧化氢的物质和碳自由基“捕获剂”。
据信氧化引起的自动加热和自燃取决于样品体积和温度曝露持续时间。一般来讲，在给定体积下，样品体积增大将会在较低的环境温度下引起自燃。对于一定体积的颗粒，可以外推出自燃温度。参见1990年5月版VDI 2263，其中的1.4和1.4.2.3节。按照VDI 2263，外推出表1中某些样品的自燃温度，结果见下表2，并且在附图中以图表说明。以升为单位报道体积。因此，根据期望体积和生产、加工与贮藏的条件，可以确定选择用于颗粒的抗氧化剂的种类与用量。
表2体积-自燃温度
上述外推值以表1中的样品为基准。
权利要求
1.一种无机氧化物颗粒，以无机氧化物的重量为基准，其包含至少10％重量的有机物质，该颗粒在给定体积下的自燃温度比基本颗粒的自燃温度高至少20℃，其中所述的基本颗粒是不含抗氧化剂或抑制剂的颗粒和有机物质。
2.权利要求1的颗粒，其中所述颗粒的自燃温度至少为100℃。
3.权利要求1的颗粒，其进一步包含抗氧化剂或抑制剂。
4.权利要求3的颗粒，其中抗氧化剂包括 其中R1和R2彼此独立地代表具有1-6个碳原子的烷基，B3代表-O-CH2-和B4代表 其中R1和R2如上定义，且m为0-6。
5.权利要求3的颗粒，其中抗氧化剂包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基，R2和R3之一为氢，而另一个为氢、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基。
6.权利要求4的颗粒，它进一步包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基，R2和R3之一为氢，而另一个为氢、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基。
7.权利要求1的颗粒，其中无机氧化物颗粒为二氧化硅、滑石和矿物填料中的成员。
8.权利要求7的颗粒，其中无机氧化物为多孔性的，并且具有0.4cc/g-2.0cc/g的孔体积。
9.权利要求8的颗粒，其中多孔无机氧化物为二氧化硅。
10.权利要求1的颗粒，它具有2-12微米的平均粒度。
11.权利要求1的颗粒，它包括10-50％重量的有机物质。
12.权利要求1的颗粒，它包括至少20％重量的有机物质。
13.一种提高包含有机物质的无机氧化物的自燃温度的方法，其中有机物质的重量至少占无机氧化物重量的10％，该方法包括给含有有机物质的无机氧化物掺杂抗氧化剂或抑制剂。
14.权利要求13的方法，其中抗氧化剂包括下列化合物 其中R1和R2彼此独立地代表具有1-6个碳原子的烷基，B3代表-O-CH2-和B4代表 其中R1和R2如上定义，且m为0-6。
15.权利要求13的方法，其中抗氧化剂包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基，R2和R3之一为氢，而另一个为氢、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基。
16.权利要求14的方法，其中抗氧化剂进一步包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基，R2和R3之一为氢，而另一个为氢、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、环己基或苯基。
17.权利要求13的方法，包括在混合有机物质和无机氧化物之前将抗氧化剂和/或抑制剂掺入到有机物质中。
18.权利要求1的方法，其中无机氧化物为二氧化硅。
19.权利要求1的方法，其中无机氧化物为二氧化硅颗粒。
全文摘要
本发明的组合物为包含至少10％重量有机物质的无机氧化物颗粒，其中这种颗粒的自燃温度比不含抗氧化剂和/或抑制剂的颗粒和有机材料的自燃温度高至少20℃。相应地，已经开发出一种能提高这种含有机物颗粒自燃温度的方法。在优选实施方案中，该方法包括在有机物质与无机氧化物混合之前先向有机物质中掺杂入抗氧化剂或抑制剂。
文档编号C09K15/32GK1599778SQ02817500
公开日2005年3月23日 申请日期2002年6月28日 优先权日2001年7月6日
发明者V·佩特里 申请人:格雷斯股份有限两合公司