专利名称：节能型改性酚醛树脂胶及其生产方法
技术领域：
本发明涉及酚醛树脂胶及其生产方法，尤其是用三聚氰胺对酚醛树脂进行改性的节能型胶及其生产方法。
背景技术：
胶业界的有识之士在利用酚醛树脂有耐热、难燃、绝缘等优良特性而大量应用于铸造业、耐火材料业、砂轮刹车片业、膜塑料等行业的同时，也在不断地探索酚醛树脂的进一步提高耐热性、耐磨性、高强度、低成本的新路子，改性酚醛树脂胶的专利技术相继公开，便是佐证。CN001135829·4公开了中科院化研所的“一种线型酚醛树脂及其制备方法”专利技术，树脂中的游离酚、二酚环、三酚环含量占15-20％，四酚环至六酚环占66-75％，七酚环或以上占10-13％；制备时将苯酚、甲醛、NaoH按一定摩尔比混合，在20-80℃条件下搅拌反应后再加苯酚，然后加草酸、盐酸，又在酸性条件下反应，最后脱水而得。该胶的制备方法中，某些原料尚欠普遍，不甚易得；同一反应釜中先在碱性后在酸性环境中反应，造成一个生成盐的机会，胶中的盐份会偏高，胶的吸水性就强，贮存期就短；生成胶的最后有脱水过程而耗能。
发明内容
本发明针对现有技术的上述不足而设计出一种原料采集方便、加入的碱量少，吸湿性差，贮存期长，不需脱水而节能的、成本低、强度高、阻燃性更好的节能型改性酚醛树脂胶及其生产方法。
本发明的目的可以通过如下措施实现该胶由如下原料及其重量份组成25-50份苯酚、5-50份三聚氰胺、12-152份甲醛、0.07-1.0份碱，胶的外观呈米黄色透明胶状液体，贮存期大于2个月，PH＝7.5-9.5，游离酚3-10％，固含量60-75％；胶的生产方法是按上述重量份配比的量，在反应釜中将苯酚熔化成液态，加甲醛，用碱调PH＝7.5-9.5，升温40-60℃，加三聚氰胺，搅拌均匀，检测或用碱复调PH7.5-9.5，继续均匀升温至80-95℃，保温反应至40-90分钟，再经溶水倍数测定符合要求、冷却至45℃终止反应、放料即成。
本发明的目的还可以通过如下措施完善作为催化剂的碱，是NaOH、KOH、Ba(OH)2中至少一种；加入甲醛的次数由摩尔比来定，当摩尔比在小于1.1时，可一次加入进行共聚反应，则溶水倍数测定在25℃条件下，达0.5-2.0时，冷却至45℃，反应终止、放料；当摩尔比在大于1.1时，甲醛应分二次加入，首次的加入量小于83份，工序与工艺条件同前述，但需测溶水倍数约为2.0时，再加入余量的甲醛，在80-95℃基础上再继续保温反应0.5-1小时，再次测溶水倍数，达0.5-1.5时，冷却至45℃放料。
所说的摩尔比是三聚氰胺加上苯酚再与甲醛比。
具体实施例方式
本发明下面结合实施例来予以阐明将8项实施例的原料(工业纯)及其重量份配比列成表。
实施例1(参见表中的序号和重量份配比数字)先将40份苯酚(以下用P表示)在反应釜内熔化，加甲醛
(以下用F表示)60份，NaOH加入0.08份调节PH＝7.5-9.5，均匀搅拌，升温至40-60℃，加入三聚氰胺(以下用M表示)30份，均匀搅拌，再测定和调节PH＝7.5-9.5，继续均匀升温至80-95℃，保温反应60-90分钟，在25℃水温中测溶水倍数在0.5-2.0时，冷却至45℃，终止反应放料即成。
实施例2将P 25份在反就釜中熔化，再加F 12份、KOH加0.07份、M 5份，如实施例1相同方法制得本胶。
实施例5用P 30份在反应釜中溶化，加F1(表示首次加)40份，用0.4份KOH调节PH＝7.5-9.5，均匀搅拌，升温至40-60℃，加入M 20份，均匀搅拌，复测并调节PH＝7.5-9.5，继续均匀升温至80-95℃，保温反应40-60分钟，25℃温水中测溶水倍数约为2.0时加F2(表示第二次加)30份，在80-95℃基础上继续保温反应0.5-1小时，再测溶水倍数为0.5-1.5时，冷却至45℃终止反应、放料。
实施例6将P40份在反应釜中熔化，再加F150份、加KOH 0.3份、Ba(OH)20.5份、M 30份、F230份，其它与实施例5相同方法制得本胶。
其余实施例3、4、7、8均按表中配比并参照实施例1、5的方法步骤制得本胶，其中以实施例1、5优选。
需要说明的是苯酚可用甲酚、二甲酚、间苯二酚等酚类有机物替代，工艺条件略加修正即可；甲醛可用乙醛、糠醛等替代，是因成本、性能、原料易得与否而定。这是本行科技人员熟知的，不细述。
一次加入甲醛，还是分二次加入甲醛是根据摩尔比的大小考虑的，当(M+P)∶F≤1.1时F的量不大，一次加入即可，这样制得的胶游离甲醛含量低，适宜在室内应用。反应中不加水制成的胶，不必脱水，节能，适合在摩擦片、砂轮，有机和无机成型材料中应用。当(M+P)∶F＞1.1时，F分两次加，有利充分共聚，但游离酚、游离甲醛略偏高，室外用比较适合。
本发明相比现有技术具有原料采集方便，反应中无酸碱相遇的环境，不会生成盐、吸水性就差，贮存期就长；胶的固含量高，不需脱水而节能；胶硬度大，耐磨；耐热，粘结强度高等优点。
权利要求
1.一种节能型改性酚醛树脂胶，其特征是该胶由如下原料及其重量份组成25-50份苯酚、5-50份三聚氰胺、12-152份甲醛、0.07-1.0份碱，胶的外观呈米黄色或茶黄色透明胶状液体，贮存期大于2个月，PH＝7.5-9.5，游离酚3-10％，固含量60-75％。
2.如权利要求1所述的节能型改性酚醛树脂胶，其特征是所说的碱是NaOH、KOH、Ba(OH)2中至少一种。
3.如权利要求1所述的节能型改性酚醛树脂胶的生产方法，其特征是按重量份配比，在反应釜中将苯酚熔化成液态，加甲醛，用碱调PH＝7.5-9.5，升温40-60℃，加三聚氰胺，搅拌均匀，复调PH＝7.5-9.5，继续均匀升温至80-95℃，保温反应至40-90分钟，再经溶水倍数测定符合要求、冷却45℃终止反应、放料即成。
4.如权利要求3所述的节能型改性酚醛树脂胶生产方法，其特征是所说的加入甲醛的次数由摩尔比来定，当摩尔比在小于和等于1.1时，甲醛可一次加入，进行共聚反应，溶水倍数测定在25℃条件下，达0.5-2.0时，冷却至45℃，反应终止、放料。
5.如权利要求3所述的节能型改性酚醛树脂胶生产方法，其特征是当摩尔比在大于1.1时，甲醛应分二次加入，首次加入量小于83份，工序与工艺条件同前述，但需测溶水倍数约为2.0时，再加入余量的甲醛，在80-95℃基础上再继续保温反应0.5-1小时，再次测溶水倍数，达0.5-1.5时，冷却至45℃放料。
全文摘要
节能型改性酚醛树脂胶生产方法，由如下原料及其重量份组成25－50份苯酚、5－50份三聚氰胺、12－152份甲醛、0.07－1.0份碱；在反应釜中将苯酚熔化成液态，加甲醛，用碱调pH＝7.5－9.5，升温40－60℃，加三聚氰胺，搅拌均匀，复调pH＝7.5－9.5，继续均匀升温至80－95℃，保温反应至40－90分钟，再经溶水倍数测定、冷却至45℃终止反应、放料。制得的胶外观呈米黄色透明胶状液体，贮存期大于2个月，pH＝7.5－9.5，游离酚3－10％，固含量60－75％。本方法制胶具有加入碱量少、吸水性差，贮存期长，胶的固含量高，不需脱水因而节能，胶硬度大，耐磨、耐热，粘结强度高等优点。
文档编号C09J161/00GK1865380SQ20061005204
公开日2006年11月22日 申请日期2006年6月19日 优先权日2006年6月19日
发明者傅深渊 申请人:浙江林学院