专利名称：：作为染料配方助剂的1-苯氧基-2-丙醇的制作方法作为染料配方助剂的l-苯氧基-2-丙醇本发明涉及直接染料即阴离子型染料和阳离子型染料两者或碱性染料的贮存稳定的浓水溶液，其制备方法及其用于纸染色的用途。近年来，染料的浓水溶液的用途、尤其用于纸染色变得更加重要，这是由于这样的溶液当与粉末形式的染料比较时所具有的优点的缘故。例如，溶液的使用避免了与粉尘形成相联系的困难，也使使用者摆脱了染料粉末在水中的费时且往往困难的溶解。浓溶液的使用也由于连续染色法的发展而受到促进，因为在这些方法中将该溶液直接计量到浆粕流中或在造纸过程期间的某些其它适用点上添加它是方便的。然而，这样的溶液应当是生态学上和毒理学上可接受的、贮存时稳定的、也呈浓制剂形式，而且可容易地泵送，即使在相对低温下也如此。解决这一问题的一个最新尝试已/>开于EP1,235,881Bl，其中，发现的是，水溶性阴离子型染料的浓水溶液可以通过添加可多达4%苄醇获得，该溶液既对贮存稳定，尽管没有公开贮存稳定性的确切定义，而且也显示出所希望的流动性能，尽管又没有透露任何数值数据。进而，这篇文献也总结了以前通过添加例如脲、脲/N-甲基吡咯烷酮/千醇混合物、醇类包括二醇和二醇醚和进一步的有机溶剂来提供贮存稳定的染料水溶液的各种尝试及其在使用上的缺点。尽管千醇显然会是为制备阴离子型染料的贮存稳定水性配方而选择的添加剂，但一个明显的缺点是千醇的所不希望气味，即使以相对少量利用时也如此。令人惊讶的是，现已发现，1-笨氧基-2-丙醇作为配方助剂的使用提供了阴离子型直接染料和阳离子型直接染料两者的无臭配方，这些配方对于长期贮存是稳定的，而且其流动性能优于先有技术上公开的、含有苄醇的那些配方。因此，本发明涉及一种染料水溶液，包含a)5~30wt%、较好10~25wt。/o—种阴离子型或阳离子型直接染料，b)0.1~10wt%、较好0.5~5wt%、最好0.5~3wt%1-笨氧基-2-丙醇，C)0~20Wt。/。一种无机酸或有机酸，d)0~20wt。/o进一步的添加剂，和e)使总量为100%的水。在本发明的溶液是阴离子型染料的溶液的情况下，那些直接染料较好选自含有至少一个磺酸基和/或羧酸基的染料，而且是从下列染料类别衍生的无金属或金属的单偶氮、二偶氮和多偶氮染料，吡唑啉酮染料，噻吨酮染料、p恶溱染料，l染料，甲鹏染料，蒽醌染料，硝基染料，次甲基染料，三苯甲烷染料，P占吨酮染料，萘茜染料，苯乙烯基染料，氮杂苯乙烯基染料，萘并酮染料，奎诺酞酮染料，和酞菁染料。阴离子型直4妾染泮牛的典型实例列于ColourIndexInternational，FourthEditionOnline(url:http:Zwww.colour—index.org)而且可以、选自C丄直4妾黄1—177、C丄直4妾才登1—122、C.I.直4妾纟工1—277、C丄直4妻f11-108和C.I.直接篮1—313。在本发明的溶液是阳离子型染料的溶液的情况下，这些阳离子型直接染料是碱性染料。这些所谓碱性染料选自下列类别吖啶染料，蒽醌染料，吖嗪染料，偶氮次甲基染料，偶氮苯乙烯基染料，单偶氮，二偶氮和多偶氮染料，苯并咪唑染料，苯并噻唑染料，花青染料，二芳基和三芳基甲烷染料，酮亚胺染料，曱烷和多次曱基染料，萘并苯乙烯基染料，硝基染料，嚅嗪和二嗜嗪染料，酞菁染料，喹啉染料，奎诺酞酮染料，噻嗪染料，噻唑染料，和W占吨衍生物染料。阳离子型直接染料的典型实例列于ColourIndexInternational,FourthEditionOnline(url:http:/www.colour-mdex.org)而且可以选自C丄碱性黄〗—108、C.I.碱性橙1—69、C.I.碱性红1-118、C.I.碱性紫1-51和C丄石威性蓝1-164。本发明尤其可用于特定染料的溶液，例如C丄碱性黄99和106，C.I.碱性红lll，C丄碱性蓝100和153,C丄直接黄ll、50和84,C丄直接橙29和102，C丄直接红23、80、81、239、254和262，C.I.直接紫9、35和51,和C丄直4妾蓝75、86、87、199、290和301。在本发明的组合物含有有机酸或无机酸的情况下，特别适用的那些酸可以选自例如盐酸、石危酸、磷酸、曱酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、葡糖酸、曱石黄酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、谷氨酸、己二酸、或扁4兆酸。这些酸中任何一种都可以单独使用，也可以以酸混合物使用，尽管曱酸是最好的。尽管本发明组合物中酸的添加是任选的，但以该组合物的总重量为基准，较好该酸是以1~20Wt%、最好1-5Wt。/。的数量存在的。按照本发明的染料溶液还可以进一步含有作为成分d)的添加剂，例如水溶性有机增溶剂，其实例是脲，甲酰胺，s-己内酰胺，糖类如糊精、麦芽糖或乳糖，羧基纤维素类如黄原胶，二甲基曱酰胺，1,2-二氨基丙烷，2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸及其盐，和多元醇如乙二醇或甘油，s-己内酰胺，和2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸及其盐是较好的。本发明的溶液中可以存在的进一步添加剂是，例如，水溶长剂、粘度调节剂、分散剂、杀微生物剂尤其杀真菌剂、和pH调整剂。作为pH调整剂，可以使用惯常的且通常用于染料配方的pH调整的酸、碱或緩冲剂，例如无机酸如盐酸、硫酸或磷酸，低分子量脂肪族羧酸例如有1~6石友原子的脂肪族羧酸如曱酸、乙酸、乳酸或4宁檬酸，或者碱，例如碱金属氲氧化物或碳酸盐，或脂肪族低分子量胺，例如可用于上述酸基的相应盐生成的那些如氨、二乙醇胺、三乙醇胺或N-曱基乙二醇胺。作为緩冲剂，可以采用例如^l酸一钠或二钠、乙酸钠或石克酸铵。因此，该浓染料溶液的pH可以按要求调整，因所涉及的具体染料而异。然而，较好，该溶液的pH—般在3~11范围内，因而在阳离子型染料的情况下4~6的范围是较好的，而在阴离子型染料的情况下6~8的pH是较好的。品，主要是那些能抑制微生物生长的产品:或者也含有杀微生物剂、、:其杀真菌剂。这些可以以诸如0.01~1%、尤其0.05~0.5%范围内的^氐浓度采用。尽管在本发明的组合物中这样的添加剂的添加是任选的，但以该组合物的总重量为基准，较好它们的存在量为1~20wt%、最好为1~10wt%。除染料合成可能带来的少量杂质和盐外，本发明的溶液较好基本上没有除1-苯氧基-2-丙醇外的其它溶剂、尤其醇类。在一个进一步方面，本发明涉及一种染料溶液的制备方法，该方法包含在室温与9CTC之间、较好3060。C之间的温度搅拌该染料与水、1-苯氧基-2-丙醇和希望时如上所述的成分c)和d)的混合物，和必要时过滤。该染料可以以相应干染料的形式一如同以掺合商品形式存在那样一或较好作为湿滤饼或干燥滤饼、或作为事先用微滤或超滤进行精制的溶液采用。较好，阴离子型染料是以易水溶性盐的形式存在的。因此，适用的盐是碱金属盐例如锂盐、钾盐、或尤其钠盐，或铵盐、一、二、三或四d-C4烷基4妄盐或C2-C4羟烷基4妄盐、或其混合物。类似地，在阳离子型染料的情况下，抗衡离子应当是能确保足够水溶性者。在这种情况下较好的盐是，例如，卤化物尤其氯化物、硫酸盐、甲磺酸盐、和尤其低级脂肪族羧酸盐如甲酸盐、乙酸盐和乳酸盐。本发明的配方适用于天然材料或合成材料尤其纤维素材料以任何所希望色调染色。具体地说，该配方适用于纸和纸板的染色。因此，在一个进一步方面，本发明涉及该溶液通过用以上所定义的稀释之后用于纸或纸板的染色的，因而这些材料可以诸如在浆粕的情况下通过刷涂或浸涂染色，或通过涂布或喷涂施用到纸表面上染色，或以连续染色法施用，因此，已经用本发明的液体组合物染色的纸或纸板构成本发明的又一个进一步方面。以下实施例用来i兌明本发明，而无意具有限制性。份额和百分率是以重量计的，除非另有说明。实施例1由100份s-己内酰胺、30份1-笨氧基-2-丙醇、18份甲酸、和270份水组成的混合物搅拌并加热到40°C。然后，添加600份事先在pH9.0沉淀、洗涤得没有无机盐、含有37.5。/。以下化学式的染料C丄碱性蓝100的湿滤饼<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中PC代表酞菁。在60。C搅拌2h之后，将混合物冷却、过滤，得到一种含有22.5%式(101)的染料、10%￡-己内酰胺、1.8%甲酸、和3%1-苯氧基-2-丙醇的溶液。该溶液显示出5。C动态粘度为300mPas,容易用水稀释，而且在_10~50。C之间的温度在6个月以上的时间内的贮存是稳定的。采用1~5%范围内不同数量的1-苯氧基-2-丙醇得到类似稳定的配方，因而，因醇的使用量而异，所得到的溶液的动态粘度在1500~200mPas范围内。此外，得到含有1~5%(代替1.8%)甲酸的类似稳定配方，因而，因该酸的添加量而异，该溶液的pH在36之间变化。从该染料的含盐滤饼也得到稳定的配方，因而该溶液的粘度稳有增加。比净交1列2~6通过像实施例1中所述那样进行，但用30份表1中所示添加剂代替30份1-苯氧基-2-丙醇，得到一些溶液，测定其动态粘度，结果汇总于以下表1中1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从以上结果显而易见，这些溶液的粘度实质上高于实施例1的溶液的粘度。实施例7直接从合成得到并进行全过滤(diafiltration)的下式的染料C丄直接橙102:1的无盐浓缩物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(102),用1-苯氧基-2-丙醇处理，用水稀释，得到一种含有1%1-苯氧基-2-丙醇和14%式(102)化合物的溶液。所得到的溶液在25。C显示出动态粘度为50mPas,并在-10°C~50。C之间的温度贝i存6个月以上的时间时没有显示出任何沉降。比專支例8~18像实施例7中所述那样进行，但用相同数量的表2中所示添加剂代替1-苯氧基-2-丙醇，得到一些溶液，测定其动态粘度，结果汇总于以下表2中2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>从以上结果显而易见，这些溶液的粘度实质上高于实施例7的溶液的粘度。权利要求1.一种染料水溶液，包含a)5～30wt％一种阴离子型或阳离子型直接染料，b)0.1～10wt％1-苯氧基-2-丙醇，c)0～20wt％一种无机酸或有机酸，d)0～20wt％进一步的添加剂，和e)使总量为100％的水。2.按照权利要求1的染料水溶液，其中阴离子型直接染料选自含有至少一个磺酸基和/或羧酸基的染料，而且是从下列染料类别衍生的无金属或金属的单偶氮、二偶氮和多偶氮染料，吡唑啉酮染料，噻吨酮染料、-恶溱染料，盲染料，曱腊染料，蒽醌染料，硝基染料，次甲基染料，三苯甲烷染料，咕吨酮染料，萘萏染料，笨乙烯基染料，氮杂苯乙烯基染料，萘并1酮染料，奎诺酞酮染料，和酞菁染料。3.按照权利要求1的染料水溶液，其中该阳离子型直接染料是一种所谓碱性染料而且选自下列类別吖啶染料，蒽醌染料，吖。秦染料，偶氮次甲基染料，偶氮苯乙烯基染料，单偶氮，二偶氮和多偶氮染料，苯并咪唑染料，苯并噻唑染料，花青染料，二芳基和三芳基甲烷染料，酮亚胺染料，甲烷和多次甲基染料，萘并苯乙烯基染料，硝基染料，P恶。秦和二嚅。秦染料，酞菁染料，喹啉染料，奎诺酞酮染料，噻嗪染料，噻唑染料，和ff占吨书亍生物染料。4.按照权利要求1的染料溶液的制备方法，该方法包含该染料与水、1-苯氧基-2-丙醇和希望时按照权利要求1的成分c)和d)的混合物一起搅拌，和必要时过滤。5.按照权利要求1的染料水溶液用于纸染色的用途。6.用按照权利要求1的染料水溶液染色的纸。全文摘要本发明涉及一种染料水溶液，包含a)5～30wt％一种阴离子型或阳离子型直接染料，b)0.1～10wt％1-苯氧基-2-丙醇，c)0～20wt％一种无机酸或有机酸，d)0～20wt％进一步的添加剂，和e)使总量为100％的水，该溶液的制备方法，及其用于纸染色的用途。文档编号C09B67/26GK101175826SQ200680017074公开日2008年5月7日申请日期2006年5月8日优先权日2005年5月18日发明者A·凯瑟,H·劳滕巴克申请人:西巴特殊化学品控股有限公司