可逆热变色性水性墨组合物、使用其的书写工具和书写工具组的制作方法

专利名称：可逆热变色性水性墨组合物、使用其的书写工具和书写工具组的制作方法
技术领域：
本发明涉及可逆热变色性水性墨组合物、使用其的书写工具和书写工具组。
背景技术：
迄今为止，公开了一种内填充(irmer-wadding)型书写工具，其中墨吸藏体(ink occlusion body)浸渍有可逆热变色性水性墨组合物并位于轴筒中，所述可逆热变色性水 性墨组合物能形成取决于温度的变化而改变它的色调的笔迹(参见，例如专利文献1)。上述可逆热变色性水性墨组合物解决了以下的问题由于可逆热变色性微胶囊颜 料和介质(vehicle)之间的比重差，可逆热变色性微胶囊颜料逐渐在墨吸藏体中絮凝和沉 淀，因此笔迹颜色取决于笔身向下(倒立状态)或向上(正立状态)的状态而变浅或加深， 并通过引入水溶性高分子絮凝剂至墨中以通过高分子絮凝剂的松散的交联作用使微胶囊 颜料以松散絮凝状态悬浮来解决上述问题。然而，仅通过引入高分子絮凝剂难以完全抑制由微胶囊颜料和介质之间的比重差 导致的笔迹颜色的变浅和加深。特别地，期望开发一种用于防止处于正立状态时笔迹随时 间变浅或防止以正立状态携带时或运输时由施加振动诱发的笔迹变浅的方法。[专利文献 UJP-A-11-33561
发明内容
本发明意欲提供一种可逆热变色性水性墨组合物，以及使用其的书写工具和书写 工具组，当使用在轴筒中包含所述可逆热变色性水性墨组合物的书写工具时，所述可逆热 变色性水性墨组合物能抑制笔迹的变浅和加深，特别地，所述可逆热变色性水性墨组合物 使处于正立状态时的笔迹颜色不随时间变浅或使以正立状态携带或运输时通过施加振动 的笔迹颜色不变浅。本发明意欲解决可逆热变色性水性墨组合物和使用其的书写工具的上述问题。SP，本发明为以下构成。(1) 一种可逆热变色性水性墨组合物，其包含水，可逆热变色性微胶囊颜料，其包括可逆热变色性组合物，所述可逆热变色性组合 物包含(A)供电子性着色性有机化合物，(B)电子接受性化合物，和(C)确定发生上述两种化合物的着色反应的温度的反应介质，高分子絮凝剂，在侧链具有羧基的梳型高分子分散剂，有机氮硫化合物，和
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水溶性树脂。(2)根据上述(1)所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述有机氮硫化合物 为选自2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、2-(氰硫基甲硫基)-1，3-苯并噻唑、2-甲基-4-异噻唑 啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的化合物。(3)根据上述(1)或(2)所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述在侧链具有 羧基的梳型高分子分散剂与所述有机氮硫化合物的质量比为1:1-1: 10。(4)根据上述(1)所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述墨组合物的PH落 入3-7的范围。(5)根据上述(4)所述的可逆热变色性水性墨组合物，其使用在所述墨组合物的 PH为3-7的范围的可溶解的水溶性树脂。(6)根据上述(5)所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述水溶性树脂为聚 乙烯醇。(7)根据上述(6)所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述聚乙烯醇的皂化 度为 70% -89%。(8)根据上述(5)_(7)任一项所述的可逆热变色性水性墨组合物，其以0. 3-3. 0质 量％的量包含所述水溶性树脂。(9)根据上述(1)-(8)任一项所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述墨组 合物的表面张力落入25-45mN/m的范围。(10) 一种书写工具，其装备有笔身，其在轴筒中含有根据上述(1)_(9)任一项所 述的可逆热变色性水性墨组合物并将在所述轴筒中的所述墨组合物导出。(11)根据上述(10)所述的书写工具，其中所述笔身的后端与由在所述轴筒中含 有的纤维集束体(fiber collective body)构成的墨吸藏体接触，并且所述墨吸藏体浸渍 有所述墨组合物。(12)根据上述(10)或(11)所述的书写工具，其中所述笔身为记号笔(marking pen) ο(13)根据上述(10)-(12)任一项所述的书写工具，其装备有摩擦构件。(14) 一种书写工具组，其包含根据上述(10)-(12)任一项所述的书写工具和摩擦 体。本发明能够提供一种可逆热变色性水性墨组合物，以及使用其的书写工具和书写 工具组，当使用在轴筒中包含所述可逆热变色性水性墨组合物的书写工具时，所述可逆热 变色性水性墨组合物能抑制笔迹的变浅和加深，特别地，所述可逆热变色性水性墨组合物 使处于正立状态的笔迹颜色不随时间变浅或使以正立状态携带或运输时通过施加振动的 笔迹颜色不变浅。


图1为示出热脱色型可逆热变色性微胶囊颜料的变色行为的说明图。图2为示出具有颜色记忆性的热脱色型可逆热变色性微胶囊颜料的变色行为的 说明图。图3为示出热着色型可逆热变色性微胶囊颜料的变色行为的说明图。
图4为示出本发明的书写工具的一个实例的说明图。图5为示出本发明的书写工具的另一实例的说明图。图6为示出本发明的书写工具的又一实例的说明图。附图标记说明tl热脱色型可逆热变色性微胶囊颜料的完全着色温度t2热脱色型可逆热变色性微胶囊颜料的着色开始温度t3热脱色型可逆热变色性微胶囊颜料的脱色开始温度t4热脱色型可逆热变色性微胶囊颜料的完全脱色温度T1热着色型可逆热变色性微胶囊颜料的完全脱色温度T2热着色型可逆热变色性微胶囊颜料的脱色开始温度T3热着色型可逆热变色性微胶囊颜料的着色开始温度T4热着色型可逆热变色性微胶囊颜料的完全着色温度Δ H滞后宽度1 书写工具2 墨吸藏体3 笔身4 轴筒5保持架6 笔帽7 摩擦构件8 墨9搅拌体10阀机构
具体实施例方式在上述可逆热变色性水性墨组合物中含有的着色剂为在微胶囊中包括可逆热变 色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料，所述可逆热变色性组合物含有至少三个基本组 分(Α)供电子性着色性有机化合物、⑶电子接受性化合物和(C)确定发生上述两种化合 物的着色反应的温度的反应介质，并且所述可逆热变色性组合物通过加热脱色。如在JP-B-51-44706、JP-B-51-44707 和 JP-B-1-29398 等中所述，作为上述可逆热 变色性组合物，其以确定的温度(变色点)作为边界来变色；其在高温侧在等于或高于变色 点的温区中显示脱色状态和在低温侧在等于或低于变色点的温区中显示着色状态；上述两 种状态中只有一种特定状态存在于常温区中，当施加需要用于表示另一种状态的热或冷时 则保持另一种状态，但是当除去该热或冷的施加时则回复到在常温区中显示的状态；其具 有滞后宽度相对小(ΔΗ = l-7°c )的性质(参见图1)。此外，如在JP-B-4-17154、JP-A-7-179777、JP-A-7-33997 和 JP-A-8-39936 等中 所述，可以应用在微胶囊中包括显示大的滞后特性(ΔΗβ = 8-50°C )并具有颜色记忆性的 可逆热变色性组合物的热脱色型微胶囊颜料，所述大的滞后特性即在变色中，绘制颜色浓 度随温度变化而变化的曲线的形状描绘了以下路线在从变色温区的低温侧升高温度的情况与从变色温区的高温侧降低温度的情况之间有很大不同的路线，所述颜色记忆性为在特 定温区[、和t3之间的温区(实质的两相保持温区)]中保持在等于或低于完全着色温度 U1)的低温区中的着色状态或在等于或高于完全脱色温度(t4)的高温区中的脱色状态(参 见图2)。以下将描述在上述可逆热变色性组合物的颜色浓度-温度曲线中的滞后特性。在图2中，将颜色浓度绘制为纵坐标，温度为横坐标。由温度变化导致的颜色浓度 的变化沿着箭头方向进行。在此图上，A为示出在脱色状态达到完全脱色状态的温度t4(下 文称为"完全脱色温度")下的浓度的点，B为示出在开始脱色的温度t3 (下文称为"脱色 开始温度")下的浓度的点，C为示出在开始着色的温度t2 (下文称为"着色开始温度") 下的浓度的点，D为示出在着色状态达到完全着色状态的温度、(下文称为"完全着色温 度")下的浓度的点。变色温区为在前述、和、之间的温区，其中着色状态和脱色状态的两相能够共 存，而颜色浓度具有很大差异的t2和t3之间的温区为实质的变色温区。线段EF的长度为示出变色对比度的量度标准，穿过线段EF的中点的线段HG的长 度为示出滞后程度的温度宽度(下文称为"滞后宽度ΔΗ")。小的ΔΗ值允许在常温区 中变色前后两种状态中只有一种状态存在。大的△H值使得变色之前或之后的各状态保持 各易ο作为上述具有颜色记忆性的可逆热变色性组合物，具体地，所述可逆热变色性 组合物通过以下能够有效地用于保持在常态(日常生活温度区域)下显示的颜色通过 规定完全着色温度、为仅在冷冻室和寒冷区域等中获得的温度，即-50至0°C、优选-40 至_5°C、更优选-30至-10°C的范围和规定完全脱色温度t4为从与摩擦体产生的摩擦热或 常见的加热体如吹风机获得的温度，即45至95°C、优选50至90°C、更优选60至80°C的范 围，并规定Δ H值为40至100°C。以下将具体示例以下各组分㈧、⑶和(C)。本发明的组分(A)的供电子性着色性有机化合物的实例包括二苯甲烷2-苯并(C) 呋喃酮(diphenylmethan印hthalides)、苯基吲哚基2-苯并(C)呋喃酮、吲哚基2_苯并(C) 呋喃酮、二苯甲烷氮杂2-苯并(c)呋喃酮、苯基吲哚基氮杂2-苯并(c)呋喃酮、荧烷、苯乙 烯基喹啉和二氮杂若丹明内酯。以下将示例这些化合物可提及3，3_双(对二甲氨基苯基)-6_二甲氨基2-苯并(c)呋喃酮、3_(4_二乙氨 基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并(c)呋喃酮、3，3-双(1-正丁基-2-甲 基吲哚-3-基)2-苯并(c)呋喃酮、3，3-双(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂2-苯 并(c)呋喃酮、3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮 杂2-苯并(c)呋喃酮、3-[2_乙氧基-4-(N-乙基苯胺基)苯基]-3-(l-乙基-2-甲基吲 哚-3-基)-4-氮杂2-苯并(c)呋喃酮、3，6_ 二苯氨基荧烷、3，6_ 二甲氧基荧烷、3，6_ 二 正丁氧基荧烷、2-甲基-6-(Ν-乙基-N-对甲苯氨基)荧烷、3-氯-6-环己氨基荧烷、2-甲 基-6-环己氨基荧烷、2-(2_氯苯胺基)-6_ 二正丁氨基荧烷、2-(3_三氟甲基苯胺基)-6_ 二 乙氨基荧烷、2- (N-甲基苯胺基)-6- (N-乙基-N-对甲苯氨基)荧烷、1，3- 二甲基-6- 二乙 氨基荧烷、2-氯-3-甲基-6- 二乙氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6- 二乙氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6- 二正丁氨基荧烷、2- 二甲代苯氨基-3-甲基-6- 二乙氨基荧烷、1，2-苯 基-6-二乙氨基荧烷、1，2_苯基-6-(N-乙基-N-异丁氨基)荧烷、1，2-苯基-6-(N-乙 基-N-异戊氨基)荧烷、2-(3_甲氧基-4-十二烷氧基苯乙烯基)喹啉、螺[5H-(1)苯并 吡喃并(2，3-d)嘧啶-5，1' (3' H)异苯并呋喃]-3'-酮、2-( 二乙氨基)-8-( 二乙氨 基)-4_甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2，3-(1)嘧啶-5，1' (3' H)异苯并呋喃]-3'-酮、 2_( 二正丁氨基)-8-( 二正丁氨基)-4_甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2, 3-d)嘧啶-5， 1' (3' H)异苯并呋喃]-3'-酮、2-( 二正丁氨基)-8-( 二乙氨基)-4_甲基-螺[5H-⑴ 苯并吡喃并(2，3-d)嘧啶-5，1' (3' H)异苯并呋喃]-3'-酮、2-(二正丁氨基)-8-(N-乙 基-N-异戊氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并(2，3-d)嘧啶-5，1' (3' H)异苯并 呋喃]-3'-酮、3-(2-甲氧基-4-二甲氨基苯基)-3-(1-丁基-2-甲基吲哚-3-基)-4， 5，6，7-四氯2-苯并(c)呋喃酮、3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲 哚-3-基)-4，5，6，7_四氯2-苯并(c)呋喃酮和3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-苯 基-2-甲基吲哚-3-基)-4，5，6，7-四氯2-苯并(c)呋喃酮。另外，也可使用对于产生荧光黄色至红色有效的吡啶类、喹唑啉类和双喹唑啉类 化合物。作为组分(B)的电子接受性化合物，可提及具有活性质子的化合物组、假酸性化 合物组(其不是酸但是通过在组合物中作为酸引起组分(A)着色的化合物组)和具有电子 空穴的化合物组。具有活性质子的化合物的实例包括，作为具有酚羟基的化合物，单酚类和多酚类， 它们的具有取代基如烷基、芳基、酰基、烷氧羰基、羧基或其酯、酰氨基或卤素基团的衍生 物，和酚_醛缩合树脂如双酚和三酚。另外，它们可为上述具有酚羟基的化合物的金属盐。以下示出具体实例可提及苯酚、邻甲酚、叔丁基儿茶酚、壬基苯酚、正辛基苯酚、正十二烷基苯酚、正 硬脂基苯酚、对氯苯酚、对溴苯酚、邻苯基苯酚、对羟基苯甲酸正丁酯、对羟基苯甲酸正辛 酯、间苯二酚、没食子酸十二烷基酯、2，2_双(4-羟苯基)丙烷、4，4_ 二羟基二苯砜、1， 1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)硫化物、
1-苯基-1，1-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)-3_甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯 基)-2_甲基丙烷、1，1-双(4-羟苯基)-正己烷、1，1-双(4-羟苯基)-正庚烷、1，1_双 (4-羟苯基)-正辛烷、1，1-双(4-羟苯基)_正壬烷、1，1-双(4-羟苯基)-正癸烷、1，1-双 (4-羟苯基)-正十二烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)乙基丙酸酯、2，
2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、2，2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、2，2-双(4-羟苯基)-正 庚烷和2，2-双(4-羟苯基)-正壬烷。虽然上述具有酚羟基的化合物能够显示最有效的热变色性，但组分(B)可以为选 自以下的化合物选自芳香族羧酸和具有2-5个碳原子的脂肪族羧酸，金属羧酸盐、酸性磷 酸酯及其金属盐，和1，2，3-三唑及其衍生物。以下将说明为可逆地诱发上述组分㈧和⑶之间的供电子和接受电子反应的反 应介质的组分(C)。组分(C)的实例包括酯、酮、醚、醇和酰胺。作为组分(C)，可以使用如下羧酸酯化合物，其在关于颜色浓度-温度曲线(绘制 出颜色浓度随着温度变化而变化的曲线在温度从低温侧到高温侧变化的情况和温度从高
7温侧到低温侧变化的情况之间而不同)显示大的滞后特性的情况下变色，且其能够形成具 有颜色记忆性的可逆热变色性组合物，并显示在5°C至小于50°C范围的ΔΤ值(熔点-浊 点)，例如，在分子中含取代的芳香环的羧酸酯、含未取代的芳香环的羧酸与具有10个以上 碳原子的脂族醇的酯、在分子中含环己基的羧酸酯、具有6个以上碳原子的脂肪酸与未取 代的芳族醇或酚的酯、具有8个以上碳原子的脂肪酸与支链脂族醇的酯、二元羧酸与芳族 醇或支链脂族醇的酯、肉桂酸二苄基酯、硬脂酸庚酯、己二酸二癸酯、己二酸二月桂酯、己二 酸二肉豆蔻酯、己二酸二(十六烷基)酯、己二酸二硬脂酯、甘油三月桂酸酯、甘油三(十四 酸)酯、三硬脂酸甘油酯、甘油二(十四酸)酯或二硬脂酸甘油酯。另外，从具有9个以上碳原子的奇数脂族一元醇和偶数脂族羧酸获得的脂肪酸 酯化合物以及从正戊醇或正庚醇和具有10-16个碳原子的偶数脂族羧酸获得的总计具有 17-23个碳原子的脂肪酸酯化合物也是有效的。具体地，可提及乙酸正十五酯、丁酸正十三酯、丁酸正十五酯、己酸正十一酯、己酸 正十三酯、己酸正十五酯、辛酸正壬酯、辛酸正i^一酯、辛酸正十三酯、辛酸正十五酯、癸酸 正庚酯、癸酸正壬酯、癸酸正十一酯、癸酸正十三酯、癸酸正十五酯、月桂酸正戊酯、月桂酸 正庚酯、月桂酸正壬酯、月桂酸正十一酯、月桂酸正十三酯、月桂酸正十五酯、肉豆蔻酸正戊 酯、肉豆蔻酸正庚酯、肉豆蔻酸正壬酯、肉豆蔻酸正i^一酯、肉豆蔻酸正十三酯、肉豆蔻酸正 十五酯、棕榈酸正戊酯、棕榈酸正庚酯、棕榈酸正壬酯、棕榈酸正i^一酯、棕榈酸正十三酯、 棕榈酸正十五酯、硬脂酸正壬酯、硬脂酸正十一酯、硬脂酸正十三酯、硬脂酸正十五酯、二十 烷酸正壬酯、二十烷酸正十一酯、二十烷酸正十三酯、二十烷酸正十五酯、山嵛酸正壬酯、山 嵛酸正十一酯、山嵛酸正十三酯和山嵛酸正十五酯。作为酮，总计具有10个以上碳原子的脂肪族酮是有效的，可提及2-癸酮、3-癸酮、 4-癸酮、2-十一烷酮、3-十一烷酮、4-十一烷酮、5-十一烷酮、2-十二烷酮、3-十二烷酮、 4-十二烷酮、5-十二烷酮、2-十三烷酮、3-十三烷酮、2-十四烷酮、2-十五烷酮、8-十五 烷酮、2-十六烷酮、3-十六烷酮、9-十七烷酮、2-十五烷酮、2-十八烷酮、2-十九烷酮、 10-十九烷酮、2-二十烷酮、11-二十烷酮、2-二十一烷酮、2-二十二烷酮、月桂酮和硬脂酮。此外，可提及总计具有12-24个碳原子的芳烷基酮，例如，正十八烷基苯酮、正 十七烷基苯酮、正十六烷基苯酮、正十五烷基苯酮、正十四烷基苯酮、4-正十二烷基苯乙酮、 正十三烷基苯酮、4-正十一烷基苯乙酮、正月桂苯酮、4-正癸基苯乙酮、正十一烷基苯酮、 4-正壬基苯乙酮、正癸基苯酮、4-正辛基苯乙酮、正壬基苯酮、4-正庚基苯乙酮、正辛基苯 酮、4-正己基苯乙酮、4-正环己基苯乙酮、4-叔丁基苯丙酮、正庚基苯酮、4-正戊基苯乙酮、 环己基苯基酮、苄基正丁基酮、4-正丁基苯乙酮、正己基苯酮、4-异丁基苯乙酮、1-萘乙酮、 2-萘乙酮和环戊基苯基酮。作为醚，总计具有10个以上碳原子的脂肪族醚是有效的，可提及二戊醚、二己醚、 二庚醚、二辛醚、二壬醚、二癸醚、双i^一烷基醚、双十二烷基醚、双十三烷基醚、双十四烷基 醚、双十五烷基醚、双十六烷基醚、双十八烷基醚、癸二醇二甲醚、i^一烷二醇二甲醚、十二 烷二醇二甲醚、十三烷二醇二甲醚、癸二醇二乙醚和十一烷二醇二乙醚。作为醇，总计具有10个以上碳原子的脂肪族饱和一元醇是有效的，可提及癸醇、 十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十七醇、十八醇、二十烷醇和二十二烷醇。作为酰胺，可提及己酰胺、庚酰胺、辛酰胺、壬酰胺、癸酰胺、十一酰胺、月桂酰胺、十三酰胺、肉豆蔻酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酰胺和山嵛酰胺。此外，作为上述组分(C)，可适当使用在JP-A-2006-137886中描述的由下式(1)表 示的化合物
权利要求
一种可逆热变色性水性墨组合物，其包含水，可逆热变色性微胶囊颜料，其包括可逆热变色性组合物，所述可逆热变色性组合物包含(A)供电子性着色性有机化合物，(B)电子接受性化合物，和(C)确定发生所述两种化合物的着色反应的温度的反应介质，高分子絮凝剂，在侧链具有羧基的梳型高分子分散剂，有机氮硫化合物，和水溶性树脂。
2.根据权利要求1所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述有机氮硫化合物为 选自2-(4-噻唑基)_苯并咪唑、2-(氰硫基甲硫基)-1，3_苯并噻唑、2-甲基-4-异噻唑 啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述在侧链具有羧基 的梳型高分子分散剂与所述有机氮硫化合物的质量比为1 1-1 10。
4.根据权利要求1所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述墨组合物的PH落入 3-7的范围。
5.根据权利要求4所述的可逆热变色性水性墨组合物，其使用以下范围可溶解的水溶 性树脂所述墨组合物的PH为3-7。
6.根据权利要求5所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述水溶性树脂为聚乙烯
7.根据权利要求6所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述聚乙烯醇的皂化度为 70% -89%。
8.根据权利要求5-7任一项所述的可逆热变色性水性墨组合物，其以0.3-3. 0质量％ 的量包含所述水溶性树脂。
9.根据权利要求1-8任一项所述的可逆热变色性水性墨组合物，其中所述墨组合物的 表面张力落入25-45mN/m的范围。
10.一种书写工具，其装备有笔身，其在轴筒中含有根据权利要求1-9任一项所述的可 逆热变色性水性墨组合物并将在所述轴筒中的所述墨组合物导出。
11.根据权利要求10所述的书写工具，其中所述笔身的后端与由在所述轴筒中含有的 纤维集束体构成的墨吸藏体接触，并且所述墨吸藏体浸渍有所述墨组合物。
12.根据权利要求10或11所述的书写工具，其中所述笔身为记号笔。
13.根据权利要求10-12任一项所述的书写工具，其装备有摩擦构件。
14.一种书写工具组，其包含根据权利要求10-12任一项所述的书写工具和摩擦体。
全文摘要
提供一种可逆热变色性水性墨组合物，以及使用其的书写工具和书写工具组，当使用在轴筒中包含所述可逆热变色性水性墨组合物的书写工具时，所述可逆热变色性水性墨组合物能抑制笔迹的变浅和加深，特别地，所述可逆热变色性水性墨组合物使处于正立状态时的笔迹颜色不随时间变浅或使以正立状态携带或运输时通过施加振动的笔迹颜色不变浅。可逆热变色性水性墨组合物包含水，包括由(A)供电子性着色性有机化合物、(B)电子接受性化合物和(C)确定发生上述两种化合物的着色反应温度的反应介质组成的可逆热变色性组合物的可逆热变色性微胶囊颜料，高分子絮凝剂，在侧链具有羧基的梳型高分子分散剂，有机氮硫化合物和水溶性树脂；使用所述墨组合物的书写工具1；和包含所述书写工具和摩擦体的书写工具组。
文档编号C09D11/00GK101965386SQ20098010650
公开日2011年2月2日 申请日期2009年2月26日 优先权日2008年2月29日
发明者藤田胜幸 申请人:百乐墨水株式会社