覆盖有pha的核心的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种覆盖有或涂有膜的核心，所述膜包含一种或多种PHA。本发明还涉及一种PHA，所述PHA的特征在于其是PHB-V型；一种膜和一种组合物，所述膜和组合物包含所述PHA。本发明进一步涉及一种膜或一种组合物，所述膜或组合物包含PHA和对磺氧基肉桂酸或生物活性分子。本发明此外涉及一种覆盖有PHA膜的表面，优选地是一种核心；其产生方法；以及使用这种核心对珍珠牡蛎进行移植以及产生珍珠的方法。最后，本发明涉及一种使用根据本发明的核心降低移植失败和/或改善珍珠品质的方法。
【专利说明】覆盖有PHA的核心
【技术领域】
[0001]本发明涉及在珍珠养殖(通过珍珠牡贩(pearl oyster)生产珍珠)的情况下对核心进行涂布的领域。本发明因此涉及一种涂有均质膜的核心，所述膜具有抗细菌特性并且使得所获得的珍珠的品质能够得到改良，并且降低在将所述核心插入到接受体珍珠牡蛎中之后的死亡率和核心排斥现象。
【背景技术】
[0002]珍珠养殖是一项人类活动，所述人类活动在于在自然环境中养殖珠母贝属(Pinctada sp)珍珠牡蛎以生产养殖珍珠。第一步涉及采集并且培育将被用作供体牡蛎或接受体牡蛎的珍珠牡蛎。移植由外科手术组成，在所述外科手术期间，将移植物，即供体牡蛎外套膜的一部分上皮(约4_2)连同珍珠母珠粒(即核心)一起插入到接受体牡蛎的生殖腺中。插入到接受体牡蛎中之后，所述移植物的上皮边缘增殖并且覆盖生殖腺，从而产生包覆核心的珍珠囊。所述珍珠囊使珍珠母层在核心周围沉积，从而产生珍珠(MOntagnani等，2009Chembiochem.2011年9月5日；12(13):2033-43)。为了确保生产高品质的珍珠，核心的表面应该尽可能规则，而无不规则。
[0003]在移植后约45天期间会以可变的比率出现死亡和核心排斥反应。这些现象在手术后三周内会累及到40%至50%的牡蛎，看似是由感染性疾病所引起或由不适合的移植技术所引起。在插入核心之后产生炎症反应和受到病原性细菌污染以及在移植期间切割的组织不能快速愈合可能是导致核心排斥反应的主要原因(Cochennec等,2010)。
[0004]因此，需要一种使得移植手术失败率降低，特别是使得死亡率和核心排斥反应降低，同时确保生产高品质珍珠的方法。
[0005]专利申请JP05219856描述了在移植阶段期间并且与核心同时或借助于核心插入固体物质到接受体牡蛎中，所述固体物质在其表面上含有与抗生素缔合的水溶性聚合物。
[0006]日本专利申请JP02308869要求了涂有与防污剂缔合的合成聚合物的核心的用途，通过增加核心表面的均质性而特别用于提高所获得的珍珠的品质，并且用于减少排斥反应和死亡现象，防止例如各种寄生物对核心进行定殖。
[0007]专利US6514614描述了通过与具有抗细菌活性的物质缔合的水溶性聚合物对核心进行涂布，所述聚合物可以由海水部分溶解(溶解率大于25%)以有效地降低摩擦力和对插入所述核心的抗性。
[0008]最后，日本专利申请JP03183424描述了一种用水溶性聚合物(或使得施用能够延迟的任何其它化合物)涂布核心而以控制速率施用与所述聚合物缔合的抗生素的系统。
[0009]然而，以上所引用的公布中所表明的解决方案因所用的成分缺乏生物可降解性或具有不完全的生物可降解性而引 起环境问题，无论它们是由合成涂布剂或是由抗生素组成。此外，使用抗生素还会因产生细菌抗药性而引起公众健康问题。最后，使用水溶性聚合物随时间推移会对这些化合物的作用产生限制，在将牡蛎浸入水性介质中之后，涂布化合物逐渐消失。[0010]令人惊奇的是，本发明人观察到用聚羟基烷酸酯(PHA)膜涂布核心可以降低移植手术的失败率并且改良所获得的珍珠的品质，所述聚羟基烷酸酯是一种天然的、生物可降解的并且非水溶性的聚合物。
[0011]在不希望受任何理论束缚的情况下，本发明人表明用PHA膜涂布核心将增强核心表面的均质性，从而限制珍珠上表面不规则的存在。此外，PHA可以限制细菌粘附至核心上并且限制细菌生长。PHA的这个固有作用联同使所述PHA膜与杀细菌剂或细菌抑制剂(例如像抗微生物肽(AMP))缔合将因此减少微生物污染的发生率。单独存在PHA或存在PHA与杀细菌剂或细菌抑制剂的组合将降低移植步骤的失败率，并且尤其降低接受体牡蛎的死亡率和所述牡蛎对核心的排斥反应。
【发明内容】
[0012]本发明涉及一种覆盖有或涂有膜的核心，所述膜包含一种或多种聚羟基烷酸酯(PHA)。根据本发明的一个实施方案，所述PHA是HB聚合物(PHB)、HV聚合物(PHV)或HB-HV共聚物(PHB-V)。
[0013]本发明还涉及一种PHA，所述PHA的特征在于其是PHB-V型，其中HB: HV比率大于或等于50: 50并且小于70: 30。
[0014]本发明进一步涉及一种组合物和一种膜，所述组合物和膜包含以上所述的PHA或者由如以上所述的PHA组成。
[0015]本发明的另一个目标是一种组合物或一种膜，所述组合物或膜包含PHA和对磺氧基肉桂酸(zosteric acid)。
[0016]本发明的另一个目标是一种组合物或膜，所述组合物或膜包含PHA和一种或多种生物活性分子，所述生物活性分子选自愈合剂或抗炎剂和杀细菌剂或细菌抑制剂，例如化学抗生素和抗微生物肽。
[0017]本发明还涉及如以上所述的膜的用途，用于覆盖表面，所述表面是珍珠养殖核心或有可能与水(例如像海水或淡水)接触，优选地反复或长时间接触的表面，所述表面是例如用于水产养殖，优选地用于鱼类养殖的水槽(例如塑料或金属槽)的表面或用于牡蛎养殖的基底和绳索。
[0018]本发明的另一个目标因此是涂有如以上所述的膜的表面，所述表面优选地是核心。
[0019]本发明还涉及一种用于保护表面的方法，包括用如以上所述的膜对所述表面进行覆盖、涂布或铺衬。
[0020]本发明进一步涉及一种用于获得如以上所述的核心的方法，所述方法包括第一步骤，所述第一步骤在于将核心浸入溶液中，所述溶液在三氟乙醇中包含浓度为每体积溶液以重量计0.1%至10%的一种或多种PHA，在所述第一步骤之后任选地是第二步骤，所述第二步骤在于将核心浸入包含浓度为IMIC至10MIC的一种或多种杀细菌剂或细菌抑制剂的溶液中。
[0021]本发明还涉及用于获得如以上所述的核心的第二种方法，所述方法包括单个步骤，所述步骤在于将核心浸入溶液中，所述溶液在三氟乙醇中包含浓度为每溶液总体积以重量计0.05 %至10 %的PHA和浓度为IMIC至10MIC的一种或多种杀细菌剂或细菌抑制剂。[0022]本发明的另一个目标是用于获得如以上所述的核心的第三种方法，所述方法包括单个步骤，所述步骤在于使用喷涂物(spray)，以利用喷涂装置将如以上所述的组合物喷涂于核心上。
[0023]本发明因此还涉及一种喷涂物，所述喷涂物包含如以上所述的组合物或者由如以上所述的组合物组成。
[0024]本发明的另一个目标是一种牡蛎，所述牡蛎包含如以上所述或借助于根据本发明的任何方法所获得的核心。
[0025]本发明的另一个目标是一种用于对接受体珍珠牡蛎进行移植的方法，所述方法包括将由供体牡蛎外套膜的上皮组成的移植物以及如以上所述或通过以上所述的任何方法获得的核心插入接受体珍珠牡蛎的性腺中。
[0026]本发明还涉及一种用于从养殖珍珠制造珍珠的方法，所述方法包括以上所述的移植方法。
[0027]本发明进一步涉及一种珍珠，所述珍珠由如以上所述的用于制造珍珠的方法获得或包含根据本发明的核心或在一层或多层珍珠母下包含根据本发明的膜。
[0028]本发明的另一个目标是一种用于改良珍珠品质和/或减少用核心对接受体牡蛎进行移植的失败的方法，所述失败对应于接受体珍珠牡蛎的死亡率或对核心的排斥反应，并且所述方法包括用如以上所述的核心对接受体牡蛎进行移植。
[0029]本发明还涉及根据本发明的核心的用途，所述核心用于减少移植失败和/或改良所获得的珍珠的品质。
【具体实施方式】
[0030]在珍珠养殖中，珍珠的产生是`在移植步骤期间插入到接受体牡蛎中的核心上沉积珍珠母的结果。用于移植核心的步骤因在移植期间所造成的切口处接受体牡蛎的愈合较差或细菌污染而一般具有高失败率。因此，越来越多地用使得移植步骤失败率能够有所降低并且确保核心表面的均质性，从而产生高品质珍珠的涂层覆盖用于珍珠养殖中的核心。
[0031]本发明因此涉及一种铺衬或涂有膜的核心，所述膜包含一种或多种聚羚基烷酸酯(PHA)。根据本发明的一个实施方案，所述PHA膜在核心周围是连续的。根据本发明的一个实施方案，所述PHA膜所具有的厚度是0.1 μ m至200 μ m，优选地是I μ m至100 μ m，更优选
5 μ m M 50 μ m。
[0032]已清楚地证实，一些细菌能够在控制条件下应对于营养不平衡条件合成包括PHA(聚羚基烷酸酯)在内的聚合物。
[0033]细菌PHA是天然聚酯，100%生物可降解并且从可再生资源中获得。在过量碳基质存在下细菌生长所需的营养物受到限制时，这些生物聚合物以颗粒形式积聚在细菌细胞中。PHA的物理化学特性取决于其化学组成，继而受用于细菌生长和PHA合成的碳源性质影响。这些生物聚合物可以在工业规模下生产，并且因每一种微生物特异性的复杂组成而具有使得所述生物聚合物可以应用于多个工业部门的流变学、物理化学以及生物学特性。在这些特性当中，粘着性和成膜特性是特别值得注意的。PHA还提供了不具水溶性的优势。
[0034]PHA是聚酯型聚合物，所述聚合物由下列单体单元的重复组成:
[0035]
【权利要求】
1.一种核心，所述核心覆盖有或涂有膜，所述膜包含一种或多种聚羟基烷酸酯(PHA)。
2.根据权利要求1所述的核心，其中所述PHA是HB聚合物(PHB)、HV聚合物(PHV)或HB-HV 共聚物(PHB-V)。
3.一种PHA，所述PHA的特征在于其是PHB-V型，其中HB: HV比率大于或等于50: 50并且小于70: 30。
4.一种组合物，所述组合物包含根据权利要求3所述的PHA或由根据权利要求3所述的PHA组成。
5.一种膜，所述膜包含根据权利要求3所述的PHA或由根据权利要求3所述的PHA组成。
6.一种组合物或膜，所述组合物或膜包含PHA和对磺氧基肉桂酸。
7.一种组合物或膜,所述组合物或膜包含PHA和一种或多种生物活性分子，所述生物活性分子选自愈合剂或抗炎剂和杀细菌剂或细菌抑制剂，例如化学抗生素和抗微生物肽。
8.根据权利要求5到7中任一项所述的膜用于覆盖表面的用途，所述表面是珍珠养殖核心或有可能与水接触-优选地反复或长时间-接触的表面，所述水例如像海水或淡水，所述表面是例如用于水产养殖，优选地用于鱼类养殖的水槽，例如塑料或金属槽的表面，或用于牡蛎养殖的基底和绳索。
9.一种表面，所述表面覆盖有根据权利要求5到7中任一项所述的膜，所述表面优选地是核心。
10.一种保护表面的方法，所述方法包括用根据权利要求5到7中任一项所述的膜对所述表面进行覆盖、涂布或铺衬。
11.一种用于获得根据权利要求1、2或9中任一项所述的核心的方法，所述方法包括第一步骤，所述第一步骤在于将所述核心浸入溶液中，所述溶液在三氟乙醇中包含浓度为每体积所述溶液以重量计0.1%至10%的一种或多种PHA，任选地，在所述第一步骤之后具有第二步骤，所述第二步骤在于将所述核心浸入包含浓度为IMIC至10MIC的一种或多种杀细菌剂或细菌抑制剂的溶液中。
12.一种用于获得根据权利要求9所述的核心的方法，所述方法包括单个步骤，所述单个步骤在于将所述核心浸入溶液中，所述溶液在三氟乙醇中包含浓度为每溶液总体积以重量计0.05%至10%的PHA和浓度为IMIC至10MIC的一种或多种杀细菌剂或细菌抑制剂。
13.一种用于获得根据权利要求1、2或9中任一项所述的核心的方法，所述方法包括单个步骤，所述单个步骤在于使用喷涂物以利用喷涂装置将根据权利要求4、6或7中任一项所述的组合物喷涂于所述核心上。
14.一种喷涂物，所述喷涂物包含根据权利要求4、6或7中任一项所述的组合物或由根据权利要求4、6或7中任一项所述的组合物组成。
15.一种牡蛎，所述牡蛎包含根据权利要求1、2或8中任一项所述的核心或通过根据权利要求11到13中任一项所述的方法获得的核心。
16.一种用于对接受体珍珠牡蛎进行移植的方法，所述方法包括将移植物连同根据权利要求1、2或9中任一项所述的核心或借助于根据权利要求11到13中任一项所述的方法获得的核心插入到所述接受体珍珠牡蛎的生殖腺中，所述移植物由供体牡蛎外套膜的上皮组成。
17.一种用于制造养殖珍珠的方法，所述方法包括根据权利要求16所述的方法。
18.—种珍珠，所述珍珠借助于根据权利要求17所述的方法获得，或包含根据权利要求1、2或9中任一项所述的核心，或在一层或多层珍珠母之下包含根据权利要求5到7中任一项所述的膜。
19.一种用于改善珍珠品质和/或降低与用核心对接受体牡蛎进行移植有关的失败的方法，所述失败由该接受体珍珠牡蛎的死亡或对所述核心的排斥反应组成，并且所述方法包括用根据权利要求1、2或9中任一项所述的核心对所述接受体牡蛎进行移植。
20.根据权利要求1、2或9中任一项所述的核心用于降低移植失败和/或改善所获得的珍珠的品质的用途。`
【文档编号】C09D167/04GK103491769SQ201180067437
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2011年12月14日 优先权日:2010年12月14日
【发明者】J·盖泽内克, C·西蒙-科林, A·库扎亚, E·巴彻雷 申请人:法国海洋勘探研究所, 海洋资源部