不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法
【专利摘要】本发明公开了一种不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其工艺步骤为：1）将辣椒粗提物用醇水混合溶剂提取，分离，得到树脂提取液；2）脱除树脂提取液中的有机溶剂，然后加入烷烃类溶剂进行溶解，得到树脂溶液；3）在树脂溶液中加入碱水溶液进行搅拌洗涤，分离去除水相，得到碱洗有机相；4）在碱洗有机相中加入酸水溶液进行搅拌洗涤，再次分离去除水相，得到酸洗有机相；5）将酸洗有机相用盐水溶液进行搅拌洗涤，分离去除水相；得到的盐洗有机相脱除溶剂残留，即可得到不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂。本方法利用辣椒素和黄曲霉毒素特性的不同，在具有辣椒素得率高的同时，可以得到不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂，具有产品安全可靠的特点。
【专利说明】不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种辣椒油树脂的生产方法，尤其是一种不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法。
【背景技术】
[0002]黄曲霉毒素(aflatoxin，简称AFT)是一类由黄曲霉寄生曲霉等产生的毒性二次代谢产物，是对人类和动物危害较大的真菌毒素之一。大量资料证实，黄曲霉毒素对人及动物的肝脏组织有很强的毒害作用，严重时可导致肝癌，甚至死亡。其中黄曲霉毒素BI是目前已知的世界上最强致癌物， 被WHO列为IA类致癌物，对人类危害极大。
[0003]辣椒作为最重要的辛辣味调味佳品，在食品加工中不可缺少。辣椒在储存过程中由于气候、环境等多重原因，受黄曲霉污染的情况也较易发生，辣椒油树脂是从辣椒中提取出的一种油状液体，保留了辣椒的强烈辛辣味，并且具有辣味成分量化、标准化、使用方便、成本低等优点，已大量代替辣椒广泛应用于食品、调味品等行业。而辣椒提取物在生产过程中由于提取富集作用，导致黄曲霉毒素在辣椒油树脂中得到富集，产生污染。
[0004]中国的辣椒油树脂已经占据国际市场份额的40%左右，但是迄今为止，尚无去除辣椒油树脂中黄曲霉毒素的公开报道，开发这样一种工艺，一方面顺应食品安全发展形势，另一方面通过提高产品安全性，能够增强产品的综合竞争力，对提高国际市场份额具有很大的现实意义。
【发明内容】
[0005]本发明要解决的技术问题是提供一种不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，以有效的避免辣椒油树脂遭受黄曲霉毒素的污染。
[0006]为解决上述技术问题，本发明所采取的工艺步骤为:(I)将辣椒粗提物用醇水混合溶剂提取，分离，得到树脂提取液；
(2)脱除树脂提取液中的有机溶剂，然后加入烷烃类溶剂进行溶解，得到树脂溶液；
(3)在树脂溶液中加入碱水溶液进行搅拌洗涤，分离去除水相，得到碱洗有机相；
(4)在碱洗有机相中加入酸水溶液进行搅拌洗涤，再次分离去除水相，得到酸洗有机
相；
(5)将酸洗有机相用盐水溶液进行搅拌洗涤，分离去除水相；得到的盐洗有机相脱除溶剂残留，即可得到不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂。
[0007]本发明所述步骤(1)中的醇水混合溶剂体积比为2:1~9:1的甲醇水和/或乙醇水。所述提取时料液的质量体积比为1:3~1: 6，提取温度为30~40°C。
[0008]本发明所述步骤(2)中的烷烃类溶剂为正己烷、环己烷或石油醚，料液质量体积比为 1:4 ~1:6。
[0009]本发明所述步骤(3)中的碱水溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或碳酸钠溶液，溶液的质量分数为2~5%。。所述树脂溶液与碱液的体积比为1:1~1:4,有机相中加入碱水溶液后在30~50°C搅拌均匀。
[0010]本发明所述步骤(4)中酸水溶液为盐酸、磷酸或柠檬酸，质量分数为2~5%。，所使用的料液体积比为1:1~1:4。所述碱洗有机相中加入酸水溶液后在30~50°C搅拌均匀。
[0011]本发明所述步骤(5)中所使用的盐水溶液为氯化钠溶液，质量分数为2~5%。。所述酸洗有机相与盐水溶液的体积比为1:1~1:4，搅拌洗涤次数为2~3次。
[0012]本发明利用辣椒素和黄曲霉毒素性质上的区别去除处理黄曲霉毒素，其去除原理为:黄曲霉毒素在碱溶液中形成香豆素盐，易溶于水，但是在有机相中溶解度变差，通过碱水洗涤使黄曲霉毒素变成盐溶于水除去， 而大部分的辣椒素留在烷烃类溶剂中，同时盐水也可以将辣椒油树脂中的一部分水溶性杂质洗出，包括杂质中裹有微量的黄曲霉毒素；从而得到的辣椒油树脂不含黄曲霉毒素。
[0013]采用上述技术方案所产生的有益效果在于:本发明充分利用辣椒素和黄曲霉毒素特性的不同，在提取过程中辣椒素得率高的同时，可以得到不含黄曲霉毒素的高安全性的辣椒油树脂，具有产品安全可靠的特点。本发明工艺简单、工艺安全性高、操作方便，并能实现工业化生产。
【具体实施方式】
[0014]下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。
[0015]实施例1:不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产工艺采用下述工艺步骤。
[0016](I)辣椒粗提物中加入黄曲霉毒素B1、B2、Gl、G2标准样品，经检测辣椒素含量为8wt%，黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2含量为50,8.8,9.0和7.1ugAg0取样30kg加入90L的乙醇水，乙醇:水=3:1(体积)，在40°C下搅拌提取3次，离心合并上清液，得到树脂提取液；
(2)将上述树脂提取液在薄膜蒸发器中进行脱溶剂，脱去大多数的溶剂即可；脱溶后的浓缩物中加入正己烷，浓缩物:正己烷=1:4 (kg/Ι)，搅拌溶解，得到树脂溶液；
(3)向树脂溶液中加入质量分数3%。的氢氧化钠水溶液，树脂溶液:氢氧化钠水溶液=1: 2(体积)，在30°C下搅拌使其混合均匀，静置30min，分层，除去水层，得到碱洗有机层(碱洗有机相);
(4)向上述碱洗有机层中加入质量分数4%。的盐酸水溶液，碱洗有机层:盐酸水溶液=1:2 (体积)，在30°C下搅拌混合均匀，静置30min后，分层，除去水层，得到酸洗有机层(酸洗有机相);
(5)向上述酸洗有机层中加入质量分数2%。的食盐水溶液，酸洗有机层:食盐水溶液=1:2 (体积)，搅拌30min ;静置30min进行分层去除水层；重复盐洗和去除水层过程3次，得到盐洗有机层(盐洗有机相);
(6)将得到盐洗有机层用真空脱味锅进行浓缩脱除溶剂残留，得到辣椒油树脂2.91kg，辣椒素含量为78wt%,辣椒素得率为95%,使用免疫亲和柱-柱后衍生-液相色谱荧光检测仪检测产品中的AFT含量，结果未检出。
[0017]实施例2:不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产工艺采用下述工艺步骤。
[0018](I)辣椒粗提物中加入黄曲霉毒素B1、B2、Gl、G2标准样品，经检测辣椒素含量为8%，黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2含量为50、8.8、9.0和7.1ugAg0取样30kg加入150L、体积比6:1的甲醇水，在40°C下搅拌提取3次，离心合并上清液，得到树脂提取液；
(2)将上述树脂提取液在薄膜蒸发器中进行脱溶剂，在浓缩物中加入质量体积比1:5的环己烷，搅拌溶解，得到树脂溶液；
(3)向上述树脂溶液中按照体积比1:3加入质量分数5%。的氢氧化钾水溶液，在30°C下搅拌使其混合均匀，得到混合液；静置30min，分层，除去水层，得到碱洗有机层；
(4)向上述碱洗有机层中按照体积比1:4加入质量分数3%。的磷酸水溶液，在30°C下不断搅拌混合，静置30min后， 分层，除去水层，得到酸洗有机层；
(5)向上述酸洗有机层中按照体积比1:1加入质量分数3%。的食盐水溶液，搅拌60min；静置30min分层，去除水层；重复上述盐洗、去水层过程2次，得到盐洗有机层；
(6)将盐洗有机层减压浓缩脱除溶剂残留，得到辣椒油树脂3.11kg，辣椒素含量为76wt%,辣椒素得率为98%,使用免疫亲和柱-柱后衍生-液相色谱荧光检测仪检测产品中的AFT含量，结果未检出。
[0019]实施例3:不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产工艺采用下述工艺步骤。
[0020](I)辣椒粗提物中加入黄曲霉毒素B1、B2、Gl、G2标准样品，经检测辣椒素含量为8%，黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2含量为50、8.8、9.0和7.1ugAg0取样30kg加入120L、体积比9:1的甲醇水，在35°C下搅拌提取3次，离心合并上清液，得到树脂提取液；
(2)将上述树脂提取液在薄膜蒸发器中进行脱溶剂，在浓缩物中加入质量体积比1:6的石油醚，搅拌溶解，得到树脂溶液；
(3)向上述树脂溶液中按照体积比1:1加入质量分数4%。的碳酸钠水溶液，在40°C下搅拌30min使其混合均匀，得到混合液，静置40min分层，将下层去除，得到碱洗有机层；
(4)向碱洗有机层中按照体积比1:4加入质量分数2%。的柠檬酸水溶液，在40°C下不断搅拌搅拌混合60min ;静置40min分层，去除水层，得到酸洗有机层；
(5)向上述酸洗有机层中按照体积比1:3加入质量分数4%。的食盐水溶液，搅拌60min；静置30min分层，去除水层；重复上述盐洗和去除水层过程3次，得到盐洗有机层。
[0021](6)将得到的盐洗有机层减压浓缩脱除溶剂残留，得到辣椒油树脂2.76kg，辣椒素含量为80wt%,辣椒素得率为92%,使用免疫亲和柱-柱后衍生-液相色谱荧光检测仪检测产品中的AFT含量，结果未检出。
[0022]实施例4:不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产工艺采用下述工艺步骤。
[0023](I)辣椒粗提物中加入黄曲霉毒素B1、B2、Gl、G2标准样品，经检测辣椒素含量为8%，黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2含量为50、8.8、9.0和7.1ugAg0取样30kg加入180L、体积比2:1的甲醇水，在30°C下搅拌提取3次，离心合并上清液，得到树脂提取液；
(2)将上述树脂提取液在薄膜蒸发器中进行脱溶剂，在浓缩物中加入质量体积比1:5的环己烷，搅拌溶解，得到树脂溶液；
(3)向上述树脂溶液中按照体积比1:4加入质量分数2%。的氢氧化钾水溶液，在50°C下搅拌使其混合均匀，得到混合液；静置30min，分层，除去水层，得到碱洗有机层；
(4)向上述碱洗有机层中按照体积比1:1加入质量分数5%。的柠檬酸水溶液，在50°C下不断搅拌混合，静置30min后，分层，除去水层，得到酸洗有机层；
(5)向上述酸洗有机层中按照体积比1:4加入质量分数5%。的食盐水溶液，搅拌60min；静置30min分层，去除水层；重复上述盐洗、去水层过程2次，得到盐洗有机层；(6)将盐洗有机层减压浓缩脱除溶剂残留，得到辣椒油树脂2.98kg，辣椒素含量为77wt%,辣椒素得率为97%， 使用免疫亲和柱-柱后衍生-液相色谱荧光检测仪检测产品中的AFT含量，结果未检出。
【权利要求】
1.一种不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于，该方法的工艺步骤为:(I)将辣椒粗提物用醇水混合溶剂提取，分离，得到树脂提取液； (2)脱除树脂提取液中的有机溶剂，然后加入烷烃类溶剂进行溶解，得到树脂溶液； (3)在树脂溶液中加入碱水溶液进行搅拌洗涤，分离去除水相，得到碱洗有机相； (4)在碱洗有机相中加入酸水溶液进行搅拌洗涤，再次分离去除水相，得到酸洗有机相； (5)将酸洗有机相用盐水溶液进行搅拌洗涤，分离去除水相；得到的盐洗有机相脱除溶剂残留，即可得到不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂。
2.根据权利要求1所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述步骤(1)中的醇水混合溶剂体积比为2:1~9:1的甲醇水和/或乙醇水。
3.根据权利要求2所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述提取时料液的质量体积比为1:3~1:6，提取温度为30~40°C。
4.根据权利要求1所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述步骤(2)中的烷烃类溶剂为正己烷、环己烷或石油醚，料液质量体积比为1:4~1:6。
5.根据权利要求1所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述步骤(3)中的碱水溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或碳酸钠溶液,溶液的质量分数为2 ~5%0。
6.根据权利要求5所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述树脂溶液与碱液的体积比为1:1~1:4，有机相中加入碱水溶液后在30~50°C搅拌均匀。
7.根据权利要求1所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述步骤(4)中酸水溶液为盐酸、磷酸或柠檬酸，质量分数为2~5%。，所使用的料液体积比为 1:1 ~1:4。
8.根据权利要求7所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述碱洗有机相中加入酸水溶液后在30~50°C搅拌均匀。
9.根据权利要求1一 8任意一项所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述步骤(5)中所使用的盐水溶液为氯化钠溶液，质量分数为2~5%。。
10.根据权利要求9所述的不含黄曲霉毒素的辣椒油树脂的生产方法，其特征在于:所述酸洗有机相与盐水溶液的体积比为1:1~1:4，搅拌洗涤次数为2~3次。
【文档编号】C09F1/02GK103740279SQ201310725060
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2013年12月25日 优先权日:2013年12月25日
【发明者】连运河, 王磊, 杨清山, 高伟 申请人:晨光生物科技集团股份有限公司