一种提高直接黄11上染率的方法
【专利摘要】一种提高直接黄11上染率的方法，涉及一种提高上染率的方法，本方法以对硝基甲苯邻磺酸为原料，与NaOH溶液经自身缩合合成直接黄11，该方法包括以下步骤：称量二乙二醇乙醚于三口烧瓶中，称取对硝基甲苯邻磺酸加入其中，搅拌均匀后，称量醇胺，缓慢滴加至混合溶液中，搅拌至对硝基甲苯邻磺酸完全溶解；将混合液升温，达到温度后向反应液中缓慢滴加NaOH溶液，保温一段时间后，加入乙二醇独甲醚溶液，搅拌均匀后降温，用H2SO4溶液调节pH值，抽滤，烘干即得到直接黄11固体。此方法制得的直接黄11上染率高，而且环保。
【专利说明】一种提高直接黄11上染率的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种提高上染率的方法，特别是涉及一种提高直接黄11上染率的方 法。
【背景技术】
[0002] 直接染料以其合成工艺简单、染色方便、价格低廉的特点而得到广泛应用。1973 年，我国直接染料产量已达12, 295吨，为历史最高水平。直接染料在印染行业，尤其是 针织和丝绸行业十分重要。在目前各类染料滞销的情况下，直接染料的销路是比较好的。 直接黄11染料在工业、印刷、纺织品等行业得到广泛的应用。其优点在于价格低廉，但其上 染率低，因此研究提高直接黄11上染率的方法是有必要的。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种提高直接黄11上染率的方法，本方法以对硝基甲苯 邻磺酸为原料，与NaOH溶液经自身缩合合成直接黄11，此方法制得的直接黄11上染率高， 而且环保。
[0004] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的： 一种提高直接黄11上染率的方法，所述方法包括以下过程： 1) 称量二乙二醇乙醚于三口烧瓶中，称取对硝基甲苯邻磺酸加入其中，搅拌均匀后，称 量醇胺，缓慢滴加至混合溶液中，搅拌至对硝基甲苯邻磺酸完全溶解； 2) 将步骤1)中混合液升温，达到温度后向反应液中缓慢滴加 NaOH溶液，保温一段时间 后，加入乙二醇独甲醚溶液，搅拌均匀； 3) 将上述2)溶液降温，待常温后，用H2SO4溶液调节pH值，抽滤，烘干即得到直接黄11 固体。
[0005] 所述的一种提高直接黄11上染率的方法，所述1)中二乙二醇乙醚，分子结构式为 Ch3Ch2OCH2CH2OCH2CH 3，是无色液体，稍有醚的气味，属低毒类；乙二醇二乙醚作用是溶剂，二 乙二醇乙醚与与对硝基甲苯邻磺酸的比为0. 5:1~5:1 ;所用溶剂或：甲醇、乙醇、丙醇等醇 类化合物，以及二乙二醇乙醚、二乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇戊醚、二乙二醇己醚 等二乙二醇醚类化合物。
[0006] 所述的一种提高直接黄11上染率的方法，所述方法，在相同反应条件下，系列乙 醇胺(如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等化合物）醇胺的用量与对硝基甲苯邻磺酸的比在 I: f 4:1 ;所使用的胺类还包括：N，N-二甲基-1，3-丙二胺、三乙胺等胺类化合物。
[0007] 所述的一种提高直接黄11上染率的方法，所述用的碱为LiOH、KOH、NaOH等含 〇H_的水溶性碱。
[0008] 所述的一种提高直接黄11上染率的方法，所述保温时间在0. 5~30h。
[0009] 所述的一种提高直接黄11上染率的方法，乙二醇独甲醚的用量与对硝基甲苯邻 磺酸的比为1:1飞：1。
[0010] 所述的一种提高直接黄11上染率的方法，步骤3)中，抽滤后的溶液，可重复利用， 来制备直接黄11。
【具体实施方式】
[0011] 下面结合实施例，对本发明作进一步详述。
[0012] 一种高上染率环保型直接黄11的制备方法，其制备包括以下过程： 4)称量二乙二醇乙醚于三口烧瓶中，称取对硝基甲苯邻磺酸加入其中，搅拌均匀后，称 量醇胺，缓慢滴加至混合溶液中，搅拌至对硝基甲苯邻磺酸完全溶解。
[0013] 5)将步骤1)中混合液升温，达到温度后向反应液中缓慢滴加 NaOH溶液，保温一段 时间后，加入乙二醇独甲醚溶液，搅拌均匀。
[0014] 6)将上述2)溶液降温，待常温后，用H2SO4溶液调节pH值，抽滤，烘干即得到直接 黄11固体。
[0015] 1)中二乙二醇乙醚，分子结构式为CH3CH20CH 2CH20CH2CH3,是无色液体，稍有醚的 气味，属低毒类。乙二醇二乙醚可用于丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、环氧树脂及硝基、乙 基纤维素等溶剂，还可用于制药工业的抽提剂，润滑油添加剂、脱漆剂、油漆涂料的溶剂等； 其作用是溶剂，这种溶剂的使用也符合现代社会环保的需求。二乙二醇乙醚与与对硝基甲 苯邻磺酸的比为0.5:1~5:1。溶剂也可用：甲醇、乙醇、丙醇等醇类化合物，以及二乙二醇 乙醚、二乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇戊醚、二乙二醇己醚等二乙二醇醚类化合物， 在相同反应条件下，一系列乙醇胺（乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等化合物）溶液对实验的影 响，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺对直接黄11的上染率的影响做了相关研究。若加入二乙二 醇乙醚三乙醇胺上染率较为明显，高达92% ;若不加入二乙二醇乙醚，二乙醇胺对直接黄11 的上染率影响较为显著，可达到87%，醇胺的用量与对硝基甲苯邻磺酸的比在本 发明所使用的胺类还包括：N，N-二甲基-1，3-丙二胺、三乙胺等胺类化合物。对反应温度 在3(T90°C做过相关研究，反应温度太低，反应时间越长；反应温度太高，虽然反应时间缩 短，但产品染色率与收率也随之下降。使用的碱可以为LiOH、KOH、NaOH等含0H_的水溶性 碱。保温时间在0.5~30h。乙二醇独甲醚的用量与对硝基甲苯邻磺酸的比为1:1飞：1，若不 加入乙二醇独甲醚合成直接黄11，其上染率为91%;在不加入助剂的情况下，对NaOH浓度 对实验的影响做了相关研究，即109Γ50%的NaOH溶液与NaOH固体对反应的影响，直接加入 NaOH固体合成直接黄11上染率较低。对碱的加入量与对硝基甲苯邻磺酸的比在1:2~1:7， 在正常条件下，碱的比例太少反应时间太长，而加碱量过大成本较高。步骤3)中，抽滤后的 溶液，可重复利用，来制备直接黄11。实验结束时溶液的pH值都在13. 5左右，将染料的pH 值调到pH=6至pH=8之间，使用的酸可以为盐酸、硫酸、乙酸等水溶性酸。
[0016] 实施例一： 向三口烧瓶中加入IOml的二乙二醇乙醚，称量含量为80-90%的对硝基甲苯邻磺酸IOg 加入到水中，搅拌均匀，升温至60°C，加入10%的NaOH溶液约54ml，搅拌30min后，加入三 乙醇胺l〇g，保温反应8h后，加入乙二醇独甲醚4ml，搅拌均匀，用H 2SO4溶液调节pH在8， 抽滤，干燥。
[0017] 实施例二： 向三口烧瓶中加入IOml的二乙二醇乙醚，称量含量为80-90%的对硝基甲苯邻磺酸IOg 加入到水中，搅拌均匀，升温至60°C，加入10%的NaOH溶液约54ml，搅拌30min后，加入二 乙醇胺3. 4g，保温反应约8h结束加热，用H2SO4溶液调节pH在8,抽滤，干燥。
[0018] 实施例三： 用二乙醇胺合成直接黄11，步骤如下：向三口烧瓶中加入IOml的水，称量含量为 80-90%的对硝基甲苯邻磺酸IOg加入到水中，搅拌均匀，升温至60°C，加入10%的NaOH溶 液约54ml，搅拌30min后，加入二乙醇胺3. 4g，保温反应约8h结束加热，用H2SO4溶液调节 pH在8,抽滤，干燥。
[0019] 实施例四： 向三口烧瓶中加入IOml的水，称量含量为80-90%的对硝基甲苯邻磺酸IOg加入到水 中，搅拌均勻，升温至60°C，加入10%的NaOH约54ml，保温反应约8h，结束加热，用H2SO4溶 液调节PH在8,抽滤，干燥。
[0020] 实施例五：实验方法与实施例四相似，将水的量改为60ml，10%Na0H溶液改为6g的 NaOH固体。
[0021] 实施例六： 实验方法与实施例三相似，将二乙醇胺换成20g三乙醇胺，保温反应约3h结束加热，用 H2SO4溶液调节pH在8,抽滤，干燥。
[0022] 实施例七： 实验方法与实施例三相似，将二乙醇胺换成IOg的op-10乳化剂，保温反应约3h结束 加热，用H2SO4溶液调节pH在8,抽滤，干燥。
[0023] 实施例八： 染色实验，结果见表1:上染率测试方法采用国标GB/T 23976. 1-2009。色度分析用三 恩驰精密色差仪NRllO来测量。
[0024] 表1各组实施例染色结果与色度分析结果
【权利要求】
1. 一种提高直接黄11上染率的方法，其特征在于，所述方法包括以下过程： 1) 称量二乙二醇乙醚于三口烧瓶中，称取对硝基甲苯邻磺酸加入其中，搅拌均匀后，称 量醇胺，缓慢滴加至混合溶液中，搅拌至对硝基甲苯邻磺酸完全溶解； 2) 将步骤1)中混合液升温，达到温度后向反应液中缓慢滴加NaOH溶液，保温一段时间 后，加入乙二醇独甲醚溶液，搅拌均匀； 3) 将上述2)溶液降温，待常温后，用H2SO4溶液调节pH值，抽滤，烘干即得到直接黄11 固体。
2. 根据权利要求1所述的一种提高直接黄11上染率的方法，其特征在于，所述1)中二 乙二醇乙醚，分子结构式为Ch3Ch2OCH2CH2OCH2CH 3，是无色液体，稍有醚的气味，属低毒类；乙 二醇二乙醚作用是溶剂，二乙二醇乙醚与与对硝基甲苯邻磺酸的比为〇.5:1~5:1 ;所用溶 剂或：甲醇、乙醇、丙醇等醇类化合物，以及二乙二醇乙醚、二乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、二 乙二醇戊醚、二乙二醇己醚等二乙二醇醚类化合物。
3. 根据权利要求1所述的一种提高直接黄11上染率的方法，其特征在于，所述方法，在 相同反应条件下，系列乙醇胺，如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺化合物，醇胺的用量与对硝基 甲苯邻磺酸的比在1:广4:1 ;所使用的胺类还包括：N，N-二甲基-1，3-丙二胺、三乙胺等胺 类化合物。
4. 根据权利要求1所述的一种提高直接黄11上染率的方法，其特征在于，所述用的碱 为LiOH、KOH、NaOH等含OIT的水溶性碱。
5. 根据权利要求1所述的一种提高直接黄11上染率的方法，其特征在于，所述保温时 间在0? 5?30h。
6. 根据权利要求1所述的一种提高直接黄11上染率的方法，其特征在于，乙二醇独甲 醚的用量与对硝基甲苯邻磺酸的比为1:1飞：1。
7. 根据权利要求1所述的一种提高直接黄11上染率的方法，其特征在于，步骤3)中， 抽滤后的溶液，可重复利用，来制备直接黄11。
【文档编号】C09B69/04GK104312207SQ201410466748
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月12日 优先权日:2014年9月12日
【发明者】孔祥文, 王涵, 张静, 王欢, 黄菊洪 申请人:沈阳化工大学