包含甲基取代的过氧化苯甲酰的热固性粉末涂料组合物的制作方法

近年来，与液体涂料组合物相比，在室温和大气压下为干燥、细散、自由流动的固体材料的粉末涂料组合物(通常被称为粉末)由于一些原因获得相当高的人气。一种原因是，粉末涂料是使用者和环境友好的材料，因为它们实际上不含有液体涂料组合物中通常存在的有害的挥发性有机溶剂载体。因此，固化时粉末涂料向环境放出很少的(如果有的话)挥发性物质。这消除了与液体涂料组合物有关的溶剂排放问题(例如空气污染)和对涂布操作中所雇用的工人的健康危害)。粉末涂料组合物还是清洁的并且便于使用，由于它们是干燥的固体形式所以其以清洁的方式涂覆到基材上。如果溢出，粉末易于清理，并且与液体涂料组合物相比，不需要特别的清洁和泄露控制措施。因而改善了工作卫生状况。此外，粉末涂料组合物基本上是100％可循环再用的，因为喷涂的粉末可以完全回收并与新鲜的粉末原料重新混合。涂覆期间液体涂料的再循环通常无法进行，这导致废弃物和有害废弃物处理成本的增加。此外，粉末涂料组合物便于使用，即，不需要变稀或稀释。粉末涂料组合物通常通过静电喷涂法涂覆到基材上；将粉末涂料组合物分散在气流中，然后经过电晕放电电场，颗粒从其中获得静电荷。带电的颗粒被吸引并沉积到要涂布的接地的制品上。然后将通常处于室温的制品置于烘箱中，粉末在其中熔融并形成粉末涂层。已发展出基于高压静电充电和流化床涂覆技术的组合(静电流化床)的混合方法，以及摩擦充电喷涂法。粉末涂料组合物及其涂覆方法是用于涂布多种熟悉的物品(例如草坪和园艺作业机具、露台和其他金属家具、电气柜、照明设备、棚架和商店装置、以及多种汽车部件)优选的涂料组合物和的方法。如今，粉末涂料组合物被广泛接受，在原始设备制造商(OEMS)的工厂和定制涂装车间中具有数千个装置。粉末涂料组合物可以是热固性的或热塑性的。本发明涉及热固性粉末涂料组合物(TPCC)领域。Misev在“PowderCoatings，ChemistryandTechnology”(第224-300页；1991，JohnWiley)中描述了热固性粉末涂料组合物的制备。尽管粉末涂料有许多优点，但它们通常不被用于涂布热敏性基材，例如木材和塑料。热敏性基材需要在低温下固化例如在高达130℃下热固化，以避免显著的基材降解和/或变形。例如当木材复合材料(例如，碎料板、纤维板和含有大量木材的其它基材)被加热至传统粉末所需的高固化温度(通常高于140℃的温度)时，导致木材复合材料中存在的用于基材完整的树脂粘合剂和残留水分总是从基材中释放出。固化期间挥发物的脱气导致硬化的膜面漆上严重的气泡、坑、小孔和其它表面缺陷。此外，过热导致木材复合材料变得易碎、发脆、烧焦以及物理性质和化学性质以其它方式变坏。从膜性质以及产品这两点出发，这是无法接受的。基于环氧树脂的低温固化型粉末涂料已被提及了，如例如US5,714,206中所教导的；然而，用于实现低温固化的固化物基于脂族胺，而脂族胺在热量下易于发黄；此外，环氧涂料一般不提供包含不饱和聚酯和热自由基引发剂(例如，过氧化物)并且通过热和/或UV辐射固化的热固性粉末涂料组合物通常提供的持久性和耐气候性。低温UV固化型热固性粉末涂料组合物被建议用于涂布热敏性基材。在UV辐射固化之前，UV粉末仍然需要暴露于热量，所述热量高于玻璃化转变温度(Tg)或熔融温度(Tm)以将粉末充分熔化并流出在基材上形成连续熔膜，UV辐射固化是通过将熔膜暴露于UV辐射来实现的且交联反应是利用UV辐射而非热量引发的。因此，利用UV辐射固化型粉末对热敏性基材进行粉末涂布需要两步法，所述两步法通常包括以下步骤：i)将粉末涂料组合物加热至熔化并使其流出到基材上以形成连续膜和ii)UV辐射形成的膜以硬化(固化)它。原则上，相较于UV固化，热敏性基材的热固化仍然是期望和优选的；因为热固化具有以下优点：仅在加热粉末涂料组合物的一步法中，而无需使用额外的设备，例如产生UV光或加速电子的设备，便可以将粉末涂料组合物熔化和固化到基材上。因为当涉及粉末涂布复杂三维制品时，UV固化失效且热固化是能够实现复杂三维制品的粉末涂布的唯一方法，所以热固性粉末涂料组合物的热固化相较于UV固化是更加期望的。WO03/070794A1公开了制造乙烯基单体的共聚物的方法；在自由基聚合引发剂例如过氧化物的存在下使乙烯基单体的混合物聚合；一旦乙烯基单体通过它们的乙烯基双键聚合，它们便提供饱和的共聚物；WO03/070794A1的共聚物不含烯属不饱和官能团，因此它们不是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；此外，WO03/070794A1的共聚物不形成含有自由基聚合引发剂的组合物，因为后者在乙烯基单体聚合期间被消耗了。此外，WO03/070794A1不涉及热固性粉末涂料组合物且没有公开本文所述的和权利要求所限定的热固性粉末涂料组合物。EP2700673A2(等同于WO2012/144838A2)公开了作为光电设备的密封剂的改性聚烯烃共聚物。聚烯烃是最大一组的热塑性塑料并且是众所周知的分子量很高的饱和聚合物。改性聚烯烃共聚物具有两个或更多个官能团，且其中一个官能团是羧基。改性聚烯烃共聚物是接枝共聚物，其中a)作为第一单体的烯属不饱和硅烷化合物，和b)作为第二单体的具有烯属不饱和双键的单体接枝到聚烯烃。当制备EP2700673A2的改性聚烯烃共聚物时，可以使用自由基引发剂。自由基引发剂可以用来将第一单体(例如，不饱和硅烷化合物)和第二单体(例如，丙烯酸)等接枝到聚烯烃；在该过程期间，自由基引发剂被消耗了；EP2700673A2的改性聚烯烃是饱和聚合物且不含烯属不饱和官能团；因此，它们不是包含烯属不饱和官能团的不饱和烯烃；此外，EP2700673A2的聚烯烃不含包括烯属不饱和官能团的不饱和树脂和自由基引发剂，因为后者(如果使用的话)在将第一单体和第二单体接枝到聚烯烃期间被消耗了。此外，EP2700673A2的组合物不是热固性粉末涂料组合物且EP2700673A2没有公开本文所述的和权利要求所限定的热固性粉末涂料组合物。最近几年，WO2010/052293中提及了能够在低温下固化的可热固化粉末涂料组合物；所述出版物提供了单组分可热固化粉末涂料组合物，所述组合物包括包含反应性不饱和基团的树脂(其中所有所述反应性不饱和基团均为与吸电子基团直接相连的碳碳双键)；热引发体系，所述热引发体系包含环氧化物和共交联剂，所述过氧化物选自下式A所代表的化合物的组：其中R1和R2各自独立地代表任选被取代的1-30个C原子的烷基，其中1-30个C原子不包括取代基的C原子；或者代表任选被取代的6-18个C原子的芳基，其中6-18个C原子不包括取代基的C原子，所述共交联剂选自乙烯基醚、乙烯基酯、乙烯基酰胺、衣康酸酯、烯胺及其混合物的组。根据WO2010/052293，基于式A读取的最优选过氧化物是过氧化苯甲酰(在本文中缩写为BPO)(参见下式BPO)。在WO2010/052293的实例中，A75(由Arkema提供)被用作是过氧化苯甲酰。过氧化苯甲酰(式BPO)WO2010/052293的单组分可热固化粉末涂料组合物：i)可易于在挤出机中加工，ii)在低温(例如60-130℃之间)下部分或完全热固化，从而使得其适用于热敏性基材，且iii)贮存稳定。WO2010/052293通过“贮存稳定”来表示：贮存之后，粉末涂料组合物保留其固化特征，包括流动；实际上，WO2010/052293通过“贮存稳定”来表示其组合物的化学贮存稳定性(CSS)。然而，WO2010/052293丝毫没有涉及MBPO。包含热自由基引发剂和含有不饱和基团的树脂的热固性粉末涂料组合物能够经受迅速聚合和固化，所述不饱和基团基于与吸电子基团直接相连的碳碳双键；然而，利用所述热固性粉末涂料组合物的一个严重缺点是：在固化期间，所述热固性粉末涂料组合物对表面空气抑制(或者也被称为氧抑制；这两个术语在本文中可交换使用)非常敏感。更特别地，在接触空气或者更确切来地说是接触氧之后，沿着涂层的表面的自由基诱发的所述热固性粉末涂料组合物的聚合或固化反应容易被抑制。大气氧仅接触涂层膜的表面而不影响内部，其加成到在生长的加成聚合物上生成的末端自由基将其覆盖，从而使得进一步聚合停止并使得涂层表面相较于涂层膜的内部被较低程度地固化；这往往导致较差的涂层表面性质，其通常是油漆制造商和最终用户不期望的。已经采取了多种方法来使表面空气抑制将至最低。例如，已尝试将聚乙烯蜡掺入不饱和聚酯粉末制剂中以在膜表面上提供阻氧层，膜表面在固化后最后抛光。利用液体涂料时，该方法效果很好；然而在粉末涂料中，在低温下的迅速固化没有为蜡扩散且升至膜表面提供足够的时间。可以使用较高的蜡负载，但这倾向于导致粉末在储存期间结块或熔结和/或固化时产生美学上不利的橘皮皱面漆。另一种方法是将氧反应性物种掺入涂料中，例如WO93/19132中所的；后者公开了低温固化型不饱和聚酯粉末涂料，所述涂料含有由不饱和聚酯树脂和烯丙基醚固化物(curatives)的混合物组成的树脂体系，其在自由基过氧化物引发剂和钴盐催化剂的存在下固化。在空气抑制能够干扰固化反应之前，通过应用消耗氧的氧反应性烯丙基醚固化物来防止空气抑制。然而，这种粉末的一个缺点是：用于得到良好表面固化的固化物大多数在室温下是液体或蜡状(低熔融)半固体。液体和半固体物质在粉末涂料中仅有有限的使用。通常，当超出几个百分点使用时，它们倾向于导致粉末在储存期间结块或熔结，从而给予粉末差的储存稳定性并使得它们在涂布操作期间难以测量和喷涂。将这种物质转变为固体既昂贵又耗时。另一个缺点是：这些低温固化型粉末的生产极其困难，因为它们倾向于在传统的熔融混合过程期间在挤出机中预反应和形成(set-up)。包括热自由基引发剂和包含不饱和基团(所述不饱和基团基于与吸电子基团直接相连的碳碳双键)的树脂的热固性粉末涂料组合物的另一个缺点是：由于它们的反应性通常较高(迅速固化)，所以它们的物理储存稳定性相当有限；对于延长的储存例如几周，该缺点尤其明显；在例如粉末的海外航运相当有限的过程中通常会遇到延长的储存条件；在这些条件下，所述粉末需要储存在通常低于15℃的相当低的温度下；除了加入商业化的复杂性之外，由于这种粉末的特殊储存需求，有限的/差的物理储存稳定性通常是油漆制造商和最终用户所不期望的，因为粉末涂料有限的/差的物理储存稳定性导致在储存期间成块或熔结和/或固化时产生美学上不期望的橘皮皱面漆。因此，提供具有单独的或者相互组合的任一以下性质的热固性粉末涂料组合物是期望的，并因而是本发明的首要目标，所述性质是：i)热固性粉末涂料组合物可热固化；ii)热固性粉末涂料组合物对表面空气抑制较不敏感，并且不需要蜡或者氧反应性固化物；iii)热固性粉末涂料组合物具有至少充足的、优选地增强的化学储存稳定性；iv)热固性粉末涂料组合物具有至少可比较的、优选地增强的物理储存稳定性；v)热固性粉末涂料组合物可挤出；vi)热固性粉末涂料组合物在低温下可热固化，因此适合涂布热敏性制品；vii)热固性粉末涂料组合物具有至少可比较的、优选地增强的反应性。特别期望提供这样的热固性粉末涂料组合物，所述热固性粉末涂料组合物具有性质i)-ii)，优选地具有性质i)-iii)，更优选地具有性质i)-iv)，甚至更优选地具有性质i)-v)，最优选地具有性质i)-vi)，特别地具有性质i)-vii)，更特别地具有性质i)、ii)、iv)和v)，甚至更特别地具有性质i)、ii)、iv)、v)和vi)，最特别地具有性质i)、ii)、iv)、v)、vi)和vii)。因此，本发明的一个目标是解决本文所确定的一些或所有问题和/或一些或所有期望性质。因此，从广义来说，依照本发明，提供了如本文所述和如权利要求所限定的热固性粉末涂料组合物。出乎意料地发现：本发明的组合物解决了本文所确定的一些或所有问题和/或一些或所有期望性质。更特别地，本发明的组合物具有性质i)-ii)，优选地具有性质i)-iii)，更优选地具有性质i)-iv)，甚至更优选地具有性质i)-v)，最优选地具有性质i)-vi)，特别地具有性质i)-vii)，更特别地具有性质i)、ii)、iv)和v)，甚至更特别地具有性质i)、ii)、iv)、v)和vi)，最特别地具有性质i)、ii)、iv)、v)、vi)和vii)。所述性质的一些组合，例如增强的反应性与可挤出性和与增强的物理储存稳定性的组合等等是违反直觉的。本发明的热固性粉末涂料组合物包括：(A)包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；和(B)包含第一热自由基引发剂(所述第一热自由基引发剂在本文中也被称为B1)的热自由基引发剂，其中，所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰。优选地，热自由基引发剂还包含不同于第一热自由基引发剂的第二热自由基引发剂(所述第二热自由基引发剂在本文中也被称为B2)。优选地，第一热自由基引发剂是双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂选自由聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲及其混合物组成的组。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的烯属不饱和官能团是二酸烯属不饱和官能团。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的烯属不饱和官能团是2-丁烯二酸烯属不饱和官能团。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物还包括：(C)固化剂和/或(D)促进剂和/或(E)共-促进剂和/或(F)抑制剂。优选地，固化剂是选自由乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂、乙烯基酯官能化的聚氨酯树脂及其混合物组成的组的乙烯基官能化的聚氨酯树脂。在本发明的另一方面，提供制造本发明的热固性粉末涂料组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a.混合本发明的热固性粉末涂料组合物的各组分以获得预混合物；b.加热所述预混合物，优选地在挤出机中，以获得挤出物；c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物；和d.将所述凝固的挤出物磨成较小的颗粒以获得本发明的热固性粉末涂料组合物。在本发明的另一方面，提供固化本发明的热固性粉末涂料组合物之后得到的经固化的热固性粉末涂料组合物；优选地，经固化的热固性粉末涂料组合物是粉末涂料；所述固化可以通过热和/或辐射、优选地通过热实现。同样，提供任何形状或尺寸的形式，所述形式包含经固化的热固性粉末涂料组合物，优选地所述形式是经固化的热固性粉末涂料组合物。优选地，本发明提供固化本发明的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂料；所述固化可以通过热和/或辐射、优选地通过热实现。在另一方面，本发明提供已在其上涂布本发明的热固性粉末涂料组合物的制品。优选地，所述制品选自由热敏性制品、非热敏性制品及其组合组成的组。优选地，所述制品是选自由木材、低密度纤维板、中等密度纤维板、高密度纤维板、塑料、热塑性复合材料及其组合组成的组的热敏性制品。优选地，所述制品是选自由热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料、金属及其组合组成的组的非热敏性制品。在另一方面，本发明提供已在其上涂布并固化本发明的热固性粉末涂料组合物的制品。优选地，所述制品选自由热敏性制品、非热敏性制品及其组合组成的组。优选地，所述制品是选自由木材、低密度纤维板、中等密度纤维板、高密度纤维板、塑料、热塑性复合材料及其组合组成的组的热敏性制品。优选地，所述制品是选自由热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料、金属及其组合组成的组的非热敏性制品。在另一方面，本发明提供制造本文所述和权利要求所限定的经涂布制品的方法；更特别地，本发明提供制造经涂布制品的方法，所述方法包括以下步骤：-将本发明的热固性粉末涂料组合物涂覆到本文所述的制品上；-在合适的温度下加热并/或辐射热固性粉末涂料组合物足够的时间来固化热固性粉末涂料组合物以获得经涂布制品。在本发明的另一方面，提供：-本发明的热固性粉末涂料组合物；或-经固化的热固性粉末涂料组合物(或同样地，任何形状或尺寸的形式，所述形式包含经固化的热固性粉末涂料组合物)；或-本文所限定的制品；在粉末涂布、热敏性制品的粉末涂布、非热敏性制品的粉末涂布、3D打印、机动车应用、航海应用、航空应用、医学应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电应用中的用途。在另一方面，本发明提供MBPO用于热固性粉末涂料组合物的用途，且特别地其中所述热固性粉末涂料组合物在热敏性制品上在低温下可热固化。定义“甲基取代的过氧化苯甲酰”(在本文中缩写为“MBPO”)在本文中表示下式PER的过酸酐、其异构体或其混合物：其中，R是氢或甲基且至少一个R是甲基。示例性的甲基取代的过氧化苯甲酰包括但不限于双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，3-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物。“可热固化”在本文中表示可利用热来实现固化。“在低温下可热固化”的热固性粉末涂料组合物(TPCC)在本文中表示：该TPCC可热固化且一旦TPCC在120℃下固化20分钟，它便提供能够承受至少60、更特别地至少70、甚至更特别地至少80、最特别地至少90、例如至少100、例如至少120、例如至少140、例如至少160、例如至少180、例如至少200次丙酮双重摩擦的粉末涂层。因此，在低温下可热固化的TPCC适合涂布热敏性制品。“对表面空气抑制较不敏感”的热固性粉末涂料组合物在本文中表示：该TPCC的敏感度S(参见实施例中的等式E1)为包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的S值的至多等于95％、更优选地至多93％、甚至更优选地至多90％、最优选地至多88％、特别地至多86％、更特别地至多85％，S如本文所述进行测量(参见实施例，FT-IR方法S)。S提供了TPCC对表面空气抑制的敏感度的量度；用于确定S的测量在厚度为80±5μm的固化膜上进行，所述固化膜是在空气中在120℃下固化TPCC10分钟后得到的粉末涂层；因此，待用于TPCC的固化，以及用于S的评价/测量的固化条件是：在空气中在120℃下10分钟，且所述S的评价/测量应该在厚度为80±5μm的固化膜上进行。S越低，则相较于固化膜的基材侧的不饱和基团，固化膜表面上存在的不饱和基团越少，就这一点而论，固化期间TPCC对表面空气抑制最不敏感。术语“表面空气抑制”和“氧抑制”在本文中可交换使用。热固性粉末涂料组合物的“固化特征”在本文中表示：T固化起点、T固化峰(如本文所限定和测量)和固化所述热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层的平滑度(如本文所测量)。具有“充足的化学储存稳定性”的热固性粉末涂料组合物在本文中表示：该TPCC在40℃下储存72小时后保留其固化特征；在本文中，化学储存稳定性被缩写为CSS。具有“增强的化学储存稳定性”的热固性粉末涂料组合物在本文中表示：该TPCC在40℃下储存72小时后保留其固化特征且这些特征中的任何一种、优选地它们中的至少一种、更优选地它们中的至少两种、甚至更优选地它们中的所有三种比包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的相应值更好。鉴于增强的CSS的评价，“更好”在本文中表示：在40℃下储存72小时前后T固化起点和/或T固化峰和/或平滑度(流动)的变化比包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的相应值的变化要小。具有“可比较的物理储存稳定性”的热固性粉末涂料组合物在本文中表示：在23℃下储存7周后，热固性粉末涂料组合物与包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC具有相同的物理储存稳定性(PSS)，PSS是根据实施例中所述的相关方法测量的。具有“增强的物理储存稳定性”的热固性粉末涂料组合物在本文中表示：在23℃下储存7周后，热固性粉末涂料组合物相较于包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC具有更好的物理储存稳定性，PSS是根据实施例中所述的相关方法测量的。优选地，根据本发明的TPCC的物理储存稳定性比包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的物理储存稳定性高至少1个单位、更优选地高至少2个单位、甚至更优选地高至少3个单位。热固性粉末涂料组合物“可比较的反应性”在本文中表示：在任何储存之前在实施例中测量的所述TPCC的ΔH固化是包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的ΔH固化的±1％。热固性粉末涂料组合物“增强的反应性”在本文中表示：在任何储存之前在实施例中测量的所述TPCC的ΔH固化比包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的ΔH固化高1％、优选地高2％、更优选地高3％、甚至更优选地高4％、最优选地高5％。热固性粉末涂料组合物是“可挤出的”在本文中表示：一旦将所述组合物的各组分混合在一起，便可以通过挤出机加工所述混合物。“固化”在本文中表示：变得“固定”以形成不可逆的交联网络(所谓的“固化形式”)的过程，不再流动、熔融或溶解的材料。在本文中，术语“固化”和“交联”可以互换使用。优选地，本发明的可热固化热固性粉末涂料组合物使用热来进行固化，在这种情况下，该固化被称为“热固化”。为了清楚起见，术语“热固化”不包括紫外(UV)或电子束引起的固化。当本发明的热固性粉末涂料组合物的固化使用辐射即UV和/或电子束来进行固化时，在这种情况下，该固化被称为“辐射固化”。任选地，热和压力的组合可用于固化本发明的可热固化热固性粉末涂料组合物。在本发明的上下文中，术语“热固化”不排除与热一起施加压力来固化本发明的可热固化热固性粉末涂料组合物。“低温”在本文中表示在80-150℃、优选地100-150℃、更优选地110-150℃、甚至更优选地120-150℃、最优选地80-140℃、特别地80-130°℃、更特别地80-120℃、最特别地80-110℃的范围内的温度。“室温”在本文中表示23℃的温度。“树脂”在本文中被理解为具有与热固性聚合物化学的技术人员所理解的相同的含义，即，包含反应性片段(例如烯属不饱和官能团)的低分子量的聚合物，所述树脂能够交联；经由化学反应优选地通过热并/或辐射诱发的化学反应，所述反应性片段最终通过永久的共价(交联)键的形成将共聚物链连接在一起，从而产生固化的树脂。术语“低分子量”表示范围在几百Da(例如200Da)和几千Da(例如20000Da)之间的理论数均分子量(Mn)。优选地，树脂具有至少200Da、更优选至少205Da、甚至更优选至少210Da、最优选至少215Da、特别地至少220Da、更特别地至少250Da、最特别地至少300Da、例如至少310Da、例如至少315Da、例如至少350Da、例如至少400Da、例如至少450Da、例如至少500Da、例如至少600Da、例如至少700Da、例如至少800Da的Mn。优选地，树脂具有至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da、例如至多3000Da、例如至多2500Da、例如至多2200Da的Mn。当树脂的羟值(OHV)低于其酸值(AV)时，该树脂被归类为酸官能的。当树脂的酸值低于其羟值时，该树脂被归类为羟基官能的。在本发明的语境中，树脂的酸值(AV，以mgKOH/g树脂计)是根据ISO2114-2000通过滴定法来测量的，而树脂的羟值(OHV，以mgKOH/g树脂计)是使用ISO4629-1978来测量的。“聚氨酯树脂”在本文中表示包含氨基甲酸酯片段...-NH-(C＝O)-O-....的树脂。“组合物”在本文中表示不同的化学物质和/或组分的组合和/或混合物，其形成一整体。“乙烯基官能化的聚氨酯树脂”(VFUR)在本文中表示包含乙烯基...-CH＝CH2的聚氨酯树脂。术语“乙烯基基团”在本文中可以与术语“乙烯基不饱和基团”交换使用。术语“乙烯基”在本文中可以与术语“次乙基(ethenyl)”交换使用。“乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂”(VEFUR)在本文中表示包含乙烯基醚基团(参见化学结构1；表示乙烯基醚基团的连接点)的聚氨酯树脂。“乙烯基酯官能化的聚氨酯树脂”(VESFUR)在本文中表示包含乙烯基酯基团(参见化学结构1；表示乙烯基酯基团的连接点)的聚氨酯树脂。“乙烯基(酯-醚)官能化的聚氨酯树脂”在本文中表示包含乙烯基醚基团(参见化学结构1)和乙烯基酯基团(参见化学结构2)的聚氨酯树脂。乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂、乙烯基酯官能化的聚氨酯树脂和乙烯基(酯-醚)官能化的聚氨酯树脂以及它们的优选实施方式各自是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。“粉末”在本文中表示：在室温和大气压下实质上干燥的固体物质，其被减小至微细、松散的颗粒状态，其中单个颗粒在23℃和大气压下的最大颗粒尺寸优选地为至多200μm、更优选地至多180μm、甚至更优选地至多160μm、最优选地至多150μm、特别地至多140μm、更特别地至多130μm、最特别地至多120μm、例如至多110μm、例如至多100μm、例如至多90μm；单个颗粒在23℃和大气压下的最小颗粒尺寸优选地为至少10μm、更优选地至少15μm、甚至更优选地至少20μm、最优选地至少25μm、特别地至少30μm、更特别地至少35μm、最特别地至少40μm、例如至少45μm、例如至少50μm、例如至少60μm、例如至少70μm。颗粒被定义为如下的小物体：a)具有如下文所述的平均线性尺寸以及b)在其运输和性能方面表现为整体单元。粉末的颗粒尺寸分布(PSD)是定义了根据尺寸分类的所存在颗粒的相对量的一系列值或数学函数。当关于粉末使用时，术语“颗粒尺寸”和“颗粒尺寸分布”在本发明的语境中可交换使用。用于测量本发明的热固性粉末涂料组合物的颗粒尺寸的方法是筛析法。据此，在不同尺寸的筛上将粉末分离。因此，当使用这些尺寸的筛时，PSD以离散的尺寸范围来定义，例如“样品粉末的重量％的颗粒尺寸在75-90μm范围内”。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物的90重量％的颗粒尺寸在20-200μm范围内。可通过例如下述方法来测定PSD：将一定量的热固性粉末涂料组合物(例如100g)放入配备有200微米筛的FritschAnalysetteSpartan筛分装置中。在2.5mm振幅下筛分样品15分钟。筛分后，称量留在筛上的样品部分。收集穿过筛的样品部分(过筛部分)并将其放置在160微米筛上并如上文所述进行筛分。如上文所述进行相同测量(称量)之后，连续使用140微米、125微米、112微米、100微米、90微米、75微米、50微米和90微米筛重复相同的程序；尺寸小于20微米的最后过筛部分也被称量。计算各个重量部分的总和，这应该等于样品的初始量，在该实例中为100g。各个重量部分作为一系列值的代表PSD，所述值代表根据使用的筛分类的所存在颗粒的相对量。“实质上干燥”在本文中表示：该粉末例如热固性粉末组合物不包含任何故意添加的水或水分，但是该粉末可以包含从大气中吸收的水分，基于组分的总重量，该吸收的水分的量为至多30％重量/重量、优选地至多20％重量/重量、更优选地至多10％重量/重量、甚至更优选地至多5％重量/重量、最优选地至多3％重量/重量、特别地至多2％重量/重量、更特别地至多1％重量/重量。“热固性粉末涂料组合物”或“粉末”在本文中表示：粉末形式的各组分的混合物，且所述组合物具有在固化、优选地通过热并/或辐射固化、更优选地通过热固化后形成不可逆的交联网络(所谓的“固化形式”)的能力。“包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC”(也被称为“可比较的TPCC”)在本文中表示这样的TPCC，相较于根据本发明的TPCC，可比较的TPCCi)不含MBPO；且ii)可比较的TPCC中每kgUR和固化剂(如果后者存在的话)BPO的摩尔量(BPO的摩尔量/kgUR和固化剂，如果后者存在的话)必须等于根据本发明的TPCC中所含的每kgUR和固化剂(如果后者存在的话)MBPO的摩尔量(MBPO的摩尔量/kgUR和固化剂，如果后者存在的话)；且iii)相较于根据本发明的TPCC，可比较的TPCC的剩余组分相同且以相同量被包含。例如，如果本发明的TPCC包含第一热自由基引发剂和第二热自由基引发剂，那么本质上，在根据上述定义的可比较的TPCC中，仅MBPO应被交换为BPO且一定摩尔量的MBPO(摩尔/kgUR和固化剂，如果后者存在的话)应被交换为相同摩尔量的BPO(摩尔/kgUR和固化剂，如果后者存在的话)，同时要与可比较的TPCC相比的本发明的TPCC中的剩余组分及其量应该相同。“本发明的热固性粉末涂料组合物的组分”在本文中表示：构成发明的热固性粉末涂料组合物的一部分的构成要素、其优选实施方式及其组合；所述组分、其优选实施方式及其组合应该鉴于整体公开内容来解释；示例性组分包括但不限于UR、MBPO，每个均如本文所限定。“可热-固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示一种热固性粉末涂料组合物，所述组合物具有在加热后固化的能力。为清楚起见，本发明的热固性粉末涂料组合物是可热固化的。“可辐射-固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示一种热固性粉末涂料组合物，所述组合物具有在辐射(即，UV和/或电子束辐射)下固化的能力。本发明的热固性粉末涂料组合物可以是可辐射固化的。“可热-和/或辐射-固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示一种热固性粉末涂料组合物，所述组合物具有在热-和/或辐射(即，UV和/或电子束辐射)下固化的能力。本发明的热固性粉末涂料组合物可以是可热-和/或辐射固化的；优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物是可热-固化的。用于表征单体或树脂或树脂组合物的术语“无定形的”、和“结晶的”是本领域用于从结晶度方面指示有关单体或树脂或树脂组合物的主要特征的非正式用语，但这些术语在本文中通过熔融焓(ΔHm)值被更精确地定义。术语“结晶的”表示结晶的和半结晶的二者。“无定形的”在本文中表示：单体或树脂例如乙烯基官能化的聚氨酯树脂或树脂组合物例如乙烯基官能化的聚氨酯树脂组合物的熔融焓(ΔHm)低于35J/g。优选地，无定形的单体或树脂或树脂组合物没有熔融温度(Tm)。“结晶的”在本文中表示：单体或树脂例如乙烯基官能化的聚氨酯树脂或树脂组合物例如乙烯基官能化的聚氨酯树脂组合物的熔融焓(ΔHm)为至少35J/g、更优选地至少38J/g、甚至更优选地至少40J/g、最优选地至少50J/g、特别地至少60J/g。“Tg”在本文中表示玻璃化转变温度。如本文所述，使用DSC(差示扫描量热法)测量Tg。“Tc”在本文中表示结晶温度；如果单体或树脂或树脂组合物具有多个结晶峰，那么具有最大结晶焓(ΔHc)的结晶峰的峰值温度在本文中被称为Tc。如本文所述，使用DSC(差示扫描量热法)测量Tc。“Tm”在本文中表示熔融温度；如果单体或树脂或树脂组合物或化合物具有多次熔融，那么具有最大熔融焓(ΔHm)的熔融的Tm在本文中被称为Tm。如本文所述，使用DSC测量Tm。“ΔHm”在本文中表示熔融焓。如本文所述，使用DSC测量ΔHm。如果单体或树脂或树脂组合物具有多于一个熔融峰，那么本文中提到的熔融焓(ΔHm)值指的是：通过将每个熔融峰的ΔHm值相加获得的熔融焓(ΔHm)的总和。“ΔHc”在本文中表示结晶焓。如本文所述，使用DSC测量ΔHc。如果单体或树脂或树脂组合物具有多于一个结晶峰，那么本文中提到的结晶焓(ΔHc)值指的是：通过将每个结晶峰的ΔHc值相加获得的结晶焓(ΔHc)的总和。“ΔH固化”在本文中表示在TPCC固化期间发生的所有化学和物理过程的净放热结果。利用本文所述的DSC测量ΔH固化。T固化峰被测量为在归因于固化反应的放热信号的最大热流处记录的温度(＝放热峰)。利用本文所述的DSC测量T固化峰。T固化起点被测量为在如下二者的交叉点的温度：a)关于归因于固化反应的放热信号的外推基线，与b)T固化峰和开始出现基线变化的温度之间所含的所述放热信号的一部分上的最佳拟合切线(＝放热峰的低温侧)。如本文所述，玻璃化转变温度(Tg)、熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc)、熔融焓(ΔHm)、结晶焓(ΔHc)、ΔH固化、T固化峰和T固化起点测量是通过差示扫描量热法(DSC)在TA仪器DSCQ2000上在地气氛中进行的。“固化的热固性粉末涂料组合物”在本文中表示：经热固性粉末涂料组合物的部分或完全固化之后得到的形式；所述固化可以通过热并/或辐射、优选地通过热实现；所述形式可以具有任何形状或尺寸且可以为例如膜、涂层；优选地，固化的热固性粉末涂料组合物是粉末涂层。“粉末涂层”在本文中表示：热固性粉末涂料组合物的部分或完全固化的形式，后者优选地可热-并/或辐射-固化，所述形式是涂层。经热固性粉末涂料组合物的固化之后得到了粉末涂层。“制品”在本文中表示：被设计用于一定目的或执行特殊功能并且可以独立存在的一类单个物体或物件或元件。基材是制品的一个实例。当在本文中使用时，术语“二酸”表示二羧酸或者二羧酸的酸酐或二酯或其它衍生物(例如二羧酸盐)；优选地，“二酸”是二羧酸或酸酐；更优选地，“二酸”是二羧酸。当在本文中使用时，术语“烯属不饱和官能团”表示顺式-或反式-构型的反应性碳-碳双键不饱和官能团但不包括芳族不饱和官能团、碳-碳三键、碳-杂原子不饱和官能团。优选地，烯属不饱和官能团至少包含与烯属不饱和官能团的碳共价相连的氢。当在本文中使用时，术语“二酸烯属不饱和官能团”表示可由不饱和的二酸和/或其衍生物的任意异构体得到的烯属不饱和官能团，例如由选自2-丁烯二酸、2-甲基-2-丁烯二酸、衣康酸及其混合物的组中的二酸可得到的烯属不饱和官能团。不饱和二酸的任意异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体，而柠康酸和中康酸是2-甲基-2-丁烯二酸的异构体。例如“二酸烯属不饱和官能团”可以得自富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸和/或中康酸、其衍生物和/或其混合物。基于富马酸的不饱和官能团是在本文中用于表示来自富马酸、其异构体例如马来酸和/或其衍生物的不饱和官能团的非正式术语。当在本文中使用时，术语“2-丁烯二酸烯属不饱和官能团”表示可由2-丁烯二酸的任意异构体和/或其衍生物得到的二酸烯属不饱和官能团。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体。马来酸是2-丁烯二酸的顺式-异构体，而富马酸是2-丁烯二酸的反式-异构体。2-丁烯二酸的任意异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。“包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂”或在本文中被同样提到的“UR”在本文中表示：具有烯属不饱和官能团的不饱和树脂。例如，包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂、丙烯酸化的聚酯树脂、(甲基)丙烯酸化的聚酯树脂均是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。“包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂”在本文中表示：具有二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂；所述树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的子集。例如，包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂。“包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂”在本文中表示：具有2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂；所述树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂的子集且因此是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的进一步子集。例如，具有2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂。“包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”或等同的“具有烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”在本文中表示：具有烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。“包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”或等同的“具有二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”在本文中表示：具有二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；所述聚酯树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂的子集。“包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”或等同的“具有2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”在本文中表示：具有2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。“包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂”可例如由2-丁烯二酸的任意异构体和/或其衍生物制备。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体。马来酸是2-丁烯二酸的顺式-异构体，而富马酸是2-丁烯二酸的反式-异构体。2-丁烯二酸的任意异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。当马来酸和马来酸酐被用于合成包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂时，其被部分异构化成富马酸。“固化剂”或“交联剂”或“共-交联剂”在本文中被理解为包含能够与包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的烯属不饱和官能团反应的不饱和官能团作为反应性片段的低分子量单体或树脂，且所述固化剂能够与UR反应和交联；固化剂的不饱和官能团与UR的不饱和官能团不同；例如，反应性碳碳三键不饱和官能团在本文中被视为与顺式-或反式-构型的碳碳双键不饱和官能团不同；例如如果固化剂的反应性不饱和官能团是顺式-或反式-构型的反应性碳碳双键不饱和官能团，那么固化剂的反应性不饱和官能团的碳碳双键的至少一个取代基与烯属不饱和官能团的碳碳双键的取代基经比较是不同的，在这个意义上讲，这些固化剂的反应性不饱和官能团被视为与UR的烯属不饱和官能团不同。优选地，固化剂的不饱和官能团至少包含与所述不饱和官能团的碳(即，形成所述不饱和官能团的碳)共价相连的氢。优选地，固化剂的不饱和官能团是乙烯基不饱和官能团；经由化学反应(优选地所述化学反应通过热并/或辐射诱发)的固化剂的反应性片段最终通过永久的共价(交联)键的形成将UR的聚合物链连接在一起，从而导致UR和固化剂的固化。在固化剂的情况下，术语“低分子量”表示处于几百Da(例如200Da)和几千Da(例如20000Da)之间的理论数均分子量(Mn)。优选地，固化剂具有至少200Da、更优选至少205Da、甚至更优选至少210Da、最优选至少215Da、特别地至少220Da、更特别地至少250Da、最特别地至少300Da、例如至少310Da、例如至少315Da、例如至少350Da、例如至少400Da、例如至少450Da、例如至少500Da、例如至少600Da、例如至少700Da、例如至少800Da的Mn。优选地，固化剂具有至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da、例如至多3000Da、例如至多2500Da、例如至多2200Da的Mn。当固化剂的羟值(OHV)低于其酸值(AV)时，该固化剂被归类为酸官能的。当固化剂的酸值低于其羟值时，该固化剂被归类为羟基官能的。在本发明的语境中，固化剂的酸值(AV，以mgKOH/g固化剂计)是根据ISO2114-2000通过滴定法来测量的，而固化剂的羟值(OHV，以mgKOH/g固化剂计)是使用ISO4629-1978来测量的。“热自由基引发剂”在本文中表示：加热后例如通过分解能够产生自由基并在本发明的热固性粉末涂料组合物中引发自由基交联的任何有机或无机化合物；优选地，热自由基引发剂在于高达230℃的温度下加热后，能够例如通过分解产生自由基。“光引发剂”在本文中表示：辐射后例如通过分解能够产生自由基并在本发明的热固性粉末涂料组合物中引发自由基交联的任何有机或无机化合物；优选地，光引发剂在例如300-500nm的范围内辐射后，能够例如通过分解产生自由基。如本文所述的本发明的一些或所有实施方式中所包含和/或所用的某些片段、物种、基团、重复单元、化合物、低聚物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或配制物可以作为一种或更多种不同的形式存在，例如下列非穷举性列表中的任何一个：立体异构体(例如对映异构体(例如E和/或Z形式)，非对映异构体和/或几何异构体)；互变异构体(例如酮和/或烯醇形式)。本发明包括和/或使用如本文所定义的所有有效形式。“Mn”在本文中表示理论数均分子量，除非另外说明，如实施例中所示来计算“Mn”。例如，如果Mn指的是UR，那么如实施例中所公开来计算“Mn”；如果Mn指的是固化剂例如VFUR，那么如实施例中所公开来计算“Mn”。如果Mn指的是单体，那么“Mn”对应于基于所述单体的分子式计算的分子量值，这种计算是本领域技术人员已知的。除非另外说明，“WPU”在本文表示每单位烯属不饱和官能团的测量重量；使用实施例中所述的1H-NMR光谱学测量WPU[参见实施例，用于测量WPU的方法1H-NMR(1H-NMR方法WPU)]。“理论WPU”在本文表示计算的WPU，其是通过将产生的UR或固化剂的重量除以所述UR或固化剂中的烯属不饱和官能团的摩尔(mol)数来计算的。产生的UR或固化剂的重量是用在合成所述UR或固化剂(参见实施例，表1和2)期间加入的各种单体的总重量减去在合成所述UR或固化剂期间形成的水或其它挥发性副产物的重量。“理论官能度”或等同地“目标官能度”表示通常在单体或树脂末端发现的未反应官能团的理论平均值。未反应的基团是单体或树脂上的化学基团，所述基团不与另一单体或树脂共价结合，并因此可用来参与期望的化学聚合反应；所述未反应的基团在本领域通常被称为“末端基团”。例如，在聚酯树脂中，通过将羟基的理论值加上羧基的理论值，然后除以树脂链的总理论值来确定理论官能度。“粘度(η)”在本文中表示在160℃下的熔融粘度(以Pa.s计)。粘度测量在160℃下在BrookfieldCAP2000+H粘度仪上进行。所应用的剪切速率为70s-1并使用19.05mm的转子(spindle)(锥形转子CAP-S-05(19.05mm.1.8°))。“pph”在本文中表示：对于每100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)，本发明的TPCC中某一组分的重量份。例如，本发明的TPCC中热自由基引发剂的总量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。例如，本发明的TPCC中第一热自由基引发剂的量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。例如，本发明的TPCC中第二热自由基引发剂的量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。例如，本发明的TPCC中第一和第二热自由基引发剂的总量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。例如，本发明的热固性粉末涂料组合物中促进剂的量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。例如，本发明的热固性粉末涂料组合物中共促进剂的量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。例如，本发明的热固性粉末涂料组合物中抑制剂的量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。例如，本发明的热固性粉末涂料组合物中光引发剂的量(pph)是基于归一化至100重量份的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的UR和固化剂(如果后者存在于本发明的TPCC中的话)的总量来计算的。为了清楚起见，如果TPCC包含多于一种UR，则本文中提到的“UR的总量”指的是TPCC中所含所有UR的总量。“(N)IR灯”在本文中表示近-IR灯和IR灯二者。术语“低于”在本文中表示：相关的最大边界值未被包含在该范围内。术语“高于”在本文中表示：相关的最小边界值未被包含在该范围内。对于本文给出的任何参数的所有上限和下限来说，边界值包含在各个参数的各范围内。本文所述的参数的最小值和最大值的所有组合可用于定义本发明的不同实施方式和优选例的参数范围。在本发明的上下文中，除非有相反的声明，对于参数允许范围的上限或下限的替代值的公开，并表明所述值中的一个比另一个更优选，这应被解释为下列暗示的声明：位于所述替代值的更优选和不太优选的值之间的所述参数的各中间值本身，比所述不太优选的值更优选，并且比位于所述不太优选的值和所述中间值之间的各值更优选。当在本文中使用时，术语“包含”表示：随后的列举并非穷举，其可以包含或可以不包含任意其它适当的附加项，例如适当的一个或多个进一步的特征、组分和/或取代基。术语“包含”可与术语“含有”交换使用。当在本文中使用时，“实质上包含”是指，一种组分或所列多种组分在给定材料中以大于或等于该特定材料的总量的约90重量％、优选地大于或等于该特定材料的总量的约95重量％、更优选地大于或等于该特定材料的总量的约98重量％、甚至更优选地大于或等于该特定材料的总量的约99重量％的量存在。当在本文中使用时，术语“由……组成”表示：其后的所列项目是穷举的，并且不包含附加的项目。要理解的是，在本文中用百分比表示的任何量的总和(允许舍入误差)不能超过100％。例如，以组合物(或其某一部分)的重量百分比(或其它百分比)表示时，本发明的组合物(或其部分)包含的所有不同组分的总和可以总计为100％(允许舍入误差)。然而，如果组分的列项不是穷举时，各组分的百分比之和可以小于100％，从而为本文中可能没有明确描述的任何附加组分的附加量留出一些百分比。除非上下文中明确指出，否则如本文中所用的术语(例如组合物、组分、树脂、聚合物)的复数形式可被解释为包含单数形式，反之亦然。本发明的热固性粉末涂料组合物(TPCC)本发明的热固性粉末涂料组合物包括：(A)包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；和(B)包含第一热自由基引发剂(所述第一热自由基引发剂在本文中也被称为B1)的热自由基引发剂，其中，所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰。优选地，热自由基引发剂还包含不同于第一热自由基引发剂的第二热自由基引发剂(所述第二热自由基引发剂在本文中也被称为B2)。优选地，热自由基引发剂由第一热自由基引发剂和不同于第一热自由基引发剂的第二热自由基引发剂组成。优选地，第一热自由基引发剂是双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物。本发明的热固性粉末涂料组合物包括：(A)包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；和(B1)第一热自由基引发剂，其中，所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物还包括：(C)固化剂和/或(D)促进剂和/或(E)共-促进剂和/或(F)抑制剂。热自由基引发剂、促进剂、共-促进剂、抑制剂、包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂和固化剂在本文中分别讨论。本文中关于热自由基引发剂、促进剂、共-促进剂、抑制剂、包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂和固化剂之任一展示的所有优选要素和实施方式可以相互组合。本发明中关于本发明的TPCC及其组分、含烯属不饱和官能团的不饱和树脂、热自由基引发剂、促进剂、共-促进剂、抑制剂、制造本发明的TPCC的方法所公开的任何特征或优选的特征组合或优选的范围组合可以组合。热自由基引发剂本发明的TPCC包含热自由基引发剂。本发明的TPCC的热自由基引发剂包含第一热自由基引发剂(如本文所定义)和任选地不同于第一热自由基引发剂的第二热自由基引发剂(参见关于第二热自由基引发剂的段落)。优选地，本发明的TPCC的热自由基引发剂实质上包含第一和第二热自由基引发剂，更优选地本发明的TPCC的热自由基引发剂由第一和第二热自由基引发剂组成，甚至更优选地本发明的TPCC的热自由基引发剂实质上包含第一热自由基引发剂，最更优选地本发明的TPCC的热自由基引发剂由第一热自由基引发剂组成。优选地，本发明的TPCC的热自由基引发剂包含基于热自由基引发剂的总量的量为至少5％、更优选地至少10％、甚至更优选地至少15％、最优选地至少20％、特别地至少30％、更特别地至少40％、甚至更特别地至少50％、最特别地至少60％、例如至少70％、例如至少75％、例如至少80％、例如至少85％、例如至少90％、例如至少92％、例如至少94％、例如至少95％、例如至少96％、例如至少97％、例如至少98％、例如至少99％、例如至少99.5％重量/重量的第一热自由基引发剂。优选地，本发明的TPCC的热自由基引发剂实质上包含第一热自由基引发剂。优选地，本发明的TPCC的热自由基引发剂包含基于热自由基引发剂的总量的量为约100％重量/重量的第一热自由基引发剂。优选地，本发明的TPCC的热自由基引发剂是第一热自由基引发剂(或者等同地由第一热自由基引发剂组成)。本发明的TPCC包含热自由基引发剂，所述热自由基引发剂包含基于热自由基引发剂的总量的量为至少5％、更优选地至少10％、甚至更优选地至少15％、最优选地至少20％、特别地至少30％、更特别地至少40％、甚至更特别地至少50％、最特别地至少60％、例如至少70％、例如至少75％、例如至少80％、例如至少85％、例如至少90％、例如至少92％、例如至少94％、例如至少95％、例如至少96％、例如至少97％、例如至少98％、例如至少99％、例如至少99.5％重量/重量的第一热自由基引发剂。优选地，本发明的TPCC包含热自由基引发剂，所述热自由基引发剂实质上包含第一热自由基引发剂。优选地，本发明的TPCC包含热自由基引发剂，所述热自由基引发剂包含基于热自由基引发剂的总量的量为约100％重量/重量的第一热自由基引发剂。优选地，本发明的TPCC包含热自由基引发剂，所述热自由基引发剂是第一热自由基引发剂(或者等同地由第一热自由基引发剂组成)。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中热自由基引发剂的量为至少0.1pph、更优选地至少0.2pph、甚至更优选地至少0.3pph、最优选地至少0.4pph、特别地至少0.5pph、更特别地至少0.65pph、最特别地至少0.7pph、例如至少0.75pph、例如至少0.8pph、例如至少0.9pph、例如至少1pph、例如至少1.2pph、例如至少1.5pph、例如至少2pph、例如至少2.2pph、例如至少2.3pph、例如至少2.4pph。本发明的热固性粉末涂料组合物中热自由基引发剂的量为优选地最多20pph、更优选地最多18pph、甚至更优选地最多17.2pph、更优选地最多16pph、甚至更优选地最多15.6pph、最优选地最多15.2pph、特别地最多14.8pph、更特别地最多14pph、甚至更特别地最多12pph、最特别地最多10pph、例如最多9pph、例如最多8.6pph、例如最多8pph、例如最多7.8pph、例如最多7.6pph、例如最多7.4pph。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中热自由基引发剂的量为至少2pph且最多9pph，更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中热自由基引发剂的量为至少2.2pph且最多8.7pph，甚至更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多8pph，最优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多7.6pph。为了清楚起见，本文中每次提到热自由基引发剂或第一热自由基引发剂或第二热自由基引发剂均指的是化学物质本身，并不是指它们与其它化学物质例如载体材料的混合物，载体材料如本文中所解释。例如，当在本文中提到第一自由基引发剂或第二自由基引发剂的量时，这些量是关于化学物质本身，而非它们与任何载体材料例如水的混合物(如果它们恰巧以与载体材料的混合物形式被提供，载体材料如本文所公开)。第一热自由基引发剂本发明的TPCC的热自由基引发剂包含第一热自由基引发剂，所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰。“甲基取代的过氧化苯甲酰”(缩写为“MBPO”)在本文中表示下式PER的过酸酐、其异构体或其混合物：其中R是氢或甲基且至少一个R是甲基。甲基取代的过氧化苯甲酰属于过酸酐(又名二酰基过氧化物)类别。过酸酐是包含式...-C(＝O)-O-O-C(＝O)-....的结构的物质。过酸酐是有机过氧化物的子类。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少一个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基，甚至更优选地最多8个R是甲基，最优选地最多7个R是甲基，特别地最多6个R是甲基，更特别地最多5个R是甲基，甚至更特别地最多4个R是甲基，最特别地最多3个R是甲基，例如最多2个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且一个R是甲基。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少2个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基，甚至更优选地最多8个R是甲基，最优选地最多7个R是甲基，特别地最多6个R是甲基，更特别地最多5个R是甲基，甚至更特别地最多4个R是甲基，最特别地最多3个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且2个R是甲基。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少3个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基，甚至更优选地最多8个R是甲基，最优选地最多7个R是甲基，特别地最多6个R是甲基，更特别地最多5个R是甲基，甚至更特别地最多4个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且3个R是甲基。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少4个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基，甚至更优选地最多8个R是甲基，最优选地最多7个R是甲基，特别地最多6个R是甲基，更特别地最多5个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且4个R是甲基；更优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且在两个苯环中，一个苯环中2个R是甲基，另一个苯环中2个R是甲基，且两个苯环中剩余的R是氢。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少5个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基，甚至更优选地最多8个R是甲基，最优选地最多7个R是甲基，特别地最多6个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且5个R是甲基。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少6个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基，甚至更优选地最多8个R是甲基，最优选地最多7个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且6个R是甲基。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少7个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基，甚至更优选地最多8个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且7个R是甲基。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少8个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基，更优选地最多9个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且8个R是甲基。当第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中R是氢或甲基且式PER的至少9个R是甲基时，优选地最多所有R均是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐、其异构体或其混合物，其中R是氢或甲基且9个R是甲基。优选地，第一热自由基引发剂是式PER的过酸酐，其中所有R均是甲基。优选地，第一热自由基引发剂选自由双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，3-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；更优选地，第一热自由基引发剂选自由双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；甚至更优选地，第一热自由基引发剂选自由双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；最优选地，第一热自由基引发剂选自由双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；特别地，第一热自由基引发剂选自由双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；更特别地，第一热自由基引发剂选自由双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；最特别地，第一热自由基引发剂是双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物，因为特别地包含4-MBPO的本发明的TPCC组合了性质i)-vii)。优选地，第一自由基引发剂是MBPO，但不包括双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、其异构体及其混合物。优选地，第一热自由基引发剂选自由双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，3-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；更优选地，第一热自由基引发剂选自由双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组；甚至更优选地，第一热自由基引发剂选自由双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组。下文显示了双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物(本文中缩写为2-MBPO)、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物(本文中缩写为3-MBPO)、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物(本文中缩写为4-MBPO)、(2-甲基苯甲酰，3-甲基苯甲酰)-过氧化物(本文中缩写为2-3-MBPO)、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物(本文中缩写为2-4-MBPO)、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物(本文中缩写为3-4-MBPO)的化学结构：双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物(2-MBPO)双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物(3-MBPO)双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物(4-MBPO)(2-甲基苯甲酰，3-甲基苯甲酰)-过氧化物(2-3-MBPO)(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物(2-4-MBPO)(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物(3-4-MBPO)在本发明的TPCC中，当然可以使用任一甲基取代的过氧化苯甲酰的任何混合物，例如2-MBPO和/或3-MBPO和/或4-MBPO和/或2-3-MBPO和/或2-4-MBPO和/或3-4-MBPO的混合物。优选地将第一热自由基引发剂与载体材料混合；载体材料可以是固体或液体，例如水；第一热自由基引发剂与载体材料的混合物(本文中被称为“FRI-混合物”)提高了处理第一热自由基引发剂时的安全性。优选地，基于FRI-混合物，FRI-混合物中第一热自由基引发剂的量可以在1-99.9％重量/重量的范围内；优选地，基于FRI-混合物，第一热自由基引发剂的量为至少10％、更优选地至少20％、甚至更优选地至少30％、最优选地至少40％、特别地至少50％、更特别地至少60％、甚至更特别地至少70％、最特别地至少75％、例如至少90％、例如至少95％重量/重量。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中第一热自由基引发剂的量为至少0.1pph、更优选地至少0.2pph、甚至更优选地至少0.3pph、最优选地至少0.4pph、特别地至少0.5pph、更特别地至少0.65pph、最特别地至少0.7pph、例如至少0.75pph、例如至少0.8pph、例如至少0.9pph、例如至少1pph、例如至少1.2pph、例如至少1.5pph、例如至少2pph、例如至少2.2pph、例如至少2.3pph、例如至少2.4pph。本发明的热固性粉末涂料组合物中第一热自由基引发剂的量为优选地最多10pph、更优选地最多9pph、甚至更优选地最多8.6pph、更优选地最多8pph、甚至更优选地最多7.8pph、最优选地最多7.6pph、特别地最多7.4pph。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中第一热自由基引发剂的量为至少2pph且最多9pph，更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第一热自由基引发剂的量为至少2.2pph且最多8.7pph，甚至更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第一热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多8pph，最优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第一热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多7.6pph。本文中关于第一热自由基引发剂展示的所有优选要素和实施方式同样适用于它们中单独的每一个或者彼此的混合物。可以组合本文中关于第一热自由基引发剂展示的所有优选要素和实施方式。第二热自由基引发剂本发明的TPCC的热自由基引发剂可任选地包含如本文所述的不同于第一热自由基引发剂的第二热自由基引发剂。因此，第二热自由基引发剂与第一热自由基引发剂不同，所以第二热自由基引发剂不同于甲基取代的过氧化苯甲酰；因此，此处每次提到过酸酐(该术语还与二酰基过氧化物同义)均指的是不包括为第一热自由基引发剂的甲基取代的过氧化苯甲酰(如根据式PER)的过酸酐类别；所述热自由基引发剂可以是一种热自由基引发剂或者多种热自由基引发剂的混合物。本发明的TPCC还可包含不同于甲基取代的过氧化苯甲酰的第二热自由基引发剂。第二热自由基引发剂可以是本领域技术人员已知的任何热自由基引发剂。热自由基引发剂的实例包括但不仅限于偶氮化合物例如偶氮异丁腈(AIBN)、1，1’-偶氮双(环己腈)、1，1’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、C-C不稳定化合物例如苯频哪醇、过氧化物及其混合物。可用于本发明的热固性粉末涂料组合物中的第二热自由基引发剂例如过氧化物可以是本领域技术人员已知的适用于辐射固化UR的任何热自由基引发剂。这种热自由基引发剂例如过氧化物包括有机过氧化物和无机过氧化物，无论固态或液态(包括在载体上的过氧化物)；也可以应用过氧化氢。第二热自由基引发剂性质上可以是单体、低聚物或共聚物；因此过氧化物性质上也可以是单体、低聚物或共聚物。可在例如US2002/0091214A1的第[0018]段中找到大量合适的第二热自由基引发剂例如过氧化物的实例，其通过引用被并入本文。优选地，第二热自由基引发剂是有机过氧化物和无机过氧化物，更优选地第二热自由基引发剂是有机过氧化物，更优选地第二热自由基引发剂选自由过酸酐、过碳酸酯、过酸酯及其混合物组成的组，特别地第二热自由基引发剂选自由过酸酐、过酸酯及其混合物组成的组，更特别地第二热自由基引发剂是过酸酐，例如第二热自由基引发剂选自由过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰、二(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯、过氧化二碳酸双十六烷基酯、过氧化二碳酸双十四烷基酯、过氧化苯甲酸叔丁酯(C)及其混合物组成的组，例如第二热自由基引发剂选自由过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯(C)及其混合物组成的组，例如第二热自由基引发剂选自由过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯(C)及其混合物组成的组；例如第二热自由基引发剂是过氧化苯甲酰。示例性的有机过氧化物包括但不限于氢过氧化物(包含式...-O-O-H的结构)、酮过氧化物(包含式H-O-O-(C-O-O-)nH(n≥1)的结构)、过氧缩酮(包含式(...-O-O-)2C＜...的结构)、二烷基过氧化物(又名过醚(perether)，包含式...-O-O-...的结构)、过氧酯(又名过酯或过酸，包含式...-O-O-C(＝O)-...的结构)、二酰基过氧化物(又名过酸酐，包含式...-C(＝O)-O-O-C(＝O)-...的结构)、烷基过氧碳酸酯(又名单过碳酸酯，包含式...-O-O-C(＝O)-O-...的结构)和过氧二碳酸酯(又名过碳酸酯，包含式...-O-C(＝O)-O-O-C(＝O)-O-...的结构)。示例性氢过氧化物包括但不限于叔烷基氢过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)和其它氢过氧化物(例如，氢过氧化枯烯)。由酮过氧化物(又名过酮(perketone)，其是过氧化氢和酮的加成产物)的组形成的一类特殊氢过氧化物的实例是，例如甲基乙基甲酮过氧化物、甲基异丁基甲酮过氧化物和乙酰丙酮过氧化物。示例性过氧缩酮包括但不限于1，1-二-(叔丁基过氧)环己烷(22)、1，1-二(叔戊基过氧)环己烷(122)、1，1-二-(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷(29)及其混合物。示例性过醚包括但不限于二过醚(diperether)如2，2-二(叔丁基过氧)丁烷(D)、丁基4，4-二(叔丁基过氧)戊酸酯(17)、二(叔丁基过氧异丙基)苯(14S)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(101)或例如单过醚(monoperether)如二枯基过氧化物(BC-FF)、叔丁基枯基过氧化物(T)、二叔丁基过氧化物(B)及其混合物。和是AkzoNobel的商标。示例性过酯包括但不限于过乙酸酯(peracetate)和过苯甲酸酯(perbenzoate)，或例如叔丁基过氧苯甲酸酯(C)、叔丁基过氧乙酸酯(F-C50)、叔戊基过氧苯甲酸酯(127)、叔戊基过氧乙酸酯(133-CK60)、叔丁基-2-乙基己酸酯(21S)、叔丁基过氧二乙基乙酸酯(27)、二叔丁基过氧新戊酸酯(25-C75)、叔丁基过氧新庚酸酯(257-C75)、枯基过氧新癸酸酯(99-C75)、2-乙基己基过月桂酸酯或其混合物。示例性过酸酐(为了清楚起见，不根据式PER)包括但不限于过氧化苯甲酰(BPO)和过氧化月桂酰(作为市售)、过氧化二癸酰(SE-10)、过氧化二(3，5，5-三甲基己酰)(36-C75)及其混合物。示例性过碳酸酯包括但不限于二-叔丁基过碳酸酯和二-2-乙基己基过碳酸酯或单过碳酸酯。示例性单过碳酸酯包括但不限于叔丁基过氧-2-乙基己基碳酸酯(117)、叔丁基过氧异丙基碳酸酯(BPIC75)、叔戊基过氧-2-乙基己基碳酸酯(131)及其混合物。当然，还可以在本发明的粉末涂料组合物中使用热自由基引发剂的混合物例如过氧化物的混合物作为第二热自由基引发剂。此外，热自由基引发剂可以是混杂的过氧化物，即，一个分子中包含任意两种不同的携带过氧的片段的过氧化物。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中第二热自由基引发剂的量为至少0.1pph、更优选地至少0.2pph、甚至更优选地至少0.3pph、最优选地至少0.4pph、特别地至少0.5pph、更特别地至少0.65pph、最特别地至少0.7pph、例如至少0.75pph、例如至少0.8pph、例如至少0.9pph、例如至少1pph、例如至少1.2pph、例如至少1.5pph、例如至少2pph、例如至少2.2pph、例如至少2.3pph、例如至少2.4pph。本发明的热固性粉末涂料组合物中第二热自由基引发剂的量为优选地最多10pph、更优选地最多9pph、甚至更优选地最多8.6pph、更优选地最多8pph、甚至更优选地最多7.8pph、最优选地最多7.6pph、特别地最多7.4pph。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中第二热自由基引发剂的量为至少2pph且最多9pph，更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第二热自由基引发剂的量为至少2.2pph且最多8.7pph，甚至更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第二热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多8pph，最优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第二热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多7.6pph。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中第一和第二热自由基引发剂的量为至少0.1pph、更优选地至少0.2pph、甚至更优选地至少0.3pph、最优选地至少0.4pph、特别地至少0.5pph、更特别地至少0.65pph、最特别地至少0.7pph、例如至少0.75pph、例如至少0.8pph、例如至少0.9pph、例如至少1pph、例如至少1.2pph、例如至少1.5pph、例如至少2pph、例如至少2.2pph、例如至少2.3pph、例如至少2.4pph。本发明的热固性粉末涂料组合物中第一和第二热自由基引发剂的量为优选地最多10pph、更优选地最多9pph、甚至更优选地最多8.6pph、更优选地最多8pph、甚至更优选地最多7.8pph、最优选地最多7.6pph、特别地最多7.4pph。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中第一和第二热自由基引发剂的量为至少2pph且最多9pph，更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第一和第二热自由基引发剂的量为至少2.2pph且最多8.7pph，甚至更优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第一和第二热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多8pph，最优选地本发明的热固性粉末涂料组合物中第一和第二热自由基引发剂的量为至少2.3pph且最多7.6pph。本文中关于第二热自由基引发剂和/或热自由基引发剂的定义包含的任何一种热自由基引发剂(即，过氧化物，各种类型的过氧化物)展示的所有优选要素和实施方式同样适用于彼此。可以组合本文中关于第一和第二热自由基引发剂展示的所有优选要素和实施方式。促进剂&共-促进剂如果热固性粉末涂料组合物的反应性过低，那么可以向热固性粉末涂料组合物中加入一种或多种促进剂。促进剂可选自胺、乙酰乙酰胺、铵盐、过渡金属化合物及其混合物的组。优选地，促进剂是过渡金属化合物。优选地，促进剂优选地选自由过渡金属盐、过渡金属复合物及其混合物组成的组；更优选地，促进剂优选自由过渡金属有机盐、过渡金属复合物组成的组；最优选地，促进剂优选自由过渡金属有机酸盐、过渡金属有机酸盐的衍生物组成的组。适合作为本发明的TPCC的促进剂的过渡金属化合物的实例是过渡金属羧酸酯，过渡金属乙酰乙酸酯，例如过渡金属己酸乙酯。优选地，促进剂选自由原子序数从/等于21到/等于79的过渡金属的过渡金属化合物(例如上文提到的那些)组成的组。在化学和物理中，原子序数(又名质子序数)是原子核中存在的质子数量。通常用符号Z表示。原子序数唯一地确认一种化学元素。在电中性的原子中，原子序数等于电子数。合适的过渡金属化合物的实例是下列过渡金属的化合物：Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、W；优选地，Mn、Fe、Co、Cu；更优选地，Mn、Fe、Cu。如果使用铜的化合物，其可以例如是Cu+盐或Cu2+盐的形式。如果使用锰的化合物，其可以例如是Mn2+盐或Mn3+盐的形式。如果使用钴的化合物，其可以例如是Co2+盐的形式。取决于过渡金属化合物的反应性，可使用共-促进剂提高引发体系的反应性。优选地，过渡金属化合物与共-促进剂组合使用。合适的共-促进剂的实例包括1，3-二氧代化合物、碱和含硫醇化合物。1，3-二氧代化合物优选地是具有下式Dioxo的1，3-二氧代化合物：其中，X、Y＝H、C1-C20烷基、C6-C20芳基、烷芳基、芳烷基、单价聚合自由基、OR3、NR3R4；R1、R2、R3和R4各自可分别代表氢(H)或C1-C20烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，其各自可任选地包含一个或多个杂原子(例如，氧、磷、氮或硫原子)和/或取代基；R1和R2之间、R1和R3之间、和/或R2和R4之间可存在环；R3和/或R4可以是聚合物链的一部分，可与聚合物链相连或可包含可聚合的基团。优选地，X和/或Y是C1-C20烷基和/或C6-C20芳基。更优选地，X和/或Y是甲基。优选地，1，3-二氧代化合物是乙酰丙酮。该1，3-二氧代化合物可以是单体或树脂。1，3-二氧代化合物的其它实例包括1，3-二酮、1，3-二醛、1，3-酮醛、1，3-酮酯和1，3-同酰胺。合适的碱性共-促进剂的实例是有机碱或无机碱。无机碱例如碱金属或碱土金属化合物。有机碱优选地是含氮化合物，优选胺例如叔脂胺、叔芳胺、芳族胺和多胺。叔芳胺促进剂的实例包括N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺；甲苯胺和二甲苯胺例如N，N-二异丙醇-对-甲苯胺、N，N-二甲基-对-甲苯胺、N，N-双(2-羟乙基)二甲苯胺、N，N-二甲基萘胺、N，N-二甲基甲苯胺和乙基N，N-二甲基氨基苯甲酸酯。可用作共-促进剂的合适含硫醇化合物的实例包括脂族硫醇、更优选地伯(primary)脂族硫醇。脂族硫醇优选地是α-巯基乙酸酯、β-巯基丙酸酯、十二烷基硫醇或其混合物。粉末涂料组合物中含硫醇化合物的硫醇官能度为优选地≥2、更优选地≥3。如果需要促进剂，则优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中促进剂的量为至少0.000003pph、更优选地至少0.00003pph、甚至更优选地至少0.0003pph、最优选地至少0.003pph、特别地至少0.03pph、更特别地至少0.1pph、最特别地至少0.2pph、例如至少0.3pph、例如至少0.4pph、例如至少0.5pph、例如至少0.8pph、例如至少1.0pph、例如至少1.5pph、例如至少2pph。如果需要促进剂，则本发明的热固性粉末涂料组合物中促进剂的量为优选地最多10pph、更优选地最多8pph、甚至更优选地最多7pph、最优选地最多6pph、特别地最多5pph、更特别地最多4pph、最特别地最多3pph。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中共-促进剂的量为至少0.000003pph、更优选地至少0.00003pph、甚至更优选地至少0.0003pph、最优选地至少0.003pph、特别地至少0.03pph、更特别地至少0.1pph、最特别地至少0.2pph、例如至少0.3pph、例如至少0.4pph、例如至少0.5pph、例如至少0.8pph、例如至少1.0pph、例如至少1.5pph、例如至少2pph。本发明的热固性粉末涂料组合物中共-促进剂的量为优选地最多10pph、更优选地最多8pph、甚至更优选地最多7pph、最优选地最多6pph、特别地最多5pph、更特别地最多4pph、最特别地最多3pph。抑制剂如果热固性粉末涂料组合物的反应性过高，那么可以向热固性粉末涂料组合物中加入一种或多种抑制剂。或者，可以在合成固化剂和/或包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂期间加入抑制剂。抑制剂的实例优选选自酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或其混合物的组。酚类化合物的实例包括：2-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、4，4’-硫-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚异丙基二苯酚、2，4-二叔丁基苯酚和6，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基-二对甲酚。稳定自由基的实例包括：1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇(一种亦被称为TEMPOL的化合物)、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮(一种亦被称为TEMPON的化合物)、1-氧基-2，2，6，6-四甲基4-羧基-哌啶(一种亦被称为4-羧基-TEMPO的化合物)、1-氧基-2，2，5，5-四甲基吡咯烷、1-氧基-2，2，5，5-四甲基-3-羧基吡咯烷(亦被称为3-羧基-PROXYL)和加尔万氧基(2，6-二叔丁基-α-(3，5-二叔丁基-4-氧代-2，5-环己二烯-1-亚基)-对甲苯氧基)。儿茶酚类的实例包括儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚和3，5-二叔丁基儿茶酚。氢醌类的实例包括氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌、2，6-二甲基氢醌和2，3，5-三甲基氢醌。苯醌类的实例包括苯醌、2，3，5，6-四氯-1，4-苯醌、甲基苯醌、2，6-二甲基苯醌和萘醌。其它合适的抑制剂可以例如选自铝-N-亚硝基苯基羟胺、二乙基羟胺和吩噻嗪的组。优选地，抑制剂选自由酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或其混合物组成的组；更优选地，抑制剂选自由酚类化合物、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或其混合物组成的组；甚至更优选地，抑制剂选自由儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或其混合物组成的组；最优选地，抑制剂选自由儿茶酚类、氢醌类、苯醌类或其混合物组成的组；特别地，抑制剂选自由儿茶酚类、氢醌类、苯醌类或其混合物组成的组；更特别地，抑制剂选自由儿茶酚类、氢醌类或其混合物组成的组；最特别地，抑制剂选自氢醌类的组。优选地，抑制剂选自由氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌、2，6-二甲基氢醌和2，3，5-三甲基氢醌或其混合物组成的组；更优选地，抑制剂选自由氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌、2，6-二甲基氢醌或其混合物组成的组；最优选地，抑制剂选自由氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌或其混合物组成的组；特别地，抑制剂选自由氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌或其混合物组成的组；特别地，抑制剂选自由氢醌、2-叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌或其混合物组成的组；特别地，抑制剂选自由氢醌、2-叔丁基氢醌和2-甲基氢醌或其混合物组成的组。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中抑制剂的量为至少0.0001pph、更优选地至少0.0005pph、甚至更优选地至少0.0010pph、最优选地至少0.0025pph、特别地至少0.0050pph、更特别地至少0.010pph、最特别地至少0.020pph、例如至少0.025pph、例如至少0.030pph、例如至少0.040pph、例如至少0.050pph、例如至少0.060pph、例如至少0.070pph、例如至少0.080pph、例如至少0.100pph。本发明的热固性粉末涂料组合物中抑制剂的量为优选地最多10pph、更优选地最多5pph、甚至更优选地最多2pph、最优选地最多1pph、特别地最多0.75pph、更特别地最多0.50pph、最特别地最多0.25pph、例如最多0.20pph、例如最多0.150pph、例如最多0.125pph。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物中抑制剂的量为至少0.0025pph且最多0.125pph。本领域技术人员能够容易地确定适用于本发明的热固性粉末涂料组合物中的热固性粉末涂料组合物中的第一和任选地第二热自由基引发剂和/或任选地抑制剂和/或任选地促进剂和/或任选地共-促进剂的组合。包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂可以是线性的或支化的。线性UR具有等于2的理论(目标)官能度(f)，而支化UR具有高于2的理论(目标)官能度(f)。当UR是支化的时，UR的理论官能度(f)为优选地至少2.01、更优选地至少2.05、甚至更优选地至少2.10、最优选地至少2.12、特别地至少2.15、更特别地至少2.20、甚至更特别地至少2.30、最特别地至少2.35、例如至少2.40。当UR是支化的时，UR的理论官能度(f)为优选地至多10、更优选地至多9、甚至更优选地至多8、最优选地至多7、特别地至多6、更特别地至多5、甚至更特别地至多5.50、最特别地至多5、例如至多4.50、例如至多4、例如至多3.80、例如至多3.50。当UR是支化的时，UR的理论官能度(f)为至少2.01且至多4.5、更优选地至少2.01且至多4、甚至更优选地至少2.01且至多3.5、最优选地至少2.01且至多3。优选地，UR的理论官能度(f)为至少2且至多4.5。优选地，当UR是无定形的时，所述UR的理论官能度(f)为至少2且至多5。优选地，当UR是结晶的时，所述UR的理论官能度(f)为至少2且至多3。关于UR的理论官能度(f)的优选同样适用于UR的定义所涵盖的任一种不饱和树脂，且这些优选可以与本文中关于UR和/或关于UR的定义所涵盖的任一种不饱和树脂展示的任一优选要素和实施方式组合。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的不饱和官能团是二酸烯属不饱和官能团。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的烯属不饱和官能团是2-丁烯二酸烯属不饱和官能团。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂选自由聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲及其混合物组成的组。在本发明的热固性粉末涂料组合物中，基于包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)和固化剂例如VFUR的总量，UR的量为优选地至少40％、更优选地至少50％、最优选地至少55％、最优选地至少60％、特别地至少65％、更特别地至少69％、最特别地至少70％、例如至少71％、例如至少72％重量/重量。在本发明的热固性粉末涂料组合物中，基于包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)和固化剂例如VFUR的总量，UR的量为优选地至多99％、更优选地至多95％、最优选地至多90％、最优选地至多88％、特别地至多86％、更特别地至多84％、最特别地至多82％、例如至多81％、例如至多80％重量/重量。优选地，在本发明的热固性粉末涂料组合物中，基于包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)和固化剂例如VFUR的总量，UR的量在69-84％重量/重量的范围内。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)具有最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的Mn为最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的Mn为最低2000Da且最高8000Da。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的理论WPU为最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的理论WPU为最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850g/mol、例如最高800g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的理论WPU在450-1200g/mol的范围内。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的WPU为最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的WPU为最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的WPU在450-1350g/mol的范围内。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂具有酸官能团例如羧基，那么包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mgKOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂具有酸官能团例如羧基，那么包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mgKOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂具有羟基，那么包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mgKOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mgKOH/g包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂可以是无定形的或结晶的。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da、例如最高4500Da。优选地，如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2000Da且最高5000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的理论WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的理论WPU为优选地最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850g/mol、例如最高800g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的无定形不饱和树脂的理论WPU在450-1200g/mol的范围内。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的WPU为优选地最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的无定形不饱和树脂的WPU在450-1350g/mol的范围内。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团的无定形不饱和树脂的玻璃化转变温度(Tg)为最低20℃且最高65℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的粘度为优选地最低1Pa.s、更优选地最低2Pa.s、甚至更优选地最低5Pa.s、最优选地最低10Pa.s、特别地最低15Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的粘度为优选地最高400Pa.s、更优选地最高300Pa.s、甚至更优选地最高200Pa.s、最优选地最高150Pa.s、特别地最高100Pa.s、更特别地最高80Pa.s、最特别地最高50Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是无定形的，那么所述树脂的粘度在2-50Pa.s范围内。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2300Da且最高8000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的理论WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的理论WPU为优选地最高2800g/mol、更优选地最高2500g/mol、甚至更优选地最高2000g/mol、最优选地最高1600g/mol、特别地最高1400g/mol、更特别地最高1200g/mol、甚至更特别地最高1100、最特别地最高1000g/mol、例如最高980g/mol、例如最高950g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的理论WPU为优选地最高3000g/mol、更优选地最高2900g/mol、甚至更优选地最高2600g/mol、最优选地最高2000g/mol、特别地最高1800g/mol、更特别地最高1600g/mol、最特别地最高1400g/mol、例如最高1350g/mol、例如最高1200g/mol、例如最高1100g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的结晶不饱和树脂的WPU为优选地450-3000g/mol、更优选地450-26000g/mol。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述聚酯的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低-70℃、更优选地最低-50℃、甚至更优选地最低-40℃、甚至更优选地最低-35℃、最优选地最低-20℃、特别地最低-10℃、更特别地最低0℃、甚至更特别地最低10℃、最特别地最低20℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高60℃、例如最高50℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融温度(Tm)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃、更优选地最低50℃、最优选地最低60℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融温度(Tm)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高130℃、特别地最高120℃、更特别地最高110℃、最特别地最高100℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的结晶温度(Tc)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的结晶温度(Tc)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高120℃、特别地最高100℃。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、最优选地最高260J/g、特别地最高240J/g、更特别地最高220J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g、例如最高160J/g、例如最高140J/g、例如最高130J/g、例如最高120J/g。如本文所述，使用DSC测量熔融焓(ΔHm)。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最低0.001Pa.s、更优选地最低0.01Pa.s、甚至更优选地最低0.1Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最高100Pa.s、更优选地最高50Pa.s、甚至更优选地最高30Pa.s、最优选地最高25Pa.s、特别地最高15Pa.s、更特别地最高10Pa.s、最特别地最高5Pa.s、最特别地最高3Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度优选地在0.01-5Pa.s的范围内。优选地，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)选自由聚酯树脂、丙烯酸类树脂(聚丙烯酸酯)、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲及其混合物组成的组；更优选地，UR选自由聚酯树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚脲组成的组；最优选地，UR选自由不饱和聚酯树脂、丙烯酸类树脂(聚丙烯酸酯)、不饱和聚氨酯、不饱和环氧树脂、不饱和聚酰胺、不饱和聚酯酰胺、不饱和聚碳酸酯、不饱和聚脲及其混合物组成的组；特别地，UR选自由不饱和聚酯树脂、不饱和聚氨酯、不饱和聚酰胺、不饱和聚酯酰胺、不饱和聚脲及其混合物组成的组。例如，UR是聚酯树脂；更优选地，UR是不饱和聚酯树脂；最优选地，UR是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，例如丙烯酸化聚酯树脂、包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂、包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；特别地，UR是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；更特别地，UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。UR可以是聚丙烯酸酯(又名丙烯酸类树脂)。一般而言，丙烯酸类树脂基于丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，任选地与苯乙烯组合。这些丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯可被羟基或缩水甘油基官能化的丙烯酸或甲基丙烯酸代替。示例性的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯及其混合物。为了获得具有羟基官能度的丙烯酸类树脂，该丙烯酸类树脂包含羟基官能化的(甲基)丙烯酸[术语“(甲基)丙烯酸”在本文中表示“甲基丙烯酸或丙烯酸”]，优选地与(甲基)丙烯酸的烷基酯组合。羟基官能化的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯等。为了获得具有缩水甘油基官能度的丙烯酸树脂，丙烯酸类树脂包含缩水甘油基官能化的(甲基)丙烯酸酯，优选地与(甲基)丙烯酸的烷基酯组合。缩水甘油基官能化的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。还可以合成含有羟基和缩水甘油基官能度二者的丙烯酸类树脂。可以通过使丙烯酸类树脂上的羟基和/或缩水甘油基片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向丙烯酸类树脂中引入烯属不饱和官能团。UR可以是聚氨酯。例如可在催化剂和其它添加剂(如果需要)存在时，利用惯常、众所周知的(多)异氰酸酯和(多元)醇的逐步加成聚合反应来制备聚氨酯。例如，如果需要，可以使用惯常催化剂，例如叔胺或有机金属化合物，例如单丁基锡、三(2-己酸乙酯)、钛酸四丁酯或二月桂酸二丁基锡。基于树脂的总重量，所使用的这些催化剂的量的实例为通常约0.01重量％。可被用于制备聚氨酯的(多元)醇的实例与可被用于制备聚酯树脂的那些相同。可被用于制备聚氨酯的异氰酸酯的实例包括但不限于本文中关于VFUR的制备提到的那些。可以通过使聚氨酯树脂上的异氰酸酯片段与不饱和的羟基官能酯(例如，甲基丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯)反应从而向聚氨酯树脂中引入烯属不饱和官能团；或者，可以通过使聚氨酯上的羟基片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向聚氨酯树脂中引入烯属不饱和官能团。UR可以是环氧树脂。环氧树脂可例如由酚类化合物和表氯醇制备，从而产生环氧树脂如例如双酚A二缩水甘油醚，例如其可作为EpikoteTM1001或Novolac环氧化物商购。可以通过使环氧树脂上的环氧片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向环氧树脂中引入烯属不饱和官能团。UR可以是聚酰胺。聚酰胺可例如通过二胺和二羧酸的缩聚反应来制备。二羧酸可以是分支的、非线性的或线性的。示例性二羧酸包括但不限于邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、萘-2，6-二羧酸、环己烷二乙酸、二苯基-4，4’-二羧酸、亚苯基二(氧基乙酸)、癸二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸和/或壬二酸。示例性二胺包括但不限于异氟尔酮二胺、1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，6-己二胺、1，12-亚十二碳烷基二胺、1，4环己烷双甲胺、哌嗪、对-亚二苯基二胺和/或间-亚二苯基二胺。还可以使用支化剂使聚酰胺分支。示例性分支剂包括但不限于胺类例如二-亚烷基-三胺，例如二-亚乙基-三胺或二-六亚甲基-三胺；二-亚烷基-四胺或二-亚烷基-五胺；酸类，例如1，3，5-苯三羧酸、偏苯三酸酐或苯均四酸酐；和多-官能氨基酸类，例如天冬氨酸或谷氨酸。可以通过使聚酰胺树脂上的羧基片段与不饱和有机醇(例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯)反应从而引入烯属不饱和官能团。UR可以是聚酯酰胺。聚酯酰胺是包含酯键(如在聚酯中)和酰胺键(如在聚酰胺中)二者的树脂，其可例如由单-、二-、三-或多官能单体制备，所述单体例如为具有羧基官能度的单体、具有羟基官能度的单体、具有胺官能度的单体和/或具有任何这些官能度的组合的单体。可以通过使聚酯酰胺树脂上的羧基片段与不饱和有机醇(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯)反应从而引入烯属不饱和官能团。UR可以是聚碳酸酯。可以通过使聚碳酸酯上的羟基片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向聚碳酸酯中引入烯属不饱和官能团。UR可以是聚脲。例如可在类似于上文关于聚氨酯所述的催化剂和其它添加剂(如果需要)存在时，利用惯常、众所周知的(多)异氰酸酯和(多元)胺的逐步加成聚合反应来制备聚脲。适用于制备聚脲的合适(多元)胺包括上文关于聚酰胺例示的那些。适用于制备聚脲的合适(多)异氰酸酯包括上文关于聚氨酯例示的那些。可以通过使聚脲中的胺和/或异氰酸酯片段与不饱和有机酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应从而向聚脲中引入烯属不饱和官能团。UR可以是不饱和聚酯树脂，例如丙烯酸化的聚酯树脂或者骨架中含有烯属不饱和官能团的聚酯；优选地，UR是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂例如丙烯酸化的聚酯树脂、包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂、包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；特别地，UR是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；更特别地，UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。聚酯(或在本领域通常被称为聚酯树脂)一般是多元醇和多元羧酸的缩聚产物。根据本发明，聚酯树脂优选地是多元醇和多元羧酸的缩聚产物；更优选地，聚酯树脂优选地是二元羧酸、二元醇(二醇)和/或三官能醇和/或三官能羧酸的缩聚产物。可被用于制备聚酯树脂的多元羧酸(尤其是二羧酸)的实例包括间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸和4，4’-氧双苯甲酸、3，6-二氯邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、己二酸、琥珀酸和偏苯三酸。这些示例性的多元羧酸可以它们的酸形式使用，或者如果可用，以它们的酸酐、酰氯或低级烷基酯的形式使用。也可以使用多元羧酸的混合物。此外还可以使用羟基羧酸和内酯。实例包括羟基特戊酸和ε-己内酯。多元醇(特别是二醇)可与上述的羧酸和其类似物反应来制备聚酯树脂。多元醇的实例包括脂肪族二醇，例如亚乙基二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，2-二醇、丁烷-1，4-二醇、丁烷-1，3-二醇、2，2-二甲基丙烷-1，3-二醇(新戊二醇)、己烷-2，5-二醇、己烷-1，6-二醇、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷(氢化双酚A)、1，4-二羟甲基环己烷、二亚乙基二醇、二亚丙基二醇和2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、新戊二醇的羟基特戊酸酯和4，8-双(羟甲基)三环[5，2，1，0]癸烷(＝三环癸烷二甲醇)和2，3-丁二醇。单官能羧酸，例如对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、肉桂酸、巴豆酸可用于封闭聚合物链。三官能的或更多官能的醇或羧酸可用于得到支化的聚酯树脂。合适的三官能的或更多官能的醇或羧酸的例子包括但不限于丙三醇、己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸和二羟甲基丙酸(DMPA)。为了获得分支的聚酯树脂，可以使用三官能单体例如三羟甲基丙烷。聚酯可以通过惯常、众所周知的聚合方法由常规的酯化反应和/或酯交换反应，或通过使用酶的酯化反应和/或酯交换反应制备。例如，如果需要，可以使用惯常酯化反应催化剂，例如丁基氯代二氢氧化锡、二丁基氧化锡、钛酸四丁酯或丁基锡酸。基于聚酯树脂的总重量，这些酯化反应催化剂的用量的实例通常约为0.1重量％。可以选择聚酯树脂的制备条件以及COOH/OH比，以使得到的最终产物的酸值或羟值在该值的期望范围内。本发明的热固性粉末涂料组合物中使用的聚酯树脂是包含烯属不饱和官能团、优选地包含二酸烯属不饱和官能团、更优选地包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂；所述烯属不饱和官能团可以存在于聚酯树脂的骨架中和/或悬挂在聚酯树脂的骨架上和/或在聚酯树脂的末端。优选地，所述烯属不饱和官能团在聚酯树脂的骨架中和/或悬挂在聚酯树脂的骨架上；更优选地，所述烯属不饱和官能团在聚酯树脂的骨架中；所述烯属不饱和官能团可以构建到聚酯树脂的骨架中，例如通过使羟基官能的单体(例如前面提到的多元醇)与上面提到的不饱和二酸单体反应。通过例如使聚酯树脂的羟基官能端基与本文所提到的不饱和二酸单体或其对应酸酐反应，也可以将二酸烯属不饱和官能团连接到聚酯树脂的末端(或多个末端)。丙烯酸化的聚酯树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂，所述烯属不饱和官能团源自甲基丙烯酸、丙烯酸、烯属不饱和缩水甘油基官能单体(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)；在丙烯酸化聚酯树脂中，所述烯属不饱和官能团通常在不饱和聚酯树脂的末端(或多个末端)。丙烯酸化的聚酯树脂可通过使例如聚酯树脂的羟基或环氧基或胺官能(优选地而且是末端)基团与甲基丙烯酸、丙烯酸、烯属不饱和缩水甘油基官能单体(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)反应来制备。或者，丙烯酸化的聚酯树脂可通过使聚酯树脂的羧基官能(优选地而且是末端)基团与烯属不饱和缩水甘油基官能单体(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)反应来制备。优选地，包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯树脂包含选自下组的二酸，所述组由2-丁烯二酸的任何异构体、2-甲基-2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体及其混合物组成。不饱和二酸的任何异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸盐。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体，而柠康酸和中康酸是2-甲基-2-丁烯二酸的异构体。例如“二酸烯属不饱和官能团”可以得自富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸和/或中康酸、其衍生物和/或其混合物。基于富马酸的不饱和官能团是在本文中用于表示来自富马酸、其异构体例如马来酸和/或其衍生物的不饱和官能团的非正式术语。更优选地，二酸选自由2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体及其混合物的任何异构体组成的组；甚至更优选地，二酸选自由2-丁烯二酸的任何异构体组成的组。除了2-丁烯二酸烯属不饱和官能团之外，不饱和聚酯树脂当然还可具有其它二酸烯属不饱和官能团。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂可获自至少下述单体：不饱和二酸例如2-丁烯二酸的任何异构体、2-甲基-2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体及其混合物、对苯二甲酸、新戊二醇和/或亚丙基二醇。可使用三官能单体(例如三羟甲基丙烷)以获得包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的分支的不饱和聚酯树脂。基于UR和固化剂例如VFUR的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量为优选地最少40％重量/重量、更优选地最少50％重量/重量、最优选地最少55％重量/重量、最优选地最少60％重量/重量、特别地最少65％重量/重量、更特别地最少69％重量/重量、最特别地最少70％重量/重量、例如最少71％重量/重量、例如最少72％重量/重量。基于UR和固化剂例如VFUR的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量为优选地最多99％重量/重量、更优选地最多95％重量/重量、最优选地最多90％重量/重量、最优选地最多88％重量/重量、特别地最多86％重量/重量、更特别地最多84％重量/重量、最特别地最多82％重量/重量、例如最多81％重量/重量、例如最多80％重量/重量。优选地，在热固性粉末涂料组合物中，基于UR和固化剂例如VFUR的总量，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的量在69-84％重量/重量的范围内。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的理论WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的理论WPU为优选地最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850、例如最高800。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的理论WPU在450-1200g/mol范围内。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低300g/mol、甚至更优选地最低350g/mol、最优选地最低400g/mol、最优选地最低450g/mol、特别地最低500g/mol。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU为优选地最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU在450-1350g/mol范围内。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂。聚酯树脂的酸值是对聚酯树脂中羧基(酸)基团的量的量度，而聚酯树脂的羟值是对聚酯树脂中羟基的量的量度。包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的理论WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的理论WPU为优选地最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1300g/mol、最优选地最高1200g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高900g/mol、例如最高850g/mol、例如最高800g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的理论WPU在450-1200g/mol的范围内。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最高2200g/mol、更优选地最高1650g/mol、甚至更优选地最高1450g/mol、最优选地最高1350g/mol、特别地最高1100g/mol、更特别地最高1000g/mol、最特别地最高950g/mol、例如最高900g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的WPU在450-1350g/mol的范围内。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为最低20℃且最高65℃。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的无定形不饱和聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃且最高65℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最低1Pa.s、更优选地最低2Pa.s、甚至更优选地最低5Pa.s、最优选地最低10Pa.s、特别地最低15Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最高400Pa.s、更优选地最高300Pa.s、甚至更优选地最高200Pa.s、最优选地最高150Pa.s、特别地最高100Pa.s、更特别地最高80Pa.s、最特别地最高50Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的粘度在2-50Pa.s范围内。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da、更特别地最高6000Da、最特别地最高5000Da。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是无定形的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2000Da且最高5000Da。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的理论WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的理论WPU为优选地最高2800g/mol、更优选地最高2500g/mol、甚至更优选地最高2000g/mol、最优选地最高1600g/mol、特别地最高1400g/mol、更特别地最高1200g/mol、甚至更特别地最高1100g/mol、最特别地最高1000g/mol、例如最高980g/mol、例如最高950g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最低250g/mol、更优选地最低350g/mol、例如最低400g/mol、例如最低450g/mol、例如最低500g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的WPU为优选地最高3000g/mol、更优选地最高2900g/mol、甚至更优选地最高2600g/mol、最优选地最高2000g/mol、特别地最高1800g/mol、更特别地最高1600g/mol、最特别地最高1400g/mol、例如最高1350g/mol、例如最高1200g/mol、例如最高1100g/mol。优选地，包含烯属不饱和官能团的结晶不饱和树脂的WPU为优选地450-3000g/mol、更优选地450-2600g/mol。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低-70℃、更优选地最低-50℃、甚至更优选地最低-40℃、甚至更优选地最低-35℃、最优选地最低-20℃、特别地最低-10℃、更特别地最低0℃、甚至更特别地最低10℃、最特别地最低20℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。优选地，包含烯属不饱和官能团的无定形不饱和树脂的玻璃化转变温度(Tg)为最低20℃且最高65℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融温度(Tm)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃、更优选地最低50℃、最优选地最低60℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融温度(Tm)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高130℃、特别地最高120℃、更特别地最高110℃、最特别地最高100℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的结晶温度(Tc)为优选地最低30℃、更优选地最低40℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的结晶温度(Tc)为优选地最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高120℃、特别地最高100℃。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、最优选地最高260J/g、特别地最高240J/g、更特别地最高220J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g、例如最高160J/g、例如最高140J/g、例如最高130J/g、例如最高120J/g。如本文所述，使用DSC测量熔融焓(ΔHm)。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50、例如最高40、例如最高30、例如最高20、例如最高10、例如最高7、例如最高5、例如最高4mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为优选地最低0、更优选地最低0.001、甚至更优选地最低0.01、最优选地最低0.1、特别地最低0.5、更特别地最低1、最特别地最低2、例如最低2.5、例如最低3、例如最低4、例如最低5、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的酸值(AV)为0.1-60、更优选地0.1-50、甚至更优选地0.1-10mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最高250、更优选地最高200、甚至更优选地最高150、最优选地最高100、特别地最高90、更特别地最高80、最特别地最高70、例如最高65、例如最高60、例如最高50mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为优选地最低0.1、更优选地最低0.5、甚至更优选地最低1、最优选地最低2、特别地最低2.5、更特别地最低3、最特别地最低4、例如最低5、例如最低8、例如最低10、例如最低15mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。优选地，包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂的羟值(OHV)为0.1-70、更优选地10-70、甚至更优选地12-60mgKOH/g包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的结晶不饱和聚酯树脂。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最低0.001Pa.s、更优选地最低0.01Pa.s、甚至更优选地最低0.1Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度为优选地最高100Pa.s、更优选地最高50Pa.s、甚至更优选地最高30Pa.s、最优选地最高25Pa.s、特别地最高15Pa.s、更特别地最高10Pa.s、最特别地最高5Pa.s、例如最高3Pa.s。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的粘度优选地在0.01-5Pa.s的范围内。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最低800Da、更优选地最低1000Da、甚至更优选地最低1500Da、最优选地最低1800Da、特别地最低2000Da、更特别地最低2300Da。如果包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂是结晶的，那么所述聚酯树脂的Mn为优选地最高20000Da、更优选地最高10000Da、甚至更优选地最高9000Da、最优选地最高8000Da、特别地最高7000Da。如果包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂是结晶的，那么所述树脂的Mn为优选地最低2000Da且最高8000Da、更优选地最低2300Da且最高8000Da。可通过如下引入包含烯属不饱和官能团(例如二酸烯属不饱和官能团，例如2-丁烯二酸烯属不饱和官能团)的不饱和聚酯树脂的结晶度：在合成所述不饱和聚酯树脂时，使用下述二酸中的一种或多种：琥珀酸、己二酸、癸二酸或十二碳二酸，和/或下述二醇中的一种或多种：亚乙基二醇、己二醇、丁二醇。本文中关于UR和/或UR的定义包含的任何一种不饱和树脂展示的所有优选要素和实施方式同样适用于彼此。固化剂固化剂能够与包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂反应并交联，所述固化剂包含能够与包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的烯属不饱和官能团反应的不饱和官能团作为反应性片段且固化剂的所述不饱和官能团与包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的不饱和官能团不同。固化剂在室温和大气压下可以是固体或液体；更优选地，固化剂在加工、应用和储存粉末涂料组合物时所用的温度和压力下不挥发；更优选地，固化剂在室温和大气压下为固体。液态固化剂的一个实例是己二醇二乙烯基醚。固化剂(即，树脂)的一个实例是甲基丙烯酸酯官能化的聚丙烯酸酯。固化剂可以是无定形的或者结晶的。VFUR3(参见实施例，表2)是无定形固化剂的一个实例；VFUR1和VFUR2以及P3307是结晶固化剂的实例。固化剂可以是多种固化剂的混合物，如这些在本文中所限定的。例如，固化剂可以是无定形组分与结晶组分和/或甚至于液态组分的混合物。如果固化剂是无定形的，那么所述固化剂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最低20℃、更优选地最低25℃、甚至更优选地最低30℃、最优选地最低40℃、特别地最低45℃、更特别地最低50℃。如果固化剂是无定形的，那么所述固化剂的玻璃化转变温度(Tg)为优选地最高120℃、更优选地最高110℃、甚至更优选地最高100℃、最优选地最高90℃、特别地最高80℃、更特别地最高75℃、最特别地最高70℃、例如最高65℃、例如最高60℃。如果固化剂是结晶的，那么其熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。如果固化剂是结晶的，那么其熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、甚至更优选地最高260J/g、最优选地最高240J/g、特别地最高220J/g、更特别地最高210J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g、例如最高170J/g。固化剂的Mn为至少200Da且至多20000Da。优选地，固化剂的Mn为至少200Da、更优选至少205Da、甚至更优选至少210Da、最优选至少215Da、特别地至少220Da、更特别地至少250Da、最特别地至少300Da、例如至少310Da、例如至少315Da、例如至少350Da、例如至少400Da、例如至少450Da、例如至少500Da、例如至少600Da、例如至少700Da、例如至少800Da。优选地，固化剂的Mn为至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da、例如至多3000Da、例如至多2500Da、例如至多2200Da、例如至多2180Da、例如至多2000Da、例如至多1800Da、例如至多1600Da、例如至多1500Da、例如至多1300Da、例如至多1200Da。优选地，固化剂的理论WPU为最低80g/mol、更优选地最低90g/mol、甚至更优选地最低100g/mol、最优选地最低120g/mol、特别地最低140g/mol、更特别地最低150g/mol、最特别地最低155g/mol、例如最低157g/mol、例如最低170g/mol、例如最低190g/mol、例如最低200g/mol。优选地，固化剂的理论WPU为最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。优选地，固化剂的WPU为最低80g/mol、更优选地最低100g/mol、甚至更优选地最低120g/mol、最优选地最低140g/mol、特别地最低150g/mol、更特别地最低155g/mol、最特别地最低157g/mol、例如最低170g/mol、例如最低190g/mol、例如最低200g/mol。优选地，固化剂的WPU为最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。如果固化剂是无定形的，那么所述固化剂的粘度为优选地最低1Pa.s、更优选地最低5Pa.s、甚至更优选地最低10Pa.s、最优选地最低15Pa.s。如果固化剂是无定形的，那么所述固化剂的粘度为优选地最高400Pa.s、更优选地最高300Pa.s、甚至更优选地最高200Pa.s、最优选地最高150Pa.s、特别地最高100Pa.s、更特别地最高80Pa.s、最特别地最高50Pa.s。如果固化剂是无定形的，那么所述固化剂的粘度优选地在1-30Pa.s的范围内。如果固化剂是结晶的，那么所述固化剂的粘度为优选地最低0.0001Pa.s、更优选地最低0.001Pa.s、甚至更优选地最低0.005Pa.s、最优选地最低0.008Pa.s、特别地最低0.009Pa.s、更特别地最低0.01Pa.s。如果固化剂是结晶的，那么所述固化剂的粘度为优选地最高30Pa.s、更优选地最高25Pa.s、甚至更优选地最高20Pa.s、最优选地最高15Pa.s、特别地最高10Pa.s、更特别地最高8Pa.s、最特别地最高6Pa.s、例如最高5Pa.s、例如最高4Pa.s、例如最高3Pa.s、例如最高2Pa.s。如果固化剂是结晶的，那么所述固化剂的粘度在优选地0.1-30Pa.s、更优选地0.01-2Pa.s的范围内。优选地，基于UR和固化剂的总量，固化剂的量为至少4重量％、更优选地至少4.5重量％、甚至更优选地至少6重量％、最优选地至少7重量％、特别地至少10重量％、更特别地至少15重量％、甚至更特别地至少16重量％、最特别地至少17.5重量％、例如至少19重量％、例如至少20重量％、例如至少30重量％。优选地，基于UR和固化剂的总量，固化剂的量为最多85重量％、更优选地最多70重量％、甚至更优选地最多65重量％、最优选地最多60重量％、特别地最多55重量％、更特别地最多50重量％、甚至更特别地最多45重量％、例如最多40重量％。优选地，固化剂中的不饱和官能团与UR中的烯属不饱和官能团的摩尔比，在本文中被称为K(＝固化剂中不饱和官能团的摩尔数/UR中烯属不饱和官能团的摩尔数)，可以为最高9、优选地最高8、更优选地最高7、甚至更优选地最高6、最优选地最高5、特别地最高4、更特别地最高3、甚至更特别地最高2、最特别地最高1.5、例如最高1.4、例如最高1.3、例如最高1.2、例如最高1.15、例如最高1.10、例如最高1.05、例如最高1.02、例如最高1。优选地，固化剂中的不饱和官能团与UR中的烯属不饱和官能团的摩尔比，在本文中被称为K(＝固化剂中不饱和官能团的摩尔数/UR中烯属不饱和官能团的摩尔数)，可以为最低0.1、优选地最低0.2、更优选地最低0.3、甚至更优选地最低0.4、最优选地最低0.5、特别地最低0.695、更特别地最低0.7、甚至更特别地最低0.8、最特别地最低0.9、例如最低0.95。优选地，K等于1。优选地，固化剂选自由乙烯基官能化的聚氨酯树脂、乙烯基酯、乙烯基醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酰胺、炔基醚、炔基酯、炔基酰胺、炔基胺、炔丙基醚、炔丙基酯、衣康酸酯、烯胺、硫醇、烯丙基及其混合物组成的组；更优选地，固化剂选自由乙烯基官能化的聚氨酯树脂、乙烯基酯、乙烯基醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酰胺、炔基醚、炔基酯、炔基酰胺、炔基胺、炔丙基醚、炔丙基酯、衣康酸酯、烯胺、烯丙基及其混合物组成的组；甚至更优选地，固化剂选自由乙烯基官能化的聚氨酯树脂、乙烯基酯、乙烯基醚、烯丙基组成的组；最优选地，固化剂是乙烯基官能化的聚氨酯树脂。示例性的乙烯基醚包括但不限于单(醇)官能化的乙烯基醚，例如6-羟己基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚或者4-(羟基甲基)环己基甲基乙烯基醚(1，4-环己烷二甲醇乙烯基醚)；能够通过羟基官能聚酯树脂与羟基官能乙烯基醚的酯交换制备的乙烯基醚聚酯树脂。示例性的乙烯基酯包括但不限于羟基乙烯基酯和通过本领域普通技术人员众所周知的任何方法均能制备的那些。羟基乙烯基酯通常通过乙醛与酰氯在叔胺存在下的反应来制备；制备羟基乙烯基酯的方法在本领域是已知的。VRUR作为本发明的热固性粉末涂料组合物中的固化剂特别有用。优选地，固化剂是选自由乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂(VEFUR)、乙烯基酯官能化的聚氨酯树脂(VESFUR)及其混合物组成的组的VFUR；更优选地，VFUR是乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂(VEFUR)。如果VFUR是结晶的，那么其熔融焓(ΔHm)为优选地最低35J/g、更优选地最低38J/g、甚至更优选地最低40J/g、最优选地最低50J/g、特别地最低60J/g。如果VFUR是结晶的，那么其熔融焓(ΔHm)为优选地最高400J/g、更优选地最高300J/g、甚至更优选地最高260J/g、最优选地最高240J/g、特别地最高220J/g、更特别地最高210J/g、最特别地最高200J/g、例如最高180J/g、例如最高160J/g、例如最高140J/g、例如最高130J/g。优选地，VFUR的Mn为至少100Da且至多20000Da。优选地，VFUR的Mn为至少120Da、更优选至少140Da、甚至更优选至少145Da、最优选至少160Da、特别地至少180Da、更特别地至少200Da、最特别地至少205Da、例如至少210Da、例如至少215Da、例如至少220Da、例如至少250Da、例如至少300Da、例如至少310Da、例如至少315Da、例如至少350Da、例如至少400Da、例如至少450Da、例如至少500Da、例如至少550Da、例如至少600Da、例如至少650Da、例如至少700Da、例如至少750Da、例如至少800Da。优选地，VFUR的Mn为至多20000Da、更优选至多10000Da、甚至更优选至多9000Da、最优选至多8000Da、特别地至多7000Da、更特别地至多6000Da、最特别地至多5000Da、例如至多4000Da、例如至多3500Da、例如至多3000Da、例如至多2500Da、例如至多2200Da、例如至多2180Da。优选地，VFUR的理论WPU为最低80g/mol、更优选地最低100g/mol、甚至更优选地最低120g/mol、最优选地最低140g/mol、特别地最低150g/mol、更特别地最低155g/mol、最特别地最低157g/mol、例如最低170g/mol、例如最低190g/mol、例如最低200g/mol。优选地，VFUR的理论WPU为最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。优选地，VFUR的WPU为最低80g/mol、更优选地最低100g/mol、甚至更优选地最低120g/mol、最优选地最低140g/mol、特别地最低150g/mol、更特别地最低155g/mol、最特别地最低157g/mol、例如最低170g/mol、例如最低190g/mol、例如最低200g/mol。优选地，VFUR的WPU为最高2000g/mol、更优选地最高1500g/mol、甚至更优选地最高1200g/mol、最优选地最高1100g/mol、特别地最高1000g/mol、更特别地最高900g/mol、最特别地最高800g/mol、例如最高700g/mol、例如最高680g/mol、例如最高650g/mol、例如最高630g/mol、例如最高600g/mol、例如最高500g/mol、例如最高400g/mol、例如最高350g/mol。优选地，VFUR的粘度为优选地最低0.0001Pa.s、更优选地最低0.001Pa.s、甚至更优选地最低0.005Pa.s、最优选地最低0.008Pa.s、特别地最低0.009Pa.s、更特别地最低0.01Pa.s。优选地，VFUR的粘度为优选地最高30Pa.s、更优选地最高25Pa.s、甚至更优选地最高20Pa.s、最优选地最高15Pa.s、特别地最高10Pa.s、更特别地最高8Pa.s、最特别地最高6Pa.s、例如最高5Pa.s、例如最高4Pa.s、例如最高3Pa.s、例如最高2Pa.s。优选地，VFUR的粘度在0.1-30Pa.s的范围内。更优选地，VFUR的粘度在0.01-2Pa.s的范围内。优选地，本发明的VFUR的Tg为最低-200℃、更优选地最低-180℃、甚至更优选地最低-150℃、最优选地最低-125℃、特别地最低-100℃、更特别地最低-80℃、甚至更特别地最低-70℃、最特别地最低-50℃、例如最低-40℃、例如最低-35℃、例如最低-20℃、例如最低0℃、例如最低10℃、例如最低20℃、例如最低30℃、例如最低35℃。优选地，本发明的VFUR的Tg为最高100℃、更优选地最高90℃、甚至更优选地最高80℃、最优选地最高60℃、特别地最高50℃、更特别地最高40℃、最特别地最高30℃、例如最高20℃、例如最高10℃、例如最高0℃、例如最高-10℃、例如最高-20℃、例如最高-30℃。优选地，本发明的VFUR的熔融温度(Tm)为最低30℃、更优选地最低40℃。优选地，本发明的VFUR的熔融温度(Tm)为最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、最优选地最高140℃、特别地最高120℃、更特别地最高110℃、最特别地最高100℃。优选地，本发明的VFUR的结晶温度(Tc)为最低30℃、更优选地最低40℃。优选地，本发明的VFUR的结晶温度(Tc)为最高200℃、更优选地最高180℃、甚至更优选地最高160℃、最优选地最高140℃、特别地最高120℃、更特别地最高100℃、最特别地最高90℃。在本发明的组合物中，基于UR和固化剂的总量，VFUR的量为优选地至少4重量％、更优选地至少4.5重量％、甚至更优选地至少6重量％、最优选地至少7重量％、特别地至少10重量％、更特别地至少15重量％、甚至更特别地至少16重量％、最特别地至少17.5重量％、例如至少19重量％、例如至少20重量％、例如至少30重量％。优选地，基于UR和固化剂的总量，VFUR的量为最多85重量％、更优选地最多70重量％、甚至更优选地最多65重量％、最优选地最多60重量％、特别地最多55重量％、更特别地最多50重量％、甚至更特别地最多45重量％、例如最多40重量％。优选地，VFUR(例如，VEFUR、VESFUR)中的不饱和官能团与UR中的烯属不饱和官能团的摩尔比，在本文中被称为K1(＝VFUR中不饱和官能团的摩尔数/UR中烯属不饱和官能团的摩尔数)，可以为最高9、优选地最高8、更优选地最高7、甚至更优选地最高6、最优选地最高5、特别地最高4、更特别地最高3、甚至更特别地最高2、最特别地最高1.5、例如最高1.4、例如最高1.3、例如最高1.2、例如最高1.15、例如最高1.10、例如最高1.05、例如最高1.02、例如最高1。优选地，VFUR(例如，VEFUR、VESFUR)中的不饱和官能团与UR中的烯属不饱和官能团的摩尔比，在本文中被称为K1(＝VFUR中不饱和官能团的摩尔数/UR中烯属不饱和官能团的摩尔数)，可以为最低0.1、优选地最低0.2、更优选地最低0.3、甚至更优选地最低0.4、最优选地最低0.5、特别地最低0.695、更特别地最低0.7、甚至更特别地最低0.8、最特别地最低0.9、例如最低0.95。优选地，K1等于1。如果固化剂是VFUR(例如，VEFUR、VESFUR)或乙烯基酯或乙烯基醚或其混合物，那么包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯的酸值为优选地低于5mgKOH/g聚酯、更优选地低于2mgKOH/g聚酯。如果本发明的组合物中的固化剂不同于VFUR(例如，VEFUR、VESFUR)或乙烯基酯或乙烯基醚或其混合物，那么包含二酸烯属不饱和官能团的聚酯的酸值可以如本文所述。这些优选的特征组合可导致具有较好的粘附性、特别是对金属基材的粘附性的粉末涂料。在30℃下储存7周之后，包括本文所限定的第一热自由基引发剂和包含烯属不饱和官能团的结晶不饱和树脂的本发明的TPCC的PSS相较于包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的PSS可以增强(如实施例中所公开来评价PSS，考虑到储存温度为30℃)。在30℃下储存7周之后，包括本文所限定的第一热自由基引发剂和包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂以及固化剂的本发明的TPCC，其中a)包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；或b)固化剂；或c)包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂和固化剂二者是结晶的，相较于包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂的可比较TPCC的PSS可以增强(如实施例中所公开来评价PSS，考虑到储存温度为30℃)。本发明的热固性粉末涂料组合物的其它组分本发明的热固性粉末涂料组合物可任选地还包含蜡、颜料、填料、脱气剂、流动(平滑)剂、外观增强剂、光引发剂、稳定剂例如光稳定剂。应当注意，所有这些常用添加剂都均不被视为过渡金属化合物。颜料可以是无机的或有机的。合适的无机颜料包括例如二氧化钛、硫化锌、磷酸锌、云母、氧化铁和/或氧化铬。合适的有机颜料包括例如偶氮化合物。合适的填料包括例如金属氧化物、硅酸盐、碳酸盐和硫酸盐。合适的稳定剂包括例如初级和/或次级抗氧化剂和UV稳定剂，例如醌、(空间位阻)酚类化合物、亚膦酸盐、亚磷酸盐、硫醚和HALS(位阻胺光稳定剂)。合适的脱气剂的实例包括环己烷二甲醇二苯甲酸酯、苯偶姻以及苯偶姻衍生物，例如W002/50194中所述的那些，其中的相关段落通过引用被并入本文。流动剂的实例包括361N和PV-5。可被掺入本发明的TPCC中的光引发剂在本领域众所周知。合适的光引发剂可以是酰基膦类例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物或者他们可以具有酮官能性并且可以是芳族的例如二苯甲酮。合适的光引发剂(其被称为α-裂解自由基光引发剂)的实例包括安息香及其衍生物，例如，安息香醚，例如异丁基安息香醚和苄基缩酮，例如苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和4-(2-羟乙氧基)苯基-2-羟基-2-丙基酮。其它包括酰基膦类，例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物。也可以使用芳基酮，例如1-羟基环已基苯基甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮与1-羟基环已基苯基甲酮的混合物、全氟化二苯基二茂钛和2-甲基-1-(4-(甲基硫代苯基)-2-(4-吗啉基))-1-丙酮。脱氢类型的光引发剂可以与上述光引发剂组合使用或者单独使用，例如米氏酮(4，4′-双二甲基氨基二苯甲酮)、米氏乙基酮(4，4′-双二乙基氨基二苯甲酮乙基酮)、二苯甲酮、噻吨酮、蒽醌、d，1-樟脑醌、乙基d，1-樟脑醌、香豆素酮、蒽或其衍生物等。阳离子聚合，特别是利用含乙烯基醚的交联剂的阳离子聚合，可通过利用阳离子光引发剂的阳离子固化进行。主要的离子光引发剂种类是二芳基碘鎓盐和铜增效剂，例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苄基碘鎓六氟次胂酸盐和乙酸铜；三芳基硫鎓盐，例如三苯基硫鎓六氟磷酸盐、三苯基硫鎓四氟硼酸盐。也可以使用二烷基苯酰基-硫鎓盐、二茂铁盐(例如环戊二烯铁(II)六氟磷酸盐)、α-磺酰氧酮和甲硅烷基苄醚。优选地，本文所使用的光引发剂是固体。然而，如果使用液态引发剂，则优选地，将它们吸附在固体载体(例如，煅制氧化硅)上，然后掺入本发明的TPCC中。一般而言，本发明的TPCC中使用的光引发剂的量在0.1-10pph、优选地1-5pph的范围内。示例性的光引发剂包括但不限于1-羟基-环己基酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙酮(1173)、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(651)、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)和二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO)。需要指出的是：和是BASF的商标。优选地，本发明的TPPC不含光引发剂。可通过热(可热固化的热固性粉末涂料组合物)并/或辐射(可辐射固化的热固性粉末涂料组合物)来固化本发明的热固性粉末涂料组合物。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物可热固化，而无需使用辐射固化。热固化的优点为：它不需要使用额外、相当昂贵的设备(例如产生UV光或加速电子的设备)且在仅一个步骤中涉及加热热固性粉末涂料组合物，后者被熔融并在基材上固化。与此相反，对于需要辐射固化的热固性粉末涂料组合物，所述组合物的固化需要两个步骤，一个步骤用于熔融(加热步骤)；一个步骤用于固化(通常通过UV光或电子束辐射引发的辐射固化)组合物。对于涂布3D物体，热固化是特别期望的。也可以加入其它添加剂，例如用于改善摩擦-荷电率的添加剂，成核剂也可以存在于本发明的组合物中以促进结晶VFUR的结晶和/或结晶UR的结晶。制造本发明的热固性粉末涂料组合物的方法可如下制备本发明的热固性粉末涂料组合物：在预混合器中混合分别称量的组分，加热获得的预混合物(例如在捏合机中，优选地在挤出机中)以获得挤出物，冷却获得的挤出物直至它凝固并将其研磨成颗粒或薄片，这些颗粒或薄片被进一步研磨以减小颗粒尺寸，随后进行恰当分类以获得具有适当颗粒尺寸的粉末涂料组合物。或者，可如下制备本发明的热固性粉末涂料组合物：在预混合器中将分别称量的固化剂与UR混合，加热获得的预混合物(例如在捏合机中，优选地在挤出机中)以获得挤出物，冷却获得的挤出物直至它凝固并将其研磨成颗粒或薄片，这些颗粒或薄片被进一步研磨以减小颗粒尺寸。随后在预混合器中将剩余的分别称量的组分和固化剂与UR的挤出物混合，加热获得的预混合物(例如在捏合机中，优选地在挤出机中)以获得挤出物，冷却获得的挤出物直至它凝固并将其研磨成颗粒或薄片，这些颗粒或薄片被进一步研磨以减小颗粒尺寸，随后进行恰当分类以获得具有适当颗粒尺寸的粉末涂料组合物。优选地，通过包含以下步骤的方法制备本发明的热固性粉末涂料组合物：a.混合根据本发明的热固性粉末涂料组合物的各组分以获得预混合物；b.加热预混合物，优选地在挤出机中，以获得挤出物；c.冷却挤出物以获得凝固的挤出物；和d.将凝固的挤出物研磨成较小的颗粒，以获得热固性粉末涂料组合物。优选地，将预混物加热至比意欲固化粉末涂料组合物的温度低最少5℃、更优选低最少10℃的温度。如果在挤出机中加热预混物，优选使用温度控制以避免过高的温度，过高的温度可能导致本发明的组合物在挤出机中固化。优选地，通过包含以下步骤的方法制备本发明的热固性粉末涂料组合物：a.将固化剂与UR混合以获得预混合物1；b.加热预混合物1，优选地在挤出机中，以获得固化剂与UR的挤出物，即挤出物1；c.冷却挤出物1以获得凝固的挤出物1；和d.将凝固的挤出物1研磨成较小的颗粒以获得固化剂与UR的混合物，即混合物1；和e.将剩余的本发明的热固性粉末涂料组合物的各组分与混合物1混合，以获得预混合物2；f.加热预混合物2，优选地在挤出机中，以获得挤出物2；g.冷却挤出物2以获得凝固的挤出物2；和h.将凝固的挤出物2研磨成较小的颗粒以获得热固性粉末涂料组合物。优选地，将预混物1和/或2加热至比意欲固化热固性粉末涂料组合物的温度低最少5℃、更优选低最少10℃的温度。如果在挤出机中加热预混物1和/或2，优选使用温度控制以避免过高的温度，过高的温度可能导致本发明的热固性粉末涂料组合物在挤出机中固化。本发明的热固性粉末涂料组合物可以是单组分(1K)体系，也可以是双组分(2K)体系。优选地，本发明的组合物为单组分(1K)体系。“单组分体系”(也称为IK体系)表示热固性粉末涂料组合物的所有(反应性)组分形成一种粉末部分。在双组分体系(也称为2K体系)中，热固性粉末涂料组合物由至少两种具有不同化学组成的粉末组成，这使得反应性组分保持物理分离。所述至少两种不同的粉末可以在将本发明的组合物放入储存容器之前混合成物理共混物，或者可以就在将2K体系涂覆在基材上进行固化反应之前混合。通常选择2K体系中的至少两种不同粉末的组成以使得每一种粉末都包含固化所需要、但不存在于另一种粉末中的组分。这种分离允许在加热状态(例如通过熔融混合)下制备单独的粉末组合物而不会引发固化反应。利用本发明的热固性粉末涂料组合物涂布制品的方法在另一方面，本发明涉及涂布基材的方法，所述方法包括以下步骤：a.将本发明的热固性粉末涂料组合物涂覆在制品上，所述制品在本文中被限定；b.在适合固化热固性粉末涂料组合物的温度(固化温度)下加热并/或辐射热固性粉末涂料组合物足够的时间(固化时间)以固化热固性粉末涂料组合物，从而获得经涂布制品。本发明的组合物可以用本领域普通技术人员已知的技术来涂覆，例如使用静电喷涂法或静电流化床或火焰喷涂。经涂布的基材的加热可以使用常规方法进行，例如用红外(IR)烘箱、对流烘箱和/或(近)红外灯。甚至可以使用微波设备来加热基材。本发明的热固性粉末涂料组合物的固化温度优选地在80-225℃的范围内、更优选在80-150℃的范围内、甚至更优选在80-140℃的范围内、最优选在80-130℃的范围内、特别地在90-130℃的范围内、更特别地在100-130℃的范围内。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物的固化温度为优选地最高160℃、更优选地最高150℃、甚至更优选地最高140℃、最优选地最高130℃、最优选地最高120℃、特别地最高110℃、更特别地最高100℃。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物的固化温度为优选地最低60℃、更优选地最低70℃、甚至更优选地最低75℃、最优选地最低80℃、最优选地最低85℃、特别地最低90℃、更特别地最低100℃。本发明的热固性粉末涂料组合物的固化时间为最多60分钟、更优选地最多45分钟、甚至更优选地最多30分钟、最优选地最多20分钟、特别地最低10分钟、更特别地最多5分钟。优选地，本发明的热固性粉末涂料组合物在80-150℃范围内的温度下热固化持续在5-30分钟范围内的时间。本发明的实施方式和其它方面在另一方面，本发明提供制造固化的热固性粉末涂料组合物的方法，所述方法包括固化本发明的热固性粉末涂料组合物的步骤。在另一方面，本发明提供固化本发明的热固性粉末涂料组合物之后得到的经固化的热固性粉末涂料组合物；优选地，固化的热固性粉末涂料组合物能够通过用于制造固化的热固性粉末涂料组合物的方法得到。例如，固化的热固性粉末涂料组合物可以通过3D打印工艺得到或能够得到。在另一方面，本发明涉及任何形状、尺寸或形式的制品，例如基材，已在其上涂布并固化本文所限定的热固性粉末涂料组合物。优选地，所述制品选自由热敏性制品和非热敏性制品组成的组；更优选地，所述制品选自由木材例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板，塑料、热塑性复合材料，热固性复合材料，纤维增强复合材料，夹层材料例如包含热敏性泡沫芯的夹层材料，金属及其组合组成的组。热敏性制品例如热敏性基材，包括塑料制品，木质制品例如实木，诸如：硬木、软木、胶合板；饰面板、颗粒板、低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板、OSB(定向结构板)、木质层压板、粗纸板以及木材为其重要组成部分的其它制品，例如箔纸包覆的木制制品、工程木制品、塑料修饰的木材、塑料制品或木塑复合材料(WPC)；具有纤维素纤维的制品，例如硬纸板或纸质制品；织物和皮革制品。塑料制品的实例包括不饱和聚酯树脂基复合材料、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯烃三元橡胶(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氨酯(PU)、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧乙烷(PEO)、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙(例如聚酰胺6，6)及其混合物，例如聚碳酸酯-ABS。其它热敏性制品包括非热敏性部件例如金属制品与热敏性部件(例如上述的任何一个)组合的物体，例如具有重金属部件、条的塑料软管，例如具有散热条的铝框架等。可以使用本发明的热固性粉末涂料组合物的具体的木材涂料市场包括家用家具，例如桌子、椅子、柜子等；卧室和浴室家具；办公家具；定制家具，例如学校和儿童家具、医院家具、餐厅和酒店家具、厨房橱柜和家具；室内设计用的(平)板；室内和室外的窗户和门；室内和室外的窗框和门框；室外和室内的护墙板以及木地板。可以使用本发明的热固性粉末涂料组合物的具体的塑料涂料市场包括汽车应用，例如内部汽车零件、车轮盖、保险杠、引擎盖下的零件等等；弹性地板；运动用品；化妆品；视听应用，例如电视机、计算机外壳、电话等等；家用电器和卫星碟形天线。非热敏性制品的典型实例包括玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢，其中主要的合金成分是碳。基于全部合金成分，碳钢通常包含0.2-1.5％重量/重量的碳，且根据所期望的钢性能，经常包含其它组分，例如锰、铬、镍、钼、铜、钨、钴或硅。如果碳含量不是非常高(例如基于全部合金成分不超过1.5％重量/重量)，那么钢的性能类似于铁。钢可以是经过表面处理(用锌或磷酸锌或磷酸铁等处理)的或未经表面处理的。在另一个实施方式中，本发明涉及在本发明的热固性粉末涂料组合物部分或完全固化后得到的粉末涂层。该粉末涂层可以是底漆、面漆或中涂漆。在另一方面，本发明涉及根据本发明的任一种组合物用于全部或部分经涂布制品的用途。在另一个实施方式中，本发明涉及根据本发明的任一种组合物用于涂布热敏性制品的用途，所述热敏性制品优选地为木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料等或它们的组合。在另一方面，本发明涉及制品，其全部或部分用本发明的任一种组合物涂布。在本发明的一个实施方式中，基材是非热敏性基材，例如玻璃、陶瓷、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)，优选为金属。在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的组合物用于涂布如本文限定的热敏性制品和/或如本文限定的非热敏性制品的用途。在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于经涂布制品的用途，其中所述制品是热敏性制品，例如木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料和它们的组合。在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于经涂布制品的用途，其中所述制品是非热敏性制品，例如玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢。在另一个实施方式中，本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于涂布热敏性制品也涂布非热敏性制品的用途，其中所述热敏性制品例如木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料和它们的组合，其中所述非热敏性制品例如玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢。在本发明的另一方面，提供：-本发明的热固性粉末涂料组合物；或-固化的热固性粉末涂料组合物(或等同地，任何形状或尺寸的形式，所述形式包含固化的热固性粉末涂料组合物)；或-如本文所限定的制品；在粉末涂布、用于热敏性制品的粉末涂布、用于非热敏性制品的粉末涂布、3D打印、机动车应用(汽车零件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、船舶应用(舰、船)、航空应用(飞机、直升飞机、复合结构、陶瓷结构等)、医学应用(人工关节，网，纺织的或无纺的片材、带子、丝带、带、缆，管状产品例如韧带替代物，复合结构，陶瓷结构等)、防护应用(防弹装备、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车、复合结构、陶瓷结构等)、运动/娱乐应用(击剑、滑冰、滑板、滑雪板、运动降落伞中的吊索、滑翔伞、风筝、风筝运动用的风筝线、登山装备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗、门、(假)墙、缆等)、瓶灌应用、家庭应用(家用电器、白色家电、家具、计算机外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机器部件、纺织机的运动部件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳等)、罐应用、卷材应用、能源应用(用于例如风力、潮汐或太阳能发电机)、纺织应用(用于例如纤维织物，这可以非常广泛，从浸注技术纺织物到例如全复合材料，既作为涂料也作为复合材料的粘合剂)和电气应用(用于例如电线或配电盘的柜子(cabinet))中的用途。在另一方面，本发明还涉及MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述MBPO被用于使得所述TPCC对表面空气抑制较不敏感(参见对“对表面空气抑制较不敏感”的定义)。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述MBPO被用于增强所述TPCC的物理储存稳定性(参见对“增强的物理储存稳定性”的定义)。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述MBPO被用于增强所述TPCC的反应性(参见对“增强的反应性”的定义)。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述MBPO被用于：i)使得所述TPCC对表面空气抑制较不敏感(参见对“对表面空气抑制较不敏感”的定义)；和/或ii)增强所述TPCC的物理储存稳定性(参见对“增强的物理储存稳定性”的定义)和/或iii)增强所述TPCC的反应性(参见对“增强的反应性”的定义)。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC可热固化和/或可辐射固化。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC在低温下可热固化，更优选地所述低温为最低80℃且最高130℃。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC在热敏性制品上可热固化，热敏性制品如本文所限定。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC在热敏性制品上在低温下可热固化，热敏性制品如本文所限定。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC在热敏性制品上可辐射固化，热敏性制品如本文所限定。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC在热敏性制品上可热固化和/或可辐射固化，热敏性制品如本文所限定。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC在热敏性制品上在低温下可热固化和/或可辐射固化，热敏性制品如本文所限定。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；更优选地所述TPCC还包括固化剂。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，所述树脂选自由聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲及其混合物组成的组。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其中所述烯属不饱和官能团是二酸烯属不饱和官能团。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，其中所述烯属不饱和官能团是2-丁烯二酸烯属不饱和官能团。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，所述树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，所述树脂是包含二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述TPCC包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，所述树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述MBPO选自由双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，3-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其混合物组成的组。优选地，关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途，所述MBPO是双-(4-甲基苯甲酰)-过氧化物。本文中关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途所展示的所有优选要素和实施方式可以组合。在本发明的另一方面，提供如下方法(在本文中被称为“方法X”)，所述方法用于i)使得热固性粉末涂料组合物对表面空气抑制较不敏感(参见对“对表面空气抑制较不敏感”的定义)；和/或ii)增强热固性粉末涂料组合物的物理储存稳定性(参见对“增强的物理储存稳定性”的定义)和/或iii)增强热固性粉末涂料组合物的反应性(参见对“增强的反应性”的限定)，所述方法包括将MBPO混入热固性粉末涂料组合物中。优选地，关于方法X，热固性粉末涂料组合物是根据本发明的TPCC。本文中关于MBPO用于热固性粉末涂料组合物(TPCC)的用途所展示的所有优选要素和实施方式可以与方法X组合或者适用于方法X。另外，本发明的另一方面是热固性粉末涂料组合物，其选自根据InvPCC1-5的热固性粉末涂料组合物组成的组。另外，本发明的另一方面是粉末涂层，其选自根据InvPC1-5的粉末涂层组成的组。本发明的许多其它变体和实施方式对于本领域技术人员来说显然的，这些变体被认为在本发明的宽广范围内。本文公开的所有实施方式可以相互组合和/或与本发明优选的要素组合。本发明的权利要求给出了本发明的其它方面和其优选特征。现在通过参考下述说明性的非限制性实施例来详细描述本发明。实施例参考下述非限制性实施例来更详细解释本发明。在实施例部分，缩略语UR代表包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，缩略语VFUR代表用作固化剂的乙烯基官能化的聚氨酯树脂，缩略语PCC代表热固性粉末涂料组合物，缩略语PC代表粉末涂层。在所有实施例中，包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。在所有实施例中，用作固化剂的乙烯基官能化聚氨酯树脂(VFUR)是乙烯基醚官能化聚氨酯树脂(VEFUR)。实施例中出现的所有粉末涂料组合物均是热固性粉末涂料组合物(TPCC)。在实施例部分，缩略语“Comp”表示热固性粉末涂料组合物的对比例例如CompPCC1或对比PCC1，或者粉末涂层的对比例例如CompPC1或对比PC1。在实施例部分，缩略语“Inv”表示热固性粉末涂料组合物的发明例例如InvPCC1或发明PCC1，或者粉末涂层的发明例例如InvPC1或发明PC1。在实施例中，缩略语“n.m.”表示“未测量”。在实施例中，缩略语“n.a.”表示“不适用”。在实施例中，缩略语“n.r.”表示未利用所应用的方法记录。用于测量在热固性粉末涂料组合物中被用作固化剂的乙烯基官能化的聚氨酯树脂和包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的性质的分析方法和技术除非另外说明，理论数均分子量(Mn)被定义如下：Mn＝(∑iNiMi)/(∑iNi)其中，Ni是分子量Mi的分子的数目。在UR的情况下，根据下列等式(EX1a)计算Mn：Mn＝(56110×f)/(AV+OHV)(EX1a)将理论(目标)官能度与56110相乘，然后将其结果除以理论(目标)酸值(AV)(mgKOH/gUR)与理论(目标)羟值(OHV)(mgKOH/gUR)之和。当理论f、理论AV和理论OHV能够得到时，EX1a类似地适用于本文所述的任何UR的Mn的计算。如果AV、OHV的理论值无法得到，则可以根据EX1a通过将AV和OHV的测量值纳入EX1a中来计算Mn，其中在这种情况下，f是由对UR的化学组成的分析数据计算的，所述分析数据由本领域技术人员众所周知的分析技术(例如，NMR光谱学)得到。在VFUR的情况下，通过下列等式EX1计算Mn：其中Ni＝用于制备VFUR的每种单体的mol数；MWi＝用于制备VFUR的每种单体的Mn(Da)；M水＝制备VFUR期间形成的水的质量(g)；NVFUR＝由所述单体制备的VFUR的mol数。EX1类似地适用于确定本文所述的任何固化剂的Mn，其中EX1中的Ni、MWi、MH2O、NVFUR代表：Ni＝用于制备固化剂的每种单体的mol数；MWi＝用于制备固化剂的每种单体的Mn(Da)；M水＝制备所述固化剂期间产生的副产物的质量(g)，所述副产物例如水或醇(例如，甲醇、乙醇)，这取决于所述固化剂的化学组成；NVFUR＝由所述单体制备的固化剂的mol数。如果Mn指的是单体，那么Mn对应于基于所述单体的分子式计算的分子量值，这种计算是本领域技术人员已知的。熔融粘度(在本文中被称为粘度，以Pa.s计)测量在160℃下在BrookfieldCAP2000+H粘度仪上进行。所应用的剪切速率为70s-1并使用19.05mm的转子(spindle)(锥形转子CAP-S-05(19.05mm，1.8°))。根据ISO2114-2000和ISO4629-1978，通过滴定法测定作为包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和树脂的包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)的酸值和羟值；此外，本文中还报告了所述树脂的目标(理论)酸值和羟值。用于测量WPU的1H-NMR方法(1H-NMR法WPU)根据本文中所示的题为-为了简单起见-“1H-NMR法WPU”的方法通过1H-NMR光谱学测量WPU。该用于测定WPU的方法的预估误差幅度为+/-2％；在测量同一批VFUR或UR的3个样品的基础上确定误差幅度。更特别地，所述WPU是通过下文所述的1H-NMR光谱学测量并根据下列等式EX2计算的：WPU=[WpyrWresin1MWpyrAc=c/Nc=cApyr/Npyr]-1---(EX2)]]>其中，Wpyr是吡嗪(内标)的重量，Wresin是UR(例如，包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂)的重量，或者固化剂(例如，VFUR)的重量；Wpyr和Wresin以相同单位表达。MWpyr是吡嗪(内标)的分子量(＝80Da)。Apyr是与吡嗪的芳环相连的次甲基质子的峰面积且Npyr是吡嗪的次甲基质子的数目(＝4)。在UR的情况下：AC＝C是UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基(methine)质子(...-CH＝...)的峰面积；NC＝C是与UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)相连的次甲基质子(...-CH＝...)的数目。在VFUR的情况下，AC＝C是VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)的峰面积；NC＝C是VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)的数目。如下测量EX2中UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积：在25℃下在含已知量(mg)的哌嗪作为内标的1ml氘化氯仿中稀释75mgUR样品以进行1H-NMR光谱学。随后，在25℃下在400MHzBRUKERNMR-光谱仪上记录UR样品的1H-NMR谱。然后，鉴定UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和比嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)；在甲醇和氘化氯仿中在400MHzBRUKERNMR-光谱仪上测量的EX2中UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)分别在约8.6ppm和在约6.4-6.9ppm。随后，借助于适用于分析1H-NMR谱的市售软件(例如，由ACD/Labs提供的ACD/SpectrusProcessor软件)，测量EX2中UR的烯属不饱和基团(＞C＝C＜)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积，并根据EX2由这些值确定WPU。如果75mgUR在25℃下不溶于1ml氘化氯仿中，那么可使用本领域技术人员已知的用于进行1H-NMR光谱学的任何其它合适溶剂或溶剂的混合物；例如DMSO(二甲基亚砜)、吡啶、四氯乙烷及其混合物。合适溶剂或合适溶剂的混合物的选择取决于UR样品在所述溶剂中的溶解度。如果75mgUR在25℃下可溶于1ml氘化氯仿中，那么氘化氯仿是用于进行UR的1H-NMR光谱学的所选溶剂。如果使用不同的溶剂或溶剂混合物来进行1H-NMR法WPU，那么对于选择的用于1H-NMR法WPU的溶剂，EX2的质子的化学位移可从本文中报告的那个数值移动，因为实际化学位移可取决于用于记录1H-NMR谱的溶剂或溶剂混合物；在这种情况下，应该鉴定并测定相应质子的化学位移并应用EX2来确定WPU。如下测量EX2的VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积：在40℃下在含已知量(mg)的哌嗪作为内标的0.200ml甲醇和0.600ml氘化氯仿的混合物中稀释75mgVFUR样品以进行1H-NMR光谱学。随后，在40℃下在400MHzBRUKERNMR-光谱仪上记录VFUR样品的1H-NMR谱。然后，鉴定VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)；在甲醇和氘化氯仿中在400MHzBRUKERNMR-光谱仪上测量的EX2的VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的化学位移(ppm)分别在约8.6ppm和在约6.4-6.5ppm。随后，借助于适用于分析1H-NMR谱的市售软件(由ACD/Labs提供的ACD/SpectrusProcessor软件)，测量EX2的VFUR中的乙烯基(...-CH＝CH2)的次甲基质子(...-CH＝...)和吡嗪的次甲基质子的峰面积，并根据EX2由这些值确定WPU。如果75mgVFUR在40℃下不溶于0.200ml甲醇和0.600ml氘化氯仿的混合物中，那么可使用本领域技术人员已知的用于进行1H-NMR光谱学的任何其它合适溶剂或溶剂的混合物；例如DMSO(二甲基亚砜)、吡啶、四氯乙烷及其混合物。合适溶剂或合适溶剂的混合物的选择取决于VFUR样品在所述溶剂中的溶解度。如果75mgVFUR在40℃下可溶于0.200ml甲醇和0.600ml氘化氯仿的混合物中，那么甲醇和氘化氯仿的这种混合物是用于进行VFUR的1H-NMR光谱学的所选溶剂。如果使用不同的溶剂或溶剂混合物来进行1H-NMR方法WPU，那么对于选择的用于1H-NMR方法WPU的溶剂，EX2的质子的化学位移可从本文中报告的那个数值移动，因为实际化学位移可取决于用于记录1H-NMR谱的溶剂或溶剂混合物；此外，可以在与本文所公开的温度不同的温度下进行测量，例如可以在比本文所公开的温度更高的温度下进行测量，以溶解打算根据该方法测量其WPU的待分析样品；和/或可以使用较少量样品，例如25mg，这取决于NMR仪器的分辨率；在这种情况下，应该鉴定并测定相应质子的化学位移并应用EX2来确定WPU。用于测量实施例中提到的样品的WPU的本文所述的方法类似地适用于任何UR和任何固化剂，当然要考虑到进行和分析NMR光谱学的结果的公知常识、UR或固化剂的特定化学性质以及NMR光谱学领域技术人员的技巧；例如，化学位移可稍微从本文公开的那个数值移动，和/或用于进行测量的温度不同例如高于本文公开的那个数值，或者所使用的样品量可以较低例如25mg，这取决于NMR仪器的分辨率；在这种情况下，应该鉴定并测定相应质子的化学位移并应用EX2来确定WPU。用于测量Tg，粉末、Tg，UR、Tg，VFUR、Tm、Tc、ΔHm、ΔHc、ΔH固化、T固化峰、T固化起点的DSC方法(被称为“DSC方法”)粉末的玻璃化转变温度(Tg，粉末，以℃计)、UR的玻璃化转变温度(Tg，UR，以℃计)、VFUR的玻璃化转变温度(Tg，VFUR，以℃计)、结晶温度(Tc，以℃计)、结晶焓(ΔHc，以J/g计)、熔融温度(Tm，以℃计)、熔融焓(ΔHm，以J/g计)和固化焓(ΔH固化，以J/g计)是通过差示扫描量热法(DSC)在TA仪器DSCQ2000装置上测量的：在N2气氛中，利用铟校准，在制备打算经受这种方法以测量任一(适用的那些)上述参数的实体之后24小时内(新近制备的实体)(例如UR、VFUR、TPCC(粉末)等)进行。如下文所述，利用由TA仪器提供的UniversalAnalysis2000软件4.5a版进行信号(DSC温度记录图，热流相对于温度)的处理：称量10±0.5mg样品并置于DSC室中。将样品冷却至-20℃并将温度保持在-20℃持续1分钟；1分钟后，以5℃/分的加热速率将样品加热至200℃(温度记录图A)。一旦样品达到200℃，将温度保持在200℃持续1分钟。随后以5℃/分的冷却速率将样品冷却至-50℃(温度记录图B)；一旦样品达到-50℃，将温度保持在-50℃持续1分钟。随后以5℃/分的加热速率将样品加热至150℃(温度记录图C)。温度记录图A、B和C被处理为温度记录图的Y轴，所述温度记录图展示了热流具有放热上升和吸热下降。温度记录图A被用于测量Tg，粉末、ΔH固化、T固化峰、T固化起点。温度记录图B被用于测量Tg，UR、Tg，VFUR、ΔHm、Tm。温度记录图C被用于测量ΔHc、Tc。Tg，UR、Tg，粉末、Tg，VFUR中的每一个均是发生玻璃化转变的温度范围的中点温度，所述中点温度是曲线与两个外推基线等距的线相交的点，如ISO11357-2版本1999-03-15中的§3.2和§3..3中所述[关于中点温度请参见ISO11357-2；版本1999-03-15中的§3.3.3]。Tm被测量为在归因于样品熔融的吸热信号的最小热流处记录的温度。ΔHm被测量为在熔融的温度范围内的积分热流。Tc被测量为在归因于样品结晶的放热信号的最大热流处记录的温度。ΔHc被测量为在结晶的温度范围内的积分热流。ΔH固化被测量为在TPCC的固化反应期间的积分热流。T固化峰被测量为在归因于固化反应的放热信号的最大热流(＝放热峰)处记录的温度。T固化起点被测量为在如下的交叉点的温度：a)关于归因于固化反应的放热信号的外推基线，与b)T固化峰和基线开始变化的温度之间包含的那部分所述放热信号上的最佳拟合切线。用于测量与UR相关或者可能与UR相关的在该部分中测量的任何性质的本文所述的DSC方法类似地适用于任何UR。用于测量与VFUR相关或者可能与VFUR相关的在该部分中测量的任何性质的本文所述的DSC方法类似地适用于任何固化剂。用于测量与TPCC相关或者可能与TPCC相关的在该部分中测量的任何性质的本文所述的DSC方法类似地适用于任何TPCC。用于测量TPCC对表面空气抑制的灵敏度(S)的FT-IR方法(FT-IR方法S)A.方法和定义的描述根据下列等式E1计算TPCC对表面空气抑制的灵敏度(在本文中被缩写为S)：S＝Rair/Rsub(等式E1)。Rair和Rsub如该部分A中所定义和解释。S提供了TPCC对表面空气抑制的灵敏度的量度；其如本文所示被计算且这些测量在厚度为80±5μm的固化膜上进行，所述固化膜是在空气中固化TPCC(在120℃下10分钟)后得到的粉末涂层；因此，待用于TPCC的固化和因此S的评价/测量的固化条件是：在空气中在120℃下10分钟，且所述S的评价/测量应该在厚度为80±5μm的固化膜上进行。S越低，则相较于固化膜的基材侧的不饱和基团，固化膜表面上存在的不饱和基团越少，就这一点而论，固化期间TPCC对表面空气抑制最不敏感。为了有意义地评价TPCC的S，需要TPCC的组分可比较。S是由在根据本申请中所公开的方法制备的热固性粉末涂层上进行的FT-IR测量计算的，所述方法和组合物的参数应该使得能够在样品之间比较。一旦在基材上制备粉末涂层，则从所述涂层在其上固化的基材中释放所述涂层，从而提供具有两侧不同的自由直立膜，所述两侧即：表面空气侧(Sair)：固化期间，膜的该侧与空气接触；和表面基材侧(Sair)：膜的该侧与基材接触，因此它不接触空气。随后，使用来自Specac的GoldengateATR配件，在DigilabExcalibur红外光谱仪上记录每一侧的FT-IR谱(Sair和Sair)。通过利用4cm-1的分辨率，在700cm-1-4000cm-1的范围内扫描64次来取得FT-IR谱；通过VarianResolutionsPro软件5.1版处理FT-IR谱。关于Sair所记录的FT-IR谱被缩写为FT-IRSair且关于Ssub所记录的FT-IR谱被缩写为FT-IRSsub。由FT-IRSair测量以下值：HunsatonSair和HrefonSair。根据下列等式E2计算等式E1中所示的Rair：Rair＝HunsatonSair/HrefonSair(等式E2)。由FT-IRSsub测量以下值：HunsatonSsub和HrefonSsub。根据下列等式E3计算等式E1中所示的Rsub：Rsub＝HunsatonSsub/HrefonSsub(等式E3)。通过提供等式E1中Rair和Rsub的值来计算S。“HunsatonSair”在本文中表示：归因于Sair上剩余的不饱和官能团的碳碳双键的伸缩振动的吸收峰(在本文中被简称为“峰”)的FT-IR峰高。“HunsatonSsub”在本文中表示：归因于Ssub上剩余的不饱和官能团的碳碳双键的伸缩振动的吸收峰(在本文中被简称为“峰”)的FT-IR峰高。“剩余的不饱和官能团”(为了该方法的目的)在本文中表示：固化TPCC之后存在的归因于UR的烯属不饱和官能团和(适用时)固化剂的不饱和官能团；因此，“剩余的不饱和官能团”指的是固化的TPCC，即热固性粉末涂层。如果TPCC仅含一种UR且不含固化剂，则HunsaonSair或HunsaonSsub是归因于UR的烯属不饱和官能团的峰的峰高；如果TPCC包含多于一种UR且不含固化剂，则HunsatonSair或HunsatonSsub是归因于每种UR的烯属不饱和官能团的多个峰(或者单峰，如果这些峰重叠的话)的峰高之和；如果TPCC包含一种或多种UR和一种或多种固化剂，例如乙烯基醚官能化的聚氨酯，则HunsatonSair或HunsatonSsub是归因于每种UR的烯属不饱和官能团和每种固化剂的不饱和官能团的多个峰(或者单峰，如果这些峰重叠的话)的峰高之和。“Rair”如该部分A中所定义。“Rsub”如该部分A中所定义。“HrefonSair”在本文中表示：Sair上的参考FT-IR峰高。根据下列标准选择参考峰：a)它可以是FT-IRSair或FT-IRSsub中记录的经由TPCC固化而保持实质上不变、优选地不变的任何峰并且被记录为处于从2400cm-1直至并包括1000cm-1的任何波长；b)参考峰必须具有至少等于HunsatonSair且最多等于HunsatonSair的10倍的吸收；c)FT-IRSair或FT-IRSsub中的参考峰必须相同。如上文所述，为了有意义地评价TPCC的S，需要TPCC的组分可比较；因此，对于任何S比较，根据上述标准选择的可比较TPCC的参考峰也必须相同。B.用于热固性粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5的FT-IR方法S根据名称为“制备热固性粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5”的实施例中所述的程序制备一系列热固性粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5。一旦在基材上制备粉末涂层(如“制备热固性粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5”中所示，在空气循环烘箱中在120℃下固化相应TPCC10分钟；因此，用于TPCC的固化和因此S的评价/测量的固化条件是：在空气中在120℃下10分钟)；则从所述涂层在其上固化的基材中释放所述涂层，从而提供自由的直立膜。应用上文所述的FT-IR方法S来计算CompPC1-5和InvPC1-5中每种的S。对于CompPCC1-3和InvPCC1-3：a)HunsatonSair和HunsatonSsub各自被测量为在1640cm-1(归因于UR)和1615cm-1(归因于固化剂)的峰的峰高之和；且b)HrefonSair和HrefonSsub各自被测量为在1372cm-1的峰的峰高。对于CompPCC4-5和InvPCC4-5a)HunsatonSair和HunsatonSsub各自被测量为在1640cm-1(归因于UR)和1615cm-1(归因于固化剂)的峰的峰高之和；且b)HrefonSair和HrefonSsub各自被测量为在1455cm-1的峰的峰高。分别由等式E2和E3计算Rair和Rsub之后，接着由等式E1计算S。对于CompPC1-5和InvPC1-5中的每种，S值被报告在表3中。判断是否存在未反应的-N＝C＝O基团(游离的异氰酸酯基团)的方法(方法NCO)使用来自Specac的GoldengateATR配件，在DigilabExcalibur红外光谱仪上记录FT-IR谱。通过利用4cm-1的分辨率，在700cm-1-4000cm-1的范围内扫描64次来取得FT-IR谱，接着利用VarianResolutionsPro软件5.1版处理FT-IR谱。未反应的-N＝C＝O基团的特征峰可以在约2250cm-1处找到；该峰的存在指示未反应的-N＝C＝O基团(游离的异氰酸酯基团)。测量和评估热固性粉末涂料组合物的性质在根据本文所述的DSC方法挤出之后，测量热固性粉末涂料组合物的Tg。在23℃下持续7周检测本发明的热固性粉末涂料组合物的物理储存稳定性(PSS)(结果见表3)。在评估PSS之前，使热固性粉末涂料组合物冷却至室温持续约2-3小时。结块或熔结的程度越高，则PSS越差，因此其根据下列量表的等级越低。根据在1-10的量表(1代表最差的PSS且10代表最好的PSS)上的下列等级对结块程度进行视觉评估和分级。10：无变化9：无结块，流动性非常好8：无结块，流动性良好7：结块程度非常低；能够通过一次轻击将结块分散成细粉6：结块程度非常低；能够通过数次敲击将结块分散成细粉5：结块程度低；能够通过手压将结块分散成细粉4：结块程度低；不能通过手压将结块分散成细粉3：严重结块成一些大块，材料可倾注2：严重结块成一些大块，材料不可倾注1：产品烧结成一块，体积减小。此外，还在30℃下持续7周根据上述方法检测CompPCC2-5和InvPCC2-5的PSS；在30℃下储存7周之后，CompPCC2-5中任一的PSS均等于3；在30℃下储存7周之后，InvPCC2-5中任一的PSS均等于6。化学储存稳定性(CSS)测定本发明的热固性粉末涂料组合物(TPCC)的化学储存稳定性(CSS)。检测TPCC的平滑度、T固化峰和T固化起点。平滑度在如下“测量热固化本文所制备的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层的性质的方法”处被描述了。在利用新近制备的粉末和在40℃的可控气温调节条件下储存72小时的粉末制备的平板上测定平滑度。如本文所述测定新近制备的粉末和在40℃的可控气温调节条件下储存72小时的粉末的T固化峰和T固化起点。测量热固化本文所制备的热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层的性质的方法在热固化相应的热固性粉末涂料组合物(CompPC1-5和InvPC1-5)之后得到的粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5的性质是在涂覆所述涂层的平板上测量的(参见“制备粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5”)。平滑度(流动)在固化相应的可热固化热固性粉末涂料组合物之后得到的粉末涂层的平滑度(或在本领域也被称为流动)是通过如下测定的：比较所述涂层与厚度约为80μm的PCI粉末涂层平滑度板(ACTTestPanelsInc.，APR22163(A)Batch：50708816)的光滑度。平滑度等级为1-10，其中1代表最粗糙的涂层且10代表最光滑的涂层。CompPC1-5和Inv1-5的丙酮双重摩擦(ADR)，所述粉末涂层分别是在120℃下热固化CompPCC1-5和InvPCC1-520分钟之后得到的一次丙酮双重摩擦(ADR)表示：使用浸透丙酮的棉布，在厚度约为80μm的粉末涂层的表面上，在约1秒的周期时间内，一次连续的来回运动，所述棉布覆盖重量为约980g的锤头和约2cm2的与粉末涂层的接触表面积。每10次摩擦，使棉布浸透丙酮。测量在室温下进行，其在置于室温下24-48小时的涂层上进行；继续进行测量直至涂层被除去并报告涂层被除去时ADR的数目，或者直至达到100个ADR。报告为100个ADR的结果表示：100个ADR之后有涂层剩下；在涂层于第100次摩擦时被除去的特殊情况下，结果被报告为100/0ADR。如果希望进行多于100个ADR，则可以通过如进行最多100个ADR的情况下所述应用相同的方法和报告来这么做。CompPC1-5和InvPC1-5粉末涂层中的每一个均具有100个ADR(其相应的粉末涂料组合物的固化条件为：120℃/20min)；因此，本发明的热固性粉末涂料组合物InvPCC1-5可以在低温下热固化，从而适合涂覆热敏性制品。合成包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，所述树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的无定形不饱和聚酯树脂表1展示了用于制备包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的单体和所述树脂的性质，所述树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的无定形不饱和聚酯树脂。制备包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的无定形的(UR1-UR3)不饱和聚酯。本文中制备的所有包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂(UR1-UR3)在室温和大气压下均为固态。UR1用锡催化剂(丁锡酸，1.0g)和如表1所列的用于第一步的单体(对苯二甲酸(553.7g；3.33mol)、新戊二醇(443.4g；4.26mol)和三羟甲基丙烷(44.1g；0.33mol)填充装有温度计、搅拌器和蒸馏装置的反应器容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至220℃。一旦温度达到220℃，便保持该温度直至约10mgKOH/g树脂的酸值且不释放水。随后，将反应混合物冷却至至180℃；一旦温度达到180℃，便在180℃的温度下一起加入用于富马酸(112.5g；0.97mol)和少量自由基抑制剂(2-叔丁基氢醌，0.1g)，然后在205℃下酯化(第二步)。当达到酸值低于约15mgKOH/g树脂时，在降低的压力和205℃下进行聚酯制备的第三步直至酸值达到约5mgKOH/g树脂。释放真空并将反应器冷却至185℃。通过树脂的剩余酸基团与2，3-环氧丙基新癸酸酯(8.6g)的反应使树脂的酸值达到低于5mgKOH/g树脂。树脂的酸基团与环氧基之间的反应持续至少30分钟直至树脂达到表1中所公开的酸值和羟值。随后，将聚酯排放到保持在室温下的铝箔上。UR2用锡催化剂(丁锡酸，1.0g)和如表1所列的用于第一步的单体(对苯二甲酸(631.6g；3.80mol)、三羟甲基丙烷(45.1g；0.34mol)和丙二醇(362.2g；4.76mol)填充装有温度计、搅拌器和蒸馏装置的反应器容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至220℃。一旦温度达到220℃，便保持该温度直至约10mgKOH/g树脂的酸值且不释放水。随后，将反应混合物冷却至至180℃；一旦温度达到180℃，便在180℃的温度下一起加入用于富马酸(114.0g；0.92mol)和少量自由基抑制剂(2-叔丁基氢醌，0.1g)，然后在205℃下酯化(第二步)。当达到酸值低于约15mgKOH/g树脂时，在降低的压力和205℃下进行聚酯制备的第三步直至酸值达到约5mgKOH/g树脂。释放真空并将反应器冷却至185℃。通过树脂的剩余酸基团与2，3-环氧丙基新癸酸酯(17.2g)的反应使树脂的酸值达到低于5mgKOH/g树脂。树脂的酸基团与环氧基之间的反应持续至少30分钟直至树脂达到表1中所公开的酸值和羟值。随后，将聚酯排放到保持在室温的铝箔上。UR3用锡催化剂(丁锡酸，1.0g)和如表1所列的用于第一步的单体(间苯二甲酸(320.1g；1.93mol)、新戊二醇(314.5g；3.02mol)和氢化双酚A(270.1g；1.12mol)填充装有温度计、搅拌器和蒸馏装置的反应器容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至220℃。一旦温度达到220℃，便保持该温度直至约10mgKOH/g树脂的酸值且不释放水。随后，将反应混合物冷却至至180℃；一旦温度达到180℃，便在180℃的温度下一起加入用于富马酸(231.6g；2.0mol)和少量自由基抑制剂(2-叔丁基氢醌，0.1g)，然后在205℃下酯化(第二步)。当达到酸值低于约15mgKOH/g树脂时，在降低的压力和205℃下进行聚酯制备的第三步直至酸值达到约5mgKOH/g树脂。释放真空并将反应器冷却至185℃。通过树脂的剩余酸基团与2，3-环氧丙基新癸酸酯(4.3g)的反应使树脂的酸值达到低于5mgKOH/g树脂。树脂的酸基团与环氧基之间的反应持续至少30分钟直至树脂达到表1中所公开的酸值和羟值。随后，将聚酯排放到保持在室温下的铝箔上。合成乙烯基官能化的聚氨酯树脂，所述树脂是乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂制备无定形的和结晶的乙烯基官能化的聚氨酯树脂(VFUR)，其被用作本文所制备的热固性粉末涂料组合物中的固化剂。表2展示了用于制备VFUR1-VFUR3的单体以及所述树脂的性质。VFUR1和VFUR2是结晶的乙烯基官能化的聚氨酯树脂，而VFUR3是无定形的乙烯基官能化的聚氨酯树脂。VFUR1和VFUR2用锡催化剂(二月桂酸二丁基锡，0.1g)和如表2所列的用于第一步的单体填充装有温度计和搅拌器的反应容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至约60℃。随后，按剂量加入如表2所列的用于第二步的异氰酸酯以使在加入期间反应混合物保持低于120℃。在按剂量加入所有异氰酸酯之后，将温度保持或设定在120℃并维持在该温度下持续约半小时。将温度保持在120℃并应用真空以除去所有挥发物。真空之后，排出容器的内容物。VFUR3用锡催化剂(丁锡酸，0.5g)和如表2所列的用于第一步的单体(除了4-羟丁基乙烯基醚)填充装有温度计、搅拌器和用于除去合成中形成的水的蒸馏装置的反应容器。然后进行搅拌，并使少量氮气流经过反应混合物，同时将温度提高至220℃。将温度保持在220℃直至达到约10mgKOH/g树脂的酸值且不释放水。随后，将温度降低至120℃并在120℃的温度下加入作为第一步的最后单体的4-羟丁基乙烯基醚和锡催化剂(二月桂酸二丁基锡，0.5g)。随后，按剂量加入如表2所列的用于第二步的异氰酸酯以使在加入期间反应混合物保持低于120℃。在按剂量加入所有异氰酸酯之后，将温度保持或设定在120℃并维持在该温度下持续约半小时。将温度保持在120℃并应用真空以除去所有挥发物。真空之后，排出容器的内容物。热固性粉末涂料组合物的制备：通用程序表3展示了热固性粉末涂料组合物InvPCC1-5和CompPCC1-5的组成及其性质。下文描述了用于制备表3中所示的TPCC的组分：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂，UR1-UR3；乙烯基官能化的不饱和树脂，VFUR1-VFUR3；L-W75(由AkzoNobelPolymerChemicals供应)，其是BPO与水的固态混合物，其中基于固态混合物，BPO的量为75％重量/重量；水是BPO的载体材料。L-W75被用作CompPCC1-5中的第一热自由基引发剂。TC-R3020[由AkzoNobelPolymerChemicals供应；该产品的名称对应于由AKZO提供的实验样品]，其是4-MBPO与水的固态混合物，其中基于固态混合物，4-MBPO的量为75％重量/重量；水是4-MBPO的载体材料。TC-R3020被用作InvPCC1-5中的第一热自由基引发剂。2310(由KronosTitanGmbH供应)，其是二氧化钛，被用作颜料。叔丁基氢醌(由Sigma-Aldrich供应)，其被用作抑制剂。PV-5(由GmbH供应)，其被用作流控剂。(由Byk供应)，其被用作流控剂。ON310(由MartinswerkGmbH供应)，其是氢氧化铝[Al(OH)3]，被用作填料。此处，需要强调：表3中所示的以下成对的TPCC实施例具有等同摩尔量的引发剂/gTPCC：InvPCC1和CompPCC1；InvPCC2和CompPCC2；InvPCC3和CompPCC3；InvPCC4和CompPCC4；InvPCC5和CompPCC5。通过下列步骤制备热固性粉末涂料组合物：首先使用作固化剂的乙烯基官能化的聚氨酯树脂和包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂(UR)以90/10的比率(UR/VFUR)在混合器中混合；随后，将所述混合物在PRISMTSE16PC双螺杆挤出机中以200rpm的螺杆速度和高于90％的扭矩在120℃下挤出。使获得的UR和VFUR的挤出物冷却至室温并破碎为碎屑。随后，将UR和VFUR的挤出物连同所有其它涂料组分(包括剩余的VFUR)一起置于混合器中以制造表3中所列的配制物；随后，将获得的混合物在PRISMTSE16PC双螺杆挤出机中以200rpm的螺杆速度和高于90％的扭矩在65℃下挤出。使挤出物冷却至室温并破碎为碎屑。然后，在超离心研磨机中以14000rpm的转速研磨这些碎屑并在RetschZM100筛中进行筛分。收集颗粒尺寸低于90μm的筛分级分(借助于配备有90μm筛的FritschAnalysetteSpartan筛分装置，筛分在2.5mm振幅下进行15分钟)并用于实施例中。制备粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5将本文中所制备的热固性粉末涂料组合物CompPCC1-5和InvPCC1-5分别在室温下静电喷涂(电晕喷枪，60kV)到铝试验板(型号：AL36)上以产生固化后为80±5μm的涂层厚度，并在空气循环烘箱(HeraeusInstrumentsUT6120)中在120℃下固化10分钟(对于AL36板)，以提供白色的粉末涂层CompPC1-5和InvPC1-5。除非另有说明(参见CompPC1-5和Inv1-5的丙酮双重摩擦(ADR))，CompPCC1-5和InvPCC1-5的固化条件(在空气循环炉中，在120℃下10分钟)是评估CompPC1-5和Inv1-5的的性质时的固化条件。表1：包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂的组成和特征，每一种所述不饱和树脂均是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂URUR1UR2UR3用于第一步的单体间苯二甲酸(mol)1.93对苯二甲酸(mol)3.333.80新戊二醇(mol)4.263.02三羟甲基丙烷(mol)0.330.341，2-亚丙基二醇(mol)4.76氢化双酚A(mol)1.12用于第二步的单体富马酸(mol)0.970.982.00总计(mol)8.899.888.07用于第一步的单体间苯二甲酸(mol)320.1对苯二甲酸(mol)553.7631.6新戊二醇(mol)443.4314.5三羟甲基丙烷(mol)44.145.11，2-亚丙基二醇(mol)362.2氢化双酚A(mol)270.1用于第二步的单体富马酸(mol)112.5114.0231.6总重量(g)1153.71152.91136.3合成期间形成的水(g)153.7152.9136.3所产生UR的重量(g)1000.01000.01000.0UR的表征无定形的或结晶的无定形的无定形的无定形的理论值AV(mgKOH/gUR)5.05.05.0OHV(mgKOH/gUR)55.359.929.9官能度(f)2.92.82.0Mn(Da)272324583214WPU(g/mol)10281000500测量值WPU(g/mol)11301116536Tg(℃)475553在160℃下的粘度(Pa.s)21.245.141.1AV(mgKOH/gUR)3.11.04.7OHV(mgKOH/gUR)42.752.635.7表2：被用作实施例中所示的TPCC中的固化剂的乙烯基官能化的聚氨酯树脂的组成和特征，本文所示的每一种乙烯基官能化的聚氨酯树脂均是乙烯基醚官能化的聚氨酯树脂从表3中可以看出，表3中所示的以下成对的TPCC实施例具有等同摩尔量的热自由基引发剂：a)InvPCC1和CompPCC1[热自由基引发剂的量：92mmol/kgUR1+VFUR3]；b)InvPCC2和CompPCC2[热自由基引发剂的量：200mmol/kgUR2+VFUR2]；c)InvPCC3和CompPCC3[热自由基引发剂的量：200mmol/kgUR2+VFUR2]；d)InvPCC4和CompPCC4[热自由基引发剂的量：100mmol/kgUR3+VFUR1]；e)InvPCC5和CompPCC5[热自由基引发剂的量：100mmol/kgUR3+VFUR1]。在本发明的语境中，为了评估本文提到的各种性质，对于InvPCC1，CompPCC1是可比较的TPCC组合物，因为所述CompPCC1包含BPO代替MBPO作为第一热自由基引发剂，此外，CompPCC1中BPO的摩尔量等于InvPCC1中MBPO的摩尔量；按照CompPCC1和InvPCC1中每一种的剩余组分，所述组分相同且以相同量包含在每种所述组合物中。同样地，对于InvPCC2，CompPCC2是可比较的TPCC组合物；对于InvPCC3，CompPCC3是可比较的TPCC组合物；对于InvPCC4，CompPCC4是可比较的TPCC组合物；对于InvPCC5，CompPCC5是可比较的TPCC组合物。InvPCC1-5和CompPCC1-5中每一种均在低温下可热固化，因为在于120℃下固化InvPCC1-5和CompPCC1-520分钟之后得到的其相应粉末涂层(InvPC1-5和CompPC1-5)具有100个ADR。除了表3中所示的关于性质的结果之外，根据本文所述的方法评估CompPCC1和InvPCC1的CSS。CompPCC1的CSS结果为：储存之前的起始温度：110℃储存之后的起始温度：114℃储存之前的峰值温度：121℃储存之后的峰值温度：123℃CompPC1的平滑度(流动)未受到在40℃下储存72小时的影响；CompPC1在储存(40℃，72小时)之前的平滑度为PCI2，其在储存(40℃，72小时)之后仍然是PCI2。此处，需要强调，CompPCC1是WO2010/052293中所公开的实施例3.3(表7)的重复。InvPCC1的CSS结果为：储存之前的起始温度：110℃储存之后的起始温度：110℃储存之前的峰值温度：117℃储存之后的峰值温度：117℃InvPC1的平滑度(流动)未受到在40℃下储存72小时的影响；InvPC1在储存(40℃，72小时)之前的平滑度为PCI2，其在储存(40℃，72小时)之后仍然是PCI2。由这些CSS数据可以清楚看出：在40℃下储存72小时前后InvPCC1的T固化起点的变化低于CompPCC1的T固化起点的变化；因此InvPCC1具有比CompPCC1增强的CSS。考虑到表3中所示的结果和关于CSS的结果，仅根据权利要求1的发明的热固性粉末涂料组合物(InvPCC1-5)出乎意料地组合了一系列性质例如所述：i)热固性粉末涂料组合物可热固化；ii)热固性粉末涂料组合物对表面空气抑制较不敏感，并且不需要蜡或者氧反应性固化物，因为InvPCC1-5中的每一种的S值均比其可比较的CompPCC1-5的S值显著更低；更具体地：a)InvPCC1的S值为CompPCC1的S值的67.4％；b)InvPCC2的S值为CompPCC2的S值的76.1％；c)InvPCC3的S值为CompPCC3的S值的61.1％；d)InvPCC4的S值为CompPCC4的S值的82.3％；e)InvPCC5的S值为CompPCC5的S值的75.6％；iii)热固性粉末涂料组合物具有增强的化学储存稳定性(由于上文解释的原因)；iv)热固性粉末涂料组合物具有增强的物理储存稳定性，因为InvPCC1-5中的每一种的PSS值均比其可比较的CompPCC1-5的PSS值更高(参见关于“增强的物理储存稳定性”的定义)；v)热固性粉末涂料组合物可挤出；vi)热固性粉末涂料组合物在低温下可热固化，因此适合涂布热敏性制品；vii)热固性粉末涂料组合物具有增强的反应性，因为InvPCC1-5中的每一种的ΔH固化值均比其可比较的CompPCC1-5的ΔH固化值更高(参见关于“增强的反应性”的定义)。特别地，通过根据权利要求1的发明的热固性粉末涂料组合物得到的性质ii)、iii)、iv)、v)、vi)和vii)的独特组合是特别令人惊讶的，同时很大程度地促进热固性粉末涂层技术的进步。因此，从表3中的实施例和CSS结果可以看出：组合了前一段中提到的一系列性质i)-vii)的热固性粉末涂料组合物仅能由根据权利要求1的热固性粉末涂料组合物制备。当前第1页1 2 3