静电墨水组合物的制作方法

电子照相印刷法，有时称为静电印刷法，通常涉及在光导表面上生成图像、将具有带电粒子的墨水施加到光导表面上以使它们选择性结合到图像上，然后将带电粒子以图像形式转移到印刷基底上。光导表面通常在滚筒上并通常被称作光成像板（PIP）。用具有图像和具有不同电势的背景区的静电潜像使光导表面选择性带电。例如，可以使在载液中包含带电调色剂粒子的静电墨水组合物与选择性带电的光导表面接触。带电调色剂粒子附着到潜像的图像区上，而背景区保持干净。然后将图像直接转移到印刷基底（例如纸）上，或者更通常，通过首先转移到中间转印件（其可以是软膨胀橡皮布（softswellingblanket））上，其通常经过加热以熔融固体图像并蒸发液体载体，随后转移到印刷基底上，由此将图像转移到印刷基底（例如纸）上。附图概述图1显示了如在本文中的对比例1中所论述，所绘制的市售HPWhiteSCDElectroink™的粒子电荷（PC）相对合成电荷导向剂（SCD）的浓度（以毫克电荷导向剂/克固体为单位给出）的关系曲线。图2显示了所绘制的本文实施例2中制备的组合物的粒子电荷（PC）相对SCD（合成电荷导向剂，如下文在实施例中所述）的浓度的关系曲线。图3显示了如本文实施例3中所述，与含有0.5%邻苯二甲酸酐的对比静电墨水组合物的带电稳定性相比，在24小时后和在一周后实施例静电墨水组合物（带有SCD）的带电稳定性。图4显示了如本文实施例4中所述，对于不同组合物的粒子电荷vs[SCD][mg/g]。图5显示了在含有邻苯二甲酸酐的墨水中，对电荷导向剂添加的响应随着邻苯二甲酸酐（在该图中称为“CRC”，即电荷减少化合物）的量增加而下降。图6显示了所绘制的实施例6-12各自的组合物的粒子电荷（PC）相对SCD浓度的关系曲线。图7显示了所绘制的实施例9和10（但不含电荷辅助剂）的组合物的粒子电荷（PC）相对SCD浓度的关系曲线。图8显示了所绘制的实施例14中所述组合物的粒子电荷（PC）相对SCD浓度的关系曲线。发明详述在公开和描述本公开内容的方法、组合物、印刷基底和相关方面之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料，因为这些工艺步骤和材料可有所改变。还要理解的是，本文中所用的术语用于描述特定实例的目的。这些术语无意构成限制，因为本发明的范围旨在受所附权利要求及其等同方案限制。要指出，除非上下文中清楚地另行规定，如本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。如本文所用的“液体载体”、“载液”、“载体”或“载体媒介（carriervehicle）”是指可将聚合物树脂、着色剂、电荷导向剂和/或其它添加剂分散在其中以形成液体静电墨水或电子照相墨水的流体。液体载体可以包括多种不同试剂的混合物，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分。如本文所用的“静电墨水组合物”一般是指通常适用于静电印刷法（有时被称作电子照相印刷法）的可以呈液体形式的墨水组合物。静电墨水组合物可以包括分散在液体载体（其可以如本文中所述）中的树脂和着色剂的可带电粒子。如本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成聚合物的所述重量百分比。如果在本文中提到标准试验，除非另行指明，否则要参考的试验版本是提交本专利申请时的最新版本。如本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从照片成像基底或成像板直接或经由中间转印件间接转移到印刷基底（例如纸基底）上的图像的方法。因此，该图像基本不被吸收到其施加至的照片成像基底或成像板中。另外，“电子照相打印机”或“静电打印机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些打印机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中采用液体墨水而非粉末调色剂。静电印刷法可能涉及对电子照相墨水组合物施以电场，例如具有1000V/cm或更大，在一些实例中为1000V/mm或更大的场强度的电场。如本文所用的术语“大约”用于向数值范围端点提供灵活性，其中给定值可以“略高于”或“略低于”该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量，并且基于经验和本文中的相关描述在本领域技术人员的知识范围内确定。如本文所用，为方便起见，可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些名单应该如同该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见而使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内涵盖的所有个体的数值或子范围，就如同明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应解释为不仅包括明确列举的大约1重量%至大约5重量%的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，以及子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外，无论范围的宽度或所述特征如何，这样的解释应该都适用。除非另行规定，本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。在一方面，提供了一种静电墨水组合物，其中该组合物可通过组合以下成分来形成：包含树脂的可带电粒子，所述树脂包含具有酸性侧基的聚合物，和环状酸酐。在进一步的方面，提供了形成静电墨水组合物的方法，该方法包括组合：包含树脂的可带电粒子，所述树脂包含具有酸性侧基的聚合物，和环状酸酐。在进一步的方面，提供了静电印刷的方法，该方法包括：提供如本文中所述的静电墨水组合物，使所述静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以生成显影的图像，将显影的图像转移到印刷基底上。已经发现，一些静电墨水在粒子导电性的所需工作窗口内对电荷导向剂浓度高度敏感。这可能是不合意的，因为将墨水保持在目标充电窗口内需要高度控制电荷导向剂的浓度或静电墨水组合物的所得充电水平。墨水对电荷导向剂含量的灵敏度可能是由于多个因素所致，包括新的填料、新的树脂或特定类型的电荷导向剂。期望降低粒子电导率对电荷导向剂的浓度的灵敏度。已发现，添加环状酸酐具有降低粒子电荷的效果。通过粒子电荷与电荷导向剂的浓度的关系（随着电荷导向剂浓度而梯度降低），这具有降低在充电能力的所需工作窗口内粒子电导率的灵敏度的效果。环状酸酐环状酸酐可以定义为具有构成共价键合的原子的环的一部分的酸酐基团（-(C=O)-O-(C=O)-）的分子。环状酸酐可以选自五元或六元环状酸酐。五元环状酸酐是具有构成五元环的一部分的酸酐基团的分子。六元环状酸酐是具有构成六元环的一部分的酸酐基团的分子。在一些实例中，环状酸酐包括酸酐基团构成其一部分的第一环，和至少一个其它环，其是在所述第一环的至少一侧上稠合到该第一环上的任选取代的芳基基团。在一些实例中，环状酸酐包括酸酐基团构成其一部分的第一五元环，和至少一个其它环，其是在所述第一环的至少一侧上稠合到该第一环上的任选取代的苯基基团。在一些实例中，环状酸酐包括酸酐基团构成其一部分的第一六元环，和至少一个其它环，其是在所述第一环的至少一侧上（在一些实例中在其两侧上）稠合到该第一环上的任选取代的萘基团。在一些实例中，环状酸酐包括包含两个环状酸酐基团的分子。在一些实例中，环状酸酐包括式（I）的分子式（I）其中-(Y)-是选自以下的基团：其中R1和R2或者一起构成任选取代的环，或者各自独立地选自氢、卤素、任选取代的烷基、硝基、氰基、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、羧基、烷氧基羰基、任选取代的烷基羰氧基、任选取代的芳基烷氧基、任选取代的酰基和任选取代的氨基羰基；R3和R4或者一起构成任选取代的环，或者各自独立地选自氢、卤素、任选取代的烷基、硝基、氰基、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、羧基、烷氧基羰基、任选取代的烷基羰氧基、任选取代的芳基烷氧基、任选取代的酰基和任选取代的氨基羰基；-X-选自-O-和-CR11R12-，其中R11和R12各自独立地选自氢、卤素、任选取代的烷基、硝基、氰基、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、羧基、烷氧基羰基、任选取代的烷基羰氧基、任选取代的芳基烷氧基、任选取代的酰基和任选取代的氨基羰基；R5、R6、R7、R8、R9、R10各自独立地选自氢、卤素、任选取代的烷基、硝基、氰基、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、羧基、烷氧基羰基、任选取代的烷基羰氧基、任选取代的芳基烷氧基、任选取代的酰基和任选取代的氨基羰基。在一些实例中，R5、R6、R7、R8、R9、R10中的至少两个一起构成环（例如，在一些实例中，R7和R8一起构成环），并且该环可以选自含酸酐的环、任选取代的烷基环、任选取代的芳基环和任选取代的杂芳基环。如所述那样，R1和R2可以一起构成任选取代的环，并且该环可以是烷基环、芳基环或杂芳基环；并且在一些实例中，该芳基环是任选取代的苯基环或任选取代的萘基环。在一些实例中，R1是卤素，其可以选自氟、氯、溴和碘，并且R2是氢。在一些实例中，R1和R2各自是卤素，并且在一些实例中，其各自可以独立地选自氟、氯、溴和碘。在一些实例中，R11和R12各自独立地选自氢和任选取代的烷基，并且该烷基选自C1至C10烷基，在一些实例中为C1至C5烷基，在一些实例中为甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。在一些实例中，R11和R12各自是任选取代的烷基，并且该烷基选自C1至C10烷基，在一些实例中为C1至C5烷基，在一些实例中为甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。在上式（I）中，如果其含有烷基的话，各烷基可以独立地为支链或直链烷基，任选支链或直链C1至C10烷基，任选支链或直链C1至C6烷基，任选支链或直链C1至C4烷基，任选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。各烷基可以任选被取代，除非另行说明。取代的烷基是具有一个或多个取代基的烷基。取代基可以选自卤素、硝基、氰基、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、羧基、烷氧基羰基、亚甲二氧基、亚乙二氧基、任选取代的烷基羰氧基和任选取代的芳基烷氧基。在上面的式（I）中，如果其含有芳基的话，各芳基可以独立地选自苯基、萘基、二氢萘基、四氢萘基、茚基和茚满基。在上面的式（I）中，如果其含有杂芳基的话，各杂芳基可以独立地为具有5至12元并含有至少一个杂原子，任选一个、两个或三个杂原子的单环或双环芳族基团，如果存在超过一个杂原子的话，所述杂原子可以相同或不同。所述至少一个杂原子可以选自氧、氮和硫。各杂芳基可以独立地选自噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基和吲哚基。除非另行说明，各芳基或杂芳基可以被取代。取代的芳基或杂芳基是具有一个或多个取代基的芳基环或杂芳基环；所述取代基任选选自卤素、任选取代的烷基、硝基、氰基、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、羧基、烷氧基羰基、亚甲二氧基、亚乙二氧基、任选取代的烷基羰氧基、任选取代的芳基烷氧基、任选取代的酰基、任选取代的氨基羰基和羧基。在上面的式（I）中，如果其含有卤素的话，各卤素可以选自氟、氯、溴和碘。在上面的式（I）中，如果其含有任选取代的氨基的话，各任选取代的氨基可以选自未取代的氨基（-NH2）、被一个烷基取代的氨基和被两个烷基取代的氨基。在一些实例中，环状酸酐选自任何下列化合物：。在一些实例中，环状酸酐选自邻苯二甲酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、3,3-二甲基戊二酸酐、二乙醇酸酐、溴代马来酸酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐、1,8-萘二甲酸酐及其衍生物，例如其任选取代的衍生物。在一些实例中，环状酸酐构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至10重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.3重量%至5重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.5重量%至3重量%。不被理论所束缚，据认为，环状酸酐在添加到静电墨水组合物（或其组分）中时可以与该静电墨水组合物的组分（例如树脂上的酸基团和/或电荷辅助剂如硬脂酸铝（如果存在的话））反应，以便由所述环状酸酐形成开环反应产物（即酸）。在一些实例中，环状酸酐可以与树脂的酸基团反应并结合至其上。在一些实例中，如果存在含金属的电荷辅助剂如硬脂酸铝的话，环状酸酐可以与该电荷辅助剂（例如硬脂酸铝）的金属（例如铝）反应并结合至其上，并且在一些实例中取代铝上的硬脂酸根基团。据信，一部分涉及树脂粒子充电的所述墨水中的相关部分被封阻，并被阻止参与充电过程。因此，静电墨水组合物可以包含环状酸酐与树脂的反应产物和/或（如果存在电荷辅助剂的话）环状酸酐与电荷辅助剂的反应产物。液体载体静电墨水组合物可以进一步包含液体载体。在一些实例中，包含树脂的可带电粒子可以分散在液体载体中。液体载体可以包含或可以是烃、硅油、植物油等。液体载体可以包括，但不限于，可用作调色剂粒子（即包含树脂和在一些实例中还包含着色剂的可带电粒子）的介质的绝缘非极性非水液体。液体载体可包括具有超过大约109ohm-cm的电阻率的化合物。液体载体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。液体载体可包括，但不限于，烃。所述烃可包括，但不限于，脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。液体载体的实例包括，但不限于，脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等等。特别地，液体载体可包括，但不限于，Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar12™、Norpar13™、Norpar15™、ExxolD40™、ExxolD80™、ExxolD100™、ExxolD130™和ExxolD140™（各自由EXXONCORPORATION出售）；TeclenN-16™、TeclenN-20™、TeclenN-22™、NissekiNaphthesolL™、NissekiNaphthesolM™、NissekiNaphthesolH™、#0SolventL™、#0SolventM™、#0SolventH™、Nissekilsosol300™、Nissekilsosol400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™（各自由NIPPONOILCORPORATION出售）；IPSolvent1620™和IPSolvent2028™（各自由IDEMITSUPETROCHEMICALCO.,LTD.出售）；AmscoOMS™和Amsco460™（各自由AMERICANMINERALSPIRITSCORP.出售）；和Electron、Positron、NewII、PurogenHF（100%合成萜烯）（由ECOLINK™出售）。液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约40至90重量%。液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约60重量%至80重量%。液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%，在一些实例中可以构成该静电墨水组合物的95重量%至99重量%。当印刷在印刷基底上时，该静电墨水组合物可以基本不含液体载体。在静电印刷过程中和/或之后，可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发来去除所述液体载体，使得基本上仅将固体转移到印刷基底上。基本不含液体载体可以表示在印刷基底上印刷的墨水含有小于5重量%的液体载体，在一些实例中小于2重量%的液体载体，在一些实例中小于1重量%的液体载体，在一些实例中小于0.5重量%的液体载体。在一些实例中，在印刷基底上印刷的墨水不含液体载体。着色剂在印刷到印刷基底上之前或之后，静电墨水组合物可以进一步包含着色剂。包含树脂的可带电粒子可以进一步包含着色剂。着色剂可以选自颜料、染料及其组合。着色剂可以是透明的、单色的或由可用颜色的任意组合构成。着色剂可选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水可包含多种着色剂。静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可包含彼此不同的第一着色剂和第二着色剂。其它着色剂也可以与第一和第二着色剂一起存在。静电墨水组合物和/或印刷在塑料基底上的墨水可以包含第一和第二着色剂，其各自独立地选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。在一些实例中，第一着色剂包含黑色着色剂，第二着色剂包含非黑色着色剂，例如选自青色着色剂、黄色着色剂和品红色着色剂的着色剂。着色剂可以选自酞菁着色剂、靛青（indigold）着色剂、阴丹酮着色剂、单偶氮着色剂、重氮着色剂、无机盐和络合物、二噁嗪着色剂、苝着色剂、蒽醌着色剂及其任意组合。在一些实例中，静电墨水组合物包含白色着色剂。在一些实例中，该白色着色剂选自TiO2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中，静电墨水组合物包含选自金红石、锐钛矿和板钛矿及其混合物的白色着色剂。在一些实例中，静电墨水组合物包含金红石形式的白色着色剂。金红石形式的TiO2在其它形式的TiO2和其它列举的颜料中表现出最高的折射率。墨水的所有其它参数相同时，最高折射率产生最高的不透明度。在一些实例中，静电墨水组合物或静电墨水不含着色剂。在一些实例中，静电墨水组合物或静电墨水不含无机颗粒材料。在一些实例中，静电墨水组合物或静电墨水在印刷时是基本透明的。着色剂可以构成该静电墨水组合物的固体的至少0.1重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少0.2重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少0.3重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少0.5重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少1重量%。在一些实例中，着色剂可以构成该静电墨水组合物的固体的1重量%至50重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的5重量%至40重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的20重量%至40重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的25重量%至35重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的5重量%至20重量%。着色剂可以包含颜料。颜料可以是与液体载体相容并可用于静电印刷的任何颜料。例如，颜料可以以颜料粒子形式存在，或可以包含树脂（除本文所述的聚合物外）和颜料。树脂和颜料可以是通常如本领域中已知使用的任何那些。例如，Hoechst提供的颜料，包括PermanentYellowDHG、PermanentYellowGR、PermanentYellowG、PermanentYellowNCG-71、PermanentYellowGG、HansaYellowRA、HansaBrilliantYellow5GX-02、HansaYellowX、NOVAPERM®YELLOWHR、NOVAPERM®YELLOWFGL、HansaBrilliantYellow10GX、PermanentYellowG3R-01、HOSTAPERM®YELLOWH4G、HOSTAPERM®YELLOWH3G、HOSTAPERM®ORANGEGR、HOSTAPERM®SCARLETGO、PermanentRubineF6B；SunChemical提供的颜料，包括L74-1357Yellow、L75-1331Yellow、L75-2337Yellow；Heubach提供的颜料，包括DALAMAR®YELLOWYT-858-D；Ciba-Geigy提供的颜料，包括CROMOPHTHAL®YELLOW3G、CROMOPHTHAL®YELLOWGR、CROMOPHTHAL®YELLOW8G、IRGAZINE®YELLOW5GT、IRGALITE®RUBINE4BL、MONASTRAL®MAGENTA、MONASTRAL®SCARLET、MONASTRAL®VIOLET、MONASTRAL®RED、MONASTRAL®VIOLET；BASF提供的颜料，包括LUMOGEN®LIGHTYELLOW、PALIOGEN®ORANGE、HELIOGEN®BLUEL690IF、HELIOGEN®BLUETBD7010、HELIOGEN®BLUEK7090、HELIOGEN®BLUEL710IF、HELIOGEN®BLUEL6470、HELIOGEN®GREENK8683、HELIOGEN®GREENL9140；Mobay提供的颜料，包括QUINDO®MAGENTA、INDOFAST®BRILLIANTSCARLET、QUINDO®RED6700、QUINDO®RED6713、INDOFAST®VIOLET；Cabot提供的颜料，包括MaroonBSTERLING®NSBLACK、STERLING®NSX76、MOGUL®L；DuPont提供的颜料，包括TIPURE®R-101；和PaulUhlich提供的颜料，包括UHLICH®BK8200。树脂静电墨水组合物包含树脂，其可以是热塑性树脂。热塑性聚合物有时称为热塑性树脂。树脂可以包覆着色剂，例如颜料，使得粒子包含着色剂的芯，并具有在其上的树脂外层。树脂外层可以部分或完全包覆着色剂。树脂包含聚合物。在一些实例中，树脂的聚合物可选自乙烯或丙烯丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；丙烯酸类树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基可以具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%)）；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。树脂可以进一步包含其它聚合物，包括但不限于乙烯乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；等规聚丙烯（结晶）；乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（MAH）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）三元共聚物。树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。现在将描述具有酸性侧基的聚合物的实例。具有酸性侧基的聚合物可具有50mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中60mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中70mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中80mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中90mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中100mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中105mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中110mgKOH/g或更大，在一些实例中115mgKOH/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200mgKOH/g或更小的酸度，在一些实例中190mg或更小，在一些实例中180mg或更小，在一些实例中130mgKOH/g或更小，在一些实例中120mgKOH/g或更小。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用ASTMD1386中描述的程序测量聚合物酸度（如以mgKOH/g来测量）。树脂可包含聚合物，在一些实例中为具有低于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有低于90克/10分钟，80克/10分钟或更低，在一些实例中80克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如ASTMD1238中所述的本领域中已知的标准程序测量熔体流动速率。酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子缔合，所述抗衡离子通常为金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾；碱土金属，如镁或钙；和过渡金属，如锌的金属。具有酸性侧基的聚合物可以选自树脂，如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如用金属离子（例如Zn、Na、Li）至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。树脂可以包含具有10mgKOH/g至110mgKOH/g，在一些实例中20mgKOH/g至110mgKOH/g，在一些实例中30mgKOH/g至110mgKOH/g，在一些实例中50mgKOH/g至110mgKOH/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物和具有110mgKOH/g至130mgKOH/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10mgKOH/g至110mgKOH/g，在一些实例中20mgKOH/g至110mgKOH/g，在一些实例中30mgKOH/g至110mgKOH/g，在一些实例中50mgKOH/g至110mgKOH/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110mgKOH/g至130mgKOH/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。第一和第二聚合物可以不含酯基团。第一具有酸性侧基的聚合物与第二具有酸性侧基的聚合物之比可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1，在一些实例中为大约4:1。树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。树脂可以包含具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；在一些实例中，树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。树脂可以包含具有高于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel960（来自DuPont），第二聚合物的实例是Nucrel699（来自DuPont），第三聚合物的实例是AC-5120或AC-5180（来自Honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自ThermalAnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用以下几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板，并在120℃、0.01hz剪切速率下检测在板流变等温线上的板来测量熔体粘度。如果静电墨水或墨水组合物中的树脂包含单一类型的聚合物，则该聚合物（不包括静电墨水组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果树脂包含多种聚合物，则该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括静电墨水组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自ThermalAnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪测量熔体粘度，使用以下几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板，并在120℃、0.01hz剪切速率下检测在板流变等温线上的板来测量熔体粘度。树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；或其离聚物，如用金属离子（例如Zn、Na、Li）至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN®离聚物。树脂可以包含（i）第一聚合物，其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%；和（ii）第二聚合物，其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中构成该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的17重量%至19重量%。树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和不含任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基的烷基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是不含任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是（i）具有酯侧基的第一单体，其选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中选自丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、（ii）具有酸性侧基的第二单体，其选自丙烯酸或甲基丙烯酸和（iii）第三单体（其是选自乙烯和丙烯的烯烃单体）的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可以构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。聚合物可选自Bynel®类的单体，包括Bynel2022和Bynel2002，它们可获自DuPont®。具有酯侧基的聚合物可构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量，例如具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。在静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中，具有酯侧基的聚合物可以构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%或更多，在一些实例中构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的8重量%或更多，在一些实例中构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的10重量%或更多，在一些实例中构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的15重量%或更多，在一些实例中构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的20重量%或更多，在一些实例中构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的25重量%或更多，在一些实例中构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的30重量%或更多，在一些实例中构成树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可以构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量的15重量%至30重量%。具有酯侧基的聚合物可具有50mgKOH/g或更高的酸度，在一些实例中60mgKOH/g或更高的酸度，在一些实例中70mgKOH/g或更高的酸度，在一些实例中80mgKOH/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100mgKOH/g或更低，在一些实例中90mgKOH/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60mgKOH/g至90mgKOH/g，在一些实例中70mgKOH/g至80mgKOH/g的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。树脂的聚合物、多种聚合物、共聚物或多种聚合物在一些实例中可以选自Nucrel系列的调色剂（例如Nucrel403™、Nucrel407™、Nucrel609HS™、Nucrel908HS™、Nucrel1202HC™、Nucrel30707™、Nucrel1214™、Nucrel903™、Nucrel3990™、Nucrel910™、Nucrel925™、Nucrel699™、Nucrel599™、Nucrel960™、NucrelRX76™、Nucrel2806™、Bynell2002、Bynell2014和Bynell2020（由E.I.duPONT出售））、Aclyn系列的调色剂（例如Aaclyn201、Aclyn246、Aclyn285和Aclyn295）和Lotader系列的调色剂（例如Lotader2210、Lotader3430和Lotader8200（由Arkema出售））。在一些实例中，着色剂构成该静电墨水组合物的固体的一定重量%，例如1重量%至30重量%；并且该静电墨水组合物的固体的剩余重量%由树脂和在一些实例中存在的任何其它添加剂构成。所述其它添加剂可以构成该静电墨水组合物的固体的10重量%或更少，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的5重量%或更少，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的3重量%或更少。在一些实例中，树脂可以构成该静电墨水组合物的固体的5重量%至99重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的50重量%至90重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的70重量%至90重量%。该墨水组合物中固体的剩余重量%可以是着色剂和在一些实例中可能存在的任何其它添加剂。电荷导向剂和电荷辅助剂该静电墨水组合物可以包含电荷导向剂。电荷导向剂可以添加到静电墨水组合物中以便在墨水粒子上提供和/或保持足够的静电荷。在一些实例中，电荷导向剂可以选自离子化合物，如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、磷氧酸（oxyphosphate）的金属盐、烷基苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐、以及两性离子化合物和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等等。在一些实例中，电荷导向剂选自但不限于油溶性石油磺酸盐（例如中性CalciumPetronate™、中性BariumPetronate™和碱性BariumPetronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如OLOA™1200和Amoco575）以及甘油酯盐（例如具有不饱和及饱和的酸取代基的磷酸化的单甘油酯和二甘油酯的钠盐）、磺酸盐包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。磺酸可以包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如参见WO2007/130069）。在一些实例中，电荷导向剂在墨水组合物的粒子上提供负电荷。在一些实例中，电荷导向剂在墨水组合物的粒子上提供正电荷。在一些实例中，该电荷导向剂包括通式[R1'-O-C(O)CH2CH(SO3-)C(O)-O-R2']的磺基琥珀酸酯部分，其中R1'和R2'各自为烷基。在一些实例中，电荷导向剂包括简单盐和通式MAn的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子，其中M为金属，n为M的价态，且A为通式[R1'-O-C(O)CH2CH(SO3-)C(O)-O-R2']的离子，其中R1'和R2'各自为烷基，或者如WO2007130069中发现的其它电荷导向剂，其经此引用以其全文并入本文。如在WO2007130069中所述，通式MAn的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。电荷导向剂可以包含包围至少一部分纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可以包含至少一部分具有200纳米或更小和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。如在WO2007130069中所述，简单盐是本身不形成胶束的盐，尽管它们可以与形成胶束的盐一起形成胶束的核。构成简单盐的离子均是亲水性的。简单盐可以包含选自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al+3，或选自其任意子集的阳离子。简单盐可以包含选自SO42-、PO3-、NO3-、HPO42-、CO32-、乙酸根、三氟乙酸根（TFA）、Cl-、BF4-、F-、ClO4-和TiO34-，或选自其任意子集的阴离子。该简单盐可以选自CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4，或其任意子集。电荷导向剂可以进一步包含碱性石油磺酸钡（BBP）。在式[R1'-O-C(O)CH2CH(SO3-)C(O)-O-R2']中，在一些实例中，R1'和R2'各自是脂族烷基。在一些实例中，R1'和R2'各自独立地为C6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括超过6个碳原子的直链的链。在一些实例中，R1'和R2'是相同的。在一些实例中，R1'和R2'中的至少一个是C13H27。在一些实例中，M是Na、K、Cs、Ca或Ba。式[R1'-O-C(O)CH2CH(SO3-)C(O)-O-R2']和/或式MAn可以如WO2007130069的任一部分中所定义的那样。该电荷导向剂可以包括以下的一种、一部分或全部：（i）大豆卵磷脂，（ii）磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（BPP），和（iii）磺酸异丙胺盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐，并且可以获自例如Chemtura。磺酸异丙胺盐的实例是十二烷基苯磺酸异丙胺盐，其可获自Croda。在一些实例中，电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%，在一些实例中构成0.01重量%至20重量%，在一些实例中构成0.01至10重量%，在一些实例中构成0.01重量%至1重量%。在一些实例中，电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中构成0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.001重量%至0.02重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至1.5重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至1重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至0.8重量%。静电墨水组合物可以包含电荷辅助剂。当存在电荷导向剂时，电荷辅助剂可以促进粒子的充电。如本文中所述方法可以包括在任意阶段添加电荷辅助剂。电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的钴盐、环烷酸的钙盐、环烷酸的铜盐、环烷酸的锰盐、环烷酸的镍盐、环烷酸的锌盐、环烷酸的铁盐、硬脂酸的钡盐、硬脂酸的钴盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铝盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铜盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的铁盐、金属羧酸盐（例如，三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸（lineolate）钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸-2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰胺基乙醇酸烷基酯烷基醚（alkylacrylamidoglycolatealkylether）的共聚物（例如，丙烯酰胺基乙醇酸甲酯甲醚-共聚-乙酸乙烯酯）和一水合羟基双(3,5-二叔丁基水杨酰氧基)铝酸酯（hydroxybis(3,5-di-tert-butylsalicylic)aluminatemonohydrate）。在一个实例中，电荷辅助剂是或包含二硬脂酸铝或三硬脂酸铝。电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固体的大约0.1至5重量%，在一些实例中以大约0.1至1重量%，在一些实例中以大约0.3至0.8重量%，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。在一些实例中，静电墨水组合物进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐。多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷辅助剂。多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属以及第3族和第4族。在一些实例中，多价阳离子包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中，该多价阳离子是Al3+。脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和的脂肪酸阴离子。脂肪酸阴离子可以选自C8至C26脂肪酸阴离子，在一些实例中选自C14至C22脂肪酸阴离子，在一些实例中选自C16至C20脂肪酸阴离子，在一些实例中选自C17、C18或C19脂肪酸阴离子。在一些实例中，脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。在一些实例中，静电墨水组合物进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐，该组合物进一步包含选自选自磺基琥珀酸酯的金属盐、磷氧酸的金属盐、烷基苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐、以及两性离子化合物和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮和多元醇的有机酸酯的电荷导向剂。在一些实例中，静电墨水组合物进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐，并且该组合物进一步包含选自通式[R1-O-C(O)CH2CH(SO3-)C(O)-O-R2]的磺基琥珀酸酯部分的电荷导向剂，其中R1和R2各自为烷基，其可以为如上所述的那样。该电荷辅助剂，其可以例如是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，可以以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.5重量%至1.2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.8重量%至1重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的1重量%至3重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的1.5重量%至2.5重量%的量存在。其它添加剂该静电墨水组合物可以包含一种或多种添加剂。所述一种或多种添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述一种或多种添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、用于pH调节的材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等等。蜡可以是不相容的蜡。如本文中所用的“不相容的蜡”可以是指与树脂不相容的蜡。具体而言，在将墨水膜例如由中间转印件（其可以是加热的橡皮布）转移到印刷基底上的过程中或之后，在印刷基底上冷却树脂熔融混合物时，蜡相与树脂相分离。形成静电墨水组合物的方法在一方面，还提供了可通过本文中所述的方法形成的静电墨水。在本文中还提供了形成静电墨水组合物的方法，该方法包括组合：包含具有酸性侧基的聚合物的树脂，和环状酸酐。在一方面，提供了包含可带电粒子的静电墨水组合物，所述可带电粒子包含树脂，其中该组合物可通过以下方法形成，所述方法包括组合：包含具有酸性侧基的聚合物的树脂，和环状酸酐。在一些实例中，提供了形成静电墨水组合物的方法，该方法包括组合包含树脂的可带电粒子和环状酸酐，所述树脂包含具有酸性侧基的聚合物。在本文的方法中，可带电粒子可以在包含具有酸性侧基的聚合物的树脂与环状酸酐接触之前、期间或之后形成。在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：组合载液、包含具有酸性侧基的聚合物的树脂、颜料、环状酸酐和在一些实例中的电荷导向剂，由此形成静电墨水组合物，其中该方法包括研磨载液、包含具有酸性侧基的聚合物的树脂和颜料以形成包含树脂和颜料的可带电粒子（所述树脂包含具有酸性侧基的聚合物），并且在研磨载液、树脂与颜料之前、期间或之后将环状酸酐添加到该组合物中，并且如果添加电荷导向剂的话，在研磨之后添加该电荷导向剂。在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：组合载液、包含树脂的可带电粒子（所述树脂包含具有酸性侧基的聚合物）、颜料、环状酸酐和在一些实例中的电荷导向剂，由此形成静电墨水组合物。该方法可包括在适当条件下混合树脂与载液，在一些实例中在环状酸酐和/或颜料和/或电荷辅助剂如硬脂酸铝的存在下，以形成在载液中的包含树脂和在一些实例中的环状酸酐或其反应产物，和/或颜料和/或电荷辅助剂的粒子；并且在一些实例中，随后将电荷导向剂与载液和（如果还没有添加环状酸酐的话）环状酸酐混合。如本文中描述的一种或多种其它添加剂可以在该方法过程中的任何时间加入。上述步骤并非意在被任何特定次序所束缚。例如，树脂与载液的混合可以在组合电荷导向剂和/或环状酸酐与载液的步骤之前、之后或同时进行。另外，所述步骤可以如本领域中已知那样组合或以不同的顺序进行。另外，所述步骤可以包括本领域中已知的其它必要的加工步骤。印刷方法和印刷基底还提供了静电印刷的方法，该方法包括：提供如本文中所述的静电墨水组合物，使该静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以生成显影的图像，将显影的图像转移到印刷基底上，在一些实例中经由中间转印件来转移。在一些实例中，在其上形成或显影静电（潜）像的表面可以在例如滚筒形式的旋转件上。在其上形成或显影静电（潜）像的表面可以构成光成像板（PIP）的一部分。该方法可以包括使静电墨水组合物经过固定电极与旋转件之间，所述旋转件可以是具有其上具有静电（潜）像的表面的元件或与其上具有静电（潜）像的表面接触的元件。在固定电极与旋转件之间施加电压，以使粒子附着到旋转件的表面上。中间转印件（如果存在的话）可以是柔性旋转件，其可以加热到例如80至160℃的温度。印刷基底可以是任何合适的基底。该基底可以是能够在其上印刷图像的任何合适的基底。该基底可包括选自有机或无机材料的材料。该材料可包含天然聚合物材料，例如纤维素。该材料可包括合成聚合物材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，以及共聚物，如苯乙烯-聚丁二烯。聚丙烯在一些实例中可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可包括金属，其可以为片材形式。金属可选自例如铝（Al）、银（Ag）、锡（Sn）、铜（Cu）、它们的混合物或由其制成。在一个实例中，该基底包括纤维素纸。在一个实例中，纤维素纸用聚合物材料（例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物）涂布。在一些实例中，纤维素纸具有用聚合材料粘合到其表面上的无机材料（在用墨水印刷之前），其中无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。该基底在一些实例中是纤维素印刷基底，如纸。纤维素印刷基底在一些实例中是经涂布的纤维素印刷基底。在一些实例中，在将静电墨水组合物印刷到印刷基底上之前，可以将底漆涂布到该印刷基底上。实施例下面举例说明本文中所描述的方法和其它方面的实施例。由此，这些实施例不应视为对本公开的限制，而是仅仅适当地教导如何实施本公开的实施例。在下面的实施例中的“树脂960”是由DuPont提供的Nucrel960，一种以其商品名为人所知的乙烯和乙烯甲基丙烯酸的共聚物。在下面的实施例中的“树脂925”是可获自DuPont的Nucrel925，并且是乙烯和乙烯甲基丙烯酸（metaacrylicacid）的共聚物。在下面的实施例中所用的“树脂699”是DupontNucrel®699，其是乙烯和甲基丙烯酸的共聚物。树脂960具有比树脂699更高的酸值。在下面的实施例中所用的树脂“5120”是HoneywellA-C®5120，其是乙烯和丙烯酸的共聚物。树脂“925”、“960”、“699”和“5120”及类似树脂可以以各种组合在该墨水中使用。在下面的实施例中，“Isopar”是由ExxonMobil制造并具有CAS编号64742-48-9的Isopar™LFluid。在下面的实施例中，用于HPIndigoWS6000系列和7000系列数字印刷机的HPWhiteElectroink™是一种静电墨水组合物，其含有作为着色剂的白色颜料、重量比为50-80:5-30:10-40的混合树脂“960”、“699”和“5120”，以及合成电荷导向剂（SCD），其是如WO2007130069中所述的双磺基琥珀酸酯钡盐（其包含通式[R1-O-C(O)CH2CH(SO3-)C(O)-O-R2]的磺基琥珀酸酯部分，其中R1和R2各自独立地为C6-25烷基，通常主要为C13烷基）。当在下面的实施例和附图中提到该SCD的重量时，其是指墨水组合物中每克固体的双磺基琥珀酸酯钡盐的重量。在下面的实施例中，HPMagentaSCDElectroink™是含有品红色颜料作为着色剂的静电墨水组合物，其可以基于树脂“960”、“699”和“5120”（在本文中将称为“Coral”静电墨水组合物）或基于70-90%的树脂“699”和10-30%的树脂“5120”的“4.0”树脂组或70-95%的树脂“960”和5-30%的树脂“5120”的“5.0”树脂组，和SCD（如上）来制备。在下面的实施例中，用于HPIndigoWS6000系列和7000系列数字印刷机的HPBlackElectroink™是一种含有作为着色剂的黑色颜料、比率分别为50-95和5-40的“699”和“5120”混合树脂，和SCD（如上）的静电墨水组合物。在下面的实施例中，“Coral”Electroink™是一种含有作为着色剂的颜料、重量比通常为50-85:10-30:5-20的Nucrel925、Nucrel2806和Bynel2022的混合树脂（其均可获自DuPont）和SCD（如上）的静电墨水组合物。在下面的实施例中，如下文中解释的那样，粒子电导率（PC）衍生自墨水组合物的高场与低场电导率的测量。高场电导率（HFC）以pmho/cm测得。该术语限定了在高电场的施加下收集到的电流，在所述高电场中使带电/离子化的静电墨水粒子带电/离子化。高场电导率以1500V/mm使用直流电流在23℃下测得。低场电导率（LFC）以pmho/cm测得。该术语指的是可以在低电场下显影的带电/离子化物类，在所述低电场中大部分物类处于墨水液相中。低场电导率通过将恒幅交流电压施加至两个平行的电极并监测经由流体的电流（在这种情况下，电场幅值为510V/mm，频率为5Hz，温度为23℃）。由HFC与LFC之间的差值估算墨水粒子电导率（PC）；这还可以通过HFC-LFC=PC来表述，其同样以pmho/cm为单位测得。对比例1绘制市售HPWhiteSCDElectroink™的粒子电荷（PC）相对合成电荷导向剂（SCD）（以毫克电荷导向剂/克固体给出）的关系曲线，结果显示在图1中，其示出了用SCD获得的高充电的有问题的结果。虽然WhiteElectroink™在其充电曲线中达到了不稳定区域，但Magenta充电设定点达到了相对“饱和”区域。实施例2将来自于SigmaAldrich的白色薄片形式的邻苯二甲酸酐（在下方显示）并入Black4.0SCDElectroink™中，使得所得组合物含有不同量的邻苯二甲酸酐。下面描述方法与设备。使用称为研磨机S1的实验室研磨工具通过混合下表I中所示配方来制备这种静电墨水组合物：表I*不包括邻苯二甲酸酐。将邻苯二甲酸酐以不同的量并入上述配方中（如图2中所示）。邻苯二甲酸酐在研磨开始时与上面列举的所有组分一起添加。Monarch800是颜料黑7，一种由Cabot公司提供的炭黑，其是中性颜料。FB55是颜料蓝61m，由Flint集团公司提供的三苯基甲磺酸盐。上面使用的“树脂”是可获自DuPont的Nucrel699和可获自Honeywell的A-C5120。VCA表示三硬脂酸铝和棕榈酸盐，可获自Riedelde-Haan。HPB表示均聚物聚乙烯蜡，可以商品名AcumistB6获自Honeywell公司。Sol-L表示IsoparL，由EXXON制造的异链烷烃（iso-parfinic）油。HPB随后在混合的同时加入到墨水分散体中。研磨以两个步骤进行：i）热阶段——50-57℃下1.5小时。ii）冷阶段——36-45℃下10.5小时。这产生了具有大约20%固含量的墨水。这种墨水随后使用另外的IsoparL稀释至2%NVS，随后如表II中所示加入下列添加剂：2表IIW-12SCDSVMSE-15MarcolHPB4.01-6%W12/墨水固体每克固体最多30毫克SCD（参见量的结果）0.001-0.1毫克SVM300/克Sol-L0.001-0.01毫克SE15/克Sol-L2-15毫克M-1/克Sol-L2-8%按固体计W12是Teflon粉末。SVM是高粘性（300kcSt）硅油，可以商品名SIG5840获自ABCR。SE-15是消泡剂硅添加剂，可以商品名KSG-15获自ShinEtsu。Marcol是高粘性石蜡油，粘度为0.83gr/cc。El4.0的量显示在表中；对于EI4.5，其降低至0.5毫克/1克Isopar。绘制所得组合物的粒子电荷（PC）相对SCD浓度的关系曲线，结果显示在图2中。还显示了粒子电荷vs不含邻苯二甲酸酐的Black4.0SCDElectroink™的SCD浓度，以及粒子电荷vs含有~0.7重量%固体KT（大豆卵磷脂）的Black4.0SCDElectroink™的SCD浓度。在24小时后测量粒子电荷。实施例3研究了对于静电墨水组合物的经时充电稳定性的影响。在该试验中，在自向墨水中加入电荷导向剂起的不同时间点处测量粒子电导率。基于低场电导率和高场电导率测量结果，如上所述测量粒子电导率。还研究了充电的设定点和较低电荷导向剂浓度的效果作为充电稳定性的指标。图3示出了在24小时后和在一周后Black4.0Electroink™（带有SCD）的充电稳定性，与相同时间段后在具有0.5%邻苯二甲酸酐的组合物中的Black4.0Electroink™的充电稳定性进行比较。在一周后，含有邻苯二甲酸酐的墨水不那么稳定，充电降低了20-30%。当用户在一段时间后重新使用相同的墨水时，这可能是不合意的。如果墨水充电降低，这种影响将体现为印刷图像中较低的光学密度和不同的颜色。实施例4研究了是否能够通过添加附加的电荷导向剂在电荷下降后对静电墨水组合物再充电。由于对含有环状酸酐的黑色静电墨水组合物的较低充电稳定性的关注和实验室结果，还研究了在印刷机上对墨水工作分散体再充电的效果。由于消费者可能将墨水工作分散体长期储存，因此期望看到在印刷机上的修正是否可以立即恢复初始充电水平。在该试验中可以看出，尽管事实上通过使用环状酸酐降低了充电稳定性，但特定量的电荷导向剂（在这种情况下为SCD）可以恢复静电墨水组合物的充电。图4表明，即使电荷经时降低，但墨水可以再充电。在充电经两周以上大幅降低后，通过附加量的电荷导向剂，充电再次上升。实施例5除了由于长时间段中的时间向量稳定性造成的充电校正（如实施例4中所研究的那样）之外，还存在与短时间段相关的问题。当用墨水印刷时，研究了充电水平和印刷机显影电压对电荷导向剂加入的响应。在该试验中，墨水于装在印刷机上的墨水罐中的墨水工作分散体的低充电水平下开始，并且该试验通过添加少量电荷导向剂SCD来推进，如图5中所见，记录在充电方面或在印刷机上的BID单元的显影电压方面的所得响应。在该实施例中，研究了含有环状酸酐的静电墨水组合物的响应vs相同种类的参照静电墨水组合物的响应。图5表明，在含有邻苯二甲酸酐的墨水中，对添加电荷导向剂的响应随着提高的邻苯二甲酸酐的量而下降。因此，作为降低充电水平的一部分，该响应也受到影响，这使得能够在印刷时保持这种较低的充电。实施例6将来自SigmaAldrich的白色薄片形式的邻苯二甲酸酐（PA，下面所示）混入Black4.0SCDElectroink™中，使得所得组合物含有按固体计3重量%的邻苯二甲酸酐。如上文在实施例2中所述制备墨水制剂。总结：在第一阶段，在称为“Mayers”的混合装置中制备熔融树脂在Isopar-L中的糊料，其中树脂与Isopar在~140-150℃的温度下混合。树脂与Isopar之间的重量比为10-40%的树脂和60-90%的Isopar。该树脂含有上述聚合物的混合物。将熔融和溶胀的树脂糊料装入到具有例如上述黑色静电墨水组合物的可能配制品的称为研磨机S1的研磨机器中。研磨配制包括热阶段和冷阶段，其中在实验室研磨机中通常花费总计大约12小时，类似于上述实施例。实施例7使用与实施例6相同的方法制备实施例墨水，除了使用二苯甲酮四甲酸二酐（BTCD）替代邻苯二甲酸酐。实施例8使用与实施例6相同的方法制备实施例墨水，除了使用3,3-二甲基戊二酸酐（DMGA）替代邻苯二甲酸酐。实施例9使用与实施例6相同的方法制备实施例墨水，除了使用二乙醇酸酐（DGA）替代邻苯二甲酸酐。实施例10使用与实施例6相同的方法制备实施例墨水，除了使用溴代马来酸酐（BMA）替代邻苯二甲酸酐。实施例11使用与实施例6相同的方法制备实施例墨水，除了使用1,4,5,8-萘四甲酸二酐（N818）替代邻苯二甲酸酐。实施例12使用与实施例6相同的方法制备实施例墨水，除了使用1,8-萘二甲酸酐（N160）替代邻苯二甲酸酐。绘制实施例6-12各自的组合物的粒子电荷（PC）相对SCD浓度的关系曲线，结果显示在图6中。还显示了粒子电荷vs不含邻苯二甲酸酐的Black4.0SCDElectroink™的SCD浓度（标为“Ref”）。图6表明，使用所有环状酸酐均显著影响了静电墨水组合物的充电，并大幅降低了充电。N160减少充电持续更长的动力学时间，这可能是由于双芳族环基团造成的稳定化。实施例13还研究了环状酸酐在不含电荷辅助剂（例如VCA、硬脂酸铝/棕榈酸铝）的墨水中是否有效。绘制实施例9和10（但不含电荷辅助剂）的组合物的粒子电荷（PC）相对SCD浓度的关系曲线，结果显示在图7中。还显示了粒子电荷vs不含环状酸酐或电荷辅助剂的Black4.0SCDElectroink™的SCD浓度（标为“Ref”）。实施例14还测试了这些环状酸酐的量对充电降低的影响。因此，制备了按照实施例13但以墨水总固体的1%和0.3%的量含有BMA的组合物。图8显示，当BMA的量降低时，充电上升。因此有可能将充电降低试剂（reducingagent）的量调节至所需水平。同样值得注意，充电曲线并未饱和，但是相对于所添加的SCD的浓度为合理线性的。虽然已经参照特定实施例描述了静电墨水组合物与相关方面，本领域技术人员将理解，可以在不背离本公开的精神的情况下进行各种修改、变化、省略和替换。因此该组合物和相关方面意在由下列权利要求的范围来限制。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何独立权利要求的特征进行组合。当前第1页1 2 3