本发明涉及防伪油墨领域，尤其涉及一种稳定性好、荧光强度高的荧光油墨及其制备方法。
背景技术：
近年来，随着经济的不断发展，假冒伪劣现象屡禁不止，防伪技术的意义越来越重要。目前所用的防伪技术主要有防伪纸张技术、防伪油墨技术、防伪印刷工艺及包装技术等，其中防伪油墨技术是一个极其重要的防伪技术领域，应用面极广，主要包括紫外激发荧光油墨、日光激发变色油墨、热敏防伪油墨、化学反应变色油墨、智能机读防伪油墨等。
紫外荧光防伪油墨(以下简称荧光油墨)隐蔽性强，不易仿制，主要用于重要公文、有价证券、证件、货币、票证、标签、商标等的印刷和高级烟草、酒、药品、化妆品等的包装印刷，全国统一发票上的税务章大都采用紫外荧光油墨印刷，我国1990年版的100元人民币就已采用紫外荧光油墨进行防伪。
迄今，荧光油墨的研究和报道较多集中在胶印油墨，例如，北京印刷学院的杨寅等人采用无机荧光材料BaCaBO3F:Eu3+，Li+作为颜料，报道了一种荧光防伪胶印油墨，在紫外灯下发出红色荧光；北京轻工业学院的徐宝财等人采用自制有机荧光粉，报道了在紫外灯下分别显红、黄、蓝、绿色的胶印荧光油墨；天津科技大学的孟婕等人以铕配合物作为荧光粉，报道了在紫外灯下呈现明显红色荧光的胶印荧光防伪油墨，西安理工大学的蒲冬华进行了胶 印荧光防伪油墨印刷适性的研究。在喷墨研究方面，北京印刷学院的魏先福课题组做了较多的工作，探究了不同助剂对紫外荧光喷墨油墨发光性能的影响，邬旭杰等人探究了蓝色荧光喷墨油墨稳定性。
当今市场上各类高级烟、酒、药品、食品和化妆品等名牌产品的防伪标记大多印在塑料薄膜包装上，需要大量使用凹印荧光防伪油墨，但相关研究及报道极少。杨江曾报道一类凹印荧光防伪油墨，使用甲苯等芳香烃溶剂，通过加热溶解荧光红GG\酸性曙红\荧光黄YG51等有机荧光材料质量分数达4.5％，并通过抗氧化剂的加入延长荧光材料的使用时间。但油墨绿色化的今天，苯类溶剂已经在油墨中限制使用，尤其禁止在与食品药品包装密切相关的凹印油墨中使用:根据GB/T 10004-2008(包装用塑料复合膜、袋干法复合、挤出复合-中华人民共和国国家标准)要求,溶剂残留总量须低于5.0mg/m2，且苯类溶剂不检出；而GB9685-2008(食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准-中华人民共和国国家标准)则明确规定苯、甲苯和二甲苯不得用于食品包装油墨。目前，塑料软包装所用的环保类凹印油墨溶剂主要是醇酯类，对大共扼体的有机荧光材料溶解度有限，极大影响了其所制荧光油墨的荧光强度和光稳定性。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种绿色环保、稳定性好、荧光强度高的荧光油墨。
为了解决上述技术的问题，本发明采用的技术方案是：一种荧光油墨，按重量配比包括如下组分：荧光粉2～4，溶剂I 28～32，溶剂II 35～37，聚酰胺树脂28～32，助剂1；其中，所述荧光粉由以下方法制得：将稀土铽盐、碱 和配体2，6-二羟基苯甲酸在溶剂III中反应制得一种白色的粉末，该粉末在紫外光下发明亮的绿光。
优选的，荧光粉2，溶剂I 30，溶剂II 37，聚酰胺树脂30，助剂1。
优选的，所述稀土铽盐为硝酸盐或氯盐，所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，所述溶剂由异丙醇和甲基环己烷组成，比例为1：1。
优选的，所述助剂由爽滑剂和抗磨损剂组成，所述爽滑剂和抗磨损剂的比例为1：1。
优选的，所述溶剂III为水或乙醇或水和乙醇的混合物。
优选的，所述爽滑剂为腊粉。
优选的，所述抗磨损剂为芥酸酰胺树脂。
本发明还提供了一种制备上述荧光油墨的方法，包括：准确称量一定量的荧光粉、溶剂、正丁醇、聚酰胺树脂和助剂以及适量的玻璃珠于铁罐中，封口，置铁罐于震荡器分散25～35min，过滤制得。
优选的，所述分散时间为30min。
本发明的荧光油墨采用的自制荧光粉亮度高，在含量仅2％时其所制荧光油墨印刷样张最强发射峰的荧光强度已经接近市售某荧光油墨印刷样张最强发射峰的荧光强度，可满足市场要求；该荧光粉油溶性佳，分散性好，不容易沉淀，在仅分散半小时后细度即可低于15微米，且颗粒分布比较均匀(图1)，这带来较高的生产效率。
本发明的荧光油墨采用无苯无酮的配方，提高了油墨的环保性。
本发明的荧光油墨可印刷于PE、OPP、PET和NY等塑料薄膜表面，形成无色透明的印刷样张，隐蔽性好，紫外中波(302nm)下发出明亮绿色荧光， 特别的光谱指纹可使其区别于其他荧光油墨，测得耐光性5级。
本发明的荧光油墨采用异丙醇和甲基环己烷为溶剂II，能够显著改善荧光油墨的抗冻性，即使温度低至4摄氏度仍然不会结冻。
因自制荧光粉油溶性佳，分散性好，本发明的荧光油墨生产过程中无须加热，一步完成，工艺简单，生产效率高，制备方法节能环保，有利于工业化大批量生产。
本发明的有益效果：本发明提供了一种油溶性佳、亮度高的荧光粉，将其用于无苯无酮的油墨配方制得一种在紫外光下发明亮绿色荧光的凹印油墨，解决了现有无苯化溶剂型凹印荧光油墨使用有机荧光材料造成的光稳定性差和荧光强度低的问题；本发明通过采用异丙醇和甲基环己烷为溶剂II，相对于向华的专利(申请号201410086997.7)，提高了油墨的抗冻性；本发明提供的荧光油墨具有防伪效果佳、通用性好、稳定性强、荧光强度高和环保等优点。本发明提供了一种节能环保的制备方法获得荧光油墨，无需加热，生产工艺简单、生产效率高。
附图说明
图1为本发明油墨印刷样张紫外光下放大240倍照片。
具体实施方式
实施例1
一种荧光油墨，包括以下组分：荧光粉(2％)、溶剂II(37％)和聚酰胺树脂(30％)、正丁醇(30％)、腊粉0.5％和芥酸酰胺树脂0.5％。
其中，荧光粉制备：将稀土铽盐(硝酸盐或氯盐)、碱(氢氧化钠或氢 氧化钾)和配体2,6-二羟基苯甲酸在溶剂(水或乙醇或水和乙醇的混合溶剂)中反应，获得一种白色的粉末，该粉末在紫外光下发明亮的绿光。
制备方法：准确称量2.4克的自制荧光粉、22.2克异丙醇，22.2克甲基环己烷36克正丁醇、36克聚酰胺树脂，0.6克腊粉和0.6克芥酸酰胺树脂以及30克玻璃珠于铁罐中，封口，置铁罐于震荡器分散30分钟，过滤得一种荧光油墨。
实施例2
一种荧光油墨，包括以下组分：荧光粉(4％)、溶剂II(35％)和聚酰胺树脂(30％)、正丁醇(30％)、腊粉0.5％和芥酸酰胺树脂0.5％。
其中，荧光粉制备：将稀土铽盐(硝酸盐或氯盐)、碱(氢氧化钠或氢氧化钾)和配体2,6-二羟基苯甲酸在溶剂(水或乙醇或水和乙醇的混合溶剂)中反应，获得一种白色的粉末，该粉末在紫外光下发明亮的绿光。
制备方法与实施例1相同
实施例3
一种荧光油墨，包括以下组分：荧光粉(3％)、溶剂II(36％)和聚酰胺树脂(28％)、正丁醇(32％)、腊粉0.5％和芥酸酰胺树脂0.5％。
其中，荧光粉制备：将稀土铽盐(硝酸盐或氯盐)、碱(氢氧化钠或氢氧化钾)和配体2,6-二羟基苯甲酸在溶剂(水或乙醇或水和乙醇的混合溶剂)中反应，获得一种白色的粉末，该粉末在紫外光下发明亮的绿光。
制备方法与实施例1相同。
以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例，在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。