本发明涉及陶瓷喷墨打印技术领域，具体涉及一种陶瓷渗透油墨的制备方法。
背景技术：
现如今，陶瓷喷墨打印技术作为一种新的无接触、无压力、无印版的印刷技术，被 业界公认为是全球陶瓷行业第三次技术革命。然而陶瓷喷墨技术的发展也导致陶瓷企业同质化竞争。近几年，众多企业纷纷将研发重点转向特殊装饰效果陶瓷油墨，即功能油墨。功能油墨是将喷墨打印技术与传统工艺技术相结合，通过喷墨打印机将功能墨水直接喷射到陶瓷表面，呈现出凹凸纹理、金属光泽、渗花、哑光、闪光等特殊的更为立体的装饰效果。目前陶瓷油墨主要为无机颜料型墨水，虽然能够在凹凸的表面进行装饰，但也只是在砖坯的平面进行装饰，并 且图案也是以墨点的形式而存在，图案纹理不够自然和柔和，难以实现仿石材般的立体装饰效果。
现有的油墨制作原料成本较高，制作工序复杂，油墨的制作原料中不含有清香成分，所制出的油墨也不具备清香气味，一般油墨的味道比较难闻。而且，已有的香气油墨制作工艺复杂，生产成本高昂，不适宜大批量生产，香气保持时间较短，不能很好地满足消费者的要求。
香精香料具有抑菌驱虫、掩盖异味、使身心舒适等作用，因而得到了人们的普遍喜爱。近年来，更因为芳香疗法和各种功能型香精香料的出现使得每年香精香料的用量都呈大幅增长状态。然而作为一种活性产品，极易在运输、储存、使用的过程中出现大量浪费，或是变质引起的香型改变。 通过微胶囊技术，可以很好地解决这个问题。目前市面上的微胶囊通常存在香精含量低，香精包裹率低，留香时间短，不能很好控制香气的释放等缺点。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种陶瓷渗透油墨的制备方法。
本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：
一种陶瓷渗透油墨的制备方法，该陶瓷渗透油墨包括如下组分：醋酸锌40-45份、二乙二醇二丁醚30-35份、番石榴香精微胶囊1-2份、十二烷基苯磺酸钠15-25份、流平剂1-2份。
进一步地，所述流平剂为氟碳改性有机硅。选用氟碳改性有机硅作为流平剂，能非常有效地提高打印图像的OD值，使打印图像光泽度高。
进一步地，所述番石榴香精微胶囊的制备方法为：
（1）将一定量壳聚糖溶于质量分数为 1.0％的醋酸溶液中配成质量分数为 0.5-3.0％的壳聚糖醋酸溶液；将一定量的明胶溶于蒸馏水中配成质量分数为 1.0-3.0％的溶液，并用质量分数为 10％醋酸溶液调节其pH至3.0-4.5，得到明胶溶液；所述的壳聚糖与明胶用量的质量比为1:2-1:3；
（2）取一定量步骤（1）配成的壳聚糖醋酸溶液和明胶溶液混合均匀，得到混合溶液，加入番石榴香精和十二烷基硫酸钠，在2000-10000r/min 的搅拌速度下搅拌乳化5-20min，制成稳定的乳液；所述的番石榴香精与混合溶液的质量比为1:3-1:5；
（3）将步骤（2）中的搅拌速度降低至400-800r/min，然后用10％氢氧化钠溶液调节体系的pH 值至5.0-6.0，于50℃水浴搅拌反应15-30min；移开水浴，冰浴冷却至0-5℃后，用质量分数为 10％NaOH溶液调节pH值至7.0 -8.0，加入质量分数为10％的的香草醛乙醇溶液固化交联2-5小时；停止搅拌，然后抽滤，用蒸馏水洗涤，真空冷冻干燥15- 30 小时得到微胶囊；
（4）按微胶囊:包埋液=1:3 的质量比，将微胶囊加入包埋液中，充分混匀后，采用喷雾干燥器进行喷雾干燥，制得双层包覆番石榴香精微胶囊；
其中，所述包埋液的制备方法为：将辛烯基琥珀酸山药淀粉酯和间苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛树脂溶于热水中，加卵磷脂为乳化剂，搅拌均匀。
进一步地，所述番石榴香精的组分及重量百分比含量为：二甲基二硫醚0.2-0.5%、香茅醇0.1-0.3%、月桂烯0.04-0.08%、乙醇4-10%、乙酸乙酯0.25-0.4%、桂酸甲酯0.1-0.2%、丁位葵内酯0.8-2.1%、反式-2-己烯醛0.03-0.2%、硫代薄荷酮0.5-0.8%、丁酸甲酯0.2-0.3%、乙位突厥酮0.3-0.5%、乙位蒎烯1.2-2%、乙酸苯乙酯0.6-0.9%、乙酰丙酸乙酯0.3-0.6%、己醛0.5-0.8%、香叶醇0.01-0.03%、丁二酮0.2-0.4%、丙二醇余量。
进一步地，所述辛烯基琥珀酸山药淀粉酯的制备方法为：
（1）新鲜的山药洗净后去皮切片，于50℃下热风干燥，将干燥后的山药片粉碎，过100目筛，按照1:8的料液比，在pH＝9的氢氧化钠溶液内浸泡2h，利用90％乙醇洗涤数次，将沉淀烘干得到山药淀粉；
（2）将上述山药淀粉中加入辛烯基琥珀酸、碳酸氢钠，混合均匀，溶于90％乙醇中，恒温水浴震荡4h，待反应完毕后，乙醇洗涤3次，离心收集湿淀粉；将辛烯基琥珀酸山药淀粉酯配成一定浓度的淀粉乳，加入磷酸氢钠-柠檬酸缓冲液，调节pH，40℃预热30min，加入占淀粉干基含量4％的高温淀粉酶和糖化酶，高温淀粉酶及糖化酶的质量比为1:8，放至恒温摇床反应，反应结束后用NaOH溶液调节pH至碱性，灭酶，抽滤，洗涤，烘干，粉碎，过筛即得干的辛烯基琥珀酸山药淀粉酯。
进一步地，所述间苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛树脂的制备方法为：将三聚氰胺与质量浓度为35%的甲醛溶液混合，加入三口烧瓶中，用三乙醇胺调节pH值为8-9,70℃下电磁搅拌至三聚氰胺完全溶解，得到三聚氰胺甲醛预聚体水溶液，加入间苯二胺水溶液，充分混合，体系pH值调至4.5-7，继续反应至缩聚产物析出，洗涤，过滤，烘干，得到间苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛树脂。
上述陶瓷渗透油墨的制备方法，包括如下步骤：
（1）按比例称取醋酸锌40-45份、二乙二醇二丁醚30-35份、番石榴香精微胶囊1-2份、十二烷基苯磺酸钠15-25份、流平剂1-2份；
（2）将所述醋酸锌、二乙二醇二丁醚、番石榴香精微胶囊、十二烷基苯磺酸钠和流平剂混合搅拌5-20h后，将生成的固体不溶物通过过滤的方法或离心分离的方法除去，得到均匀的含金属离子的溶液，将该溶液进行球磨研磨、砂磨研磨，即可。
本发明具有如下有益效果：
（1）本发明利用醋酸锌作为发色体，二乙二醇二丁醚作为载体，因此将所述的陶瓷渗透油墨通过喷墨打印机喷墨后，发色体可通过二乙二醇二丁醚直接渗透到陶瓷内部中，形成渗透发色，渗透效果好，呈现出分辨率高、色彩细腻鲜艳、立体感强的装饰效果。
（2）本发明的陶瓷渗透油墨具有番石榴的青香和果香，从而提高油墨的附加值和使用效果，该渗透油墨体系稳定，留香持久。
（3）本发明通过分析番石榴的香气成分，利用天然番石榴汁中所含有的挥发性化合物，经过大量的实验，不断地调配试验，再反复的选择成分，并对成分进行有效配比的前提下得到最接近自然、柔和、稳定的番石榴香精的配方。所述番石榴香精配方由多种成分组成，各种成分相互协调，可以提高香精产品的香气协调度，使得香气非常自然柔和，特征香充足，且耐高温，可更好地应用于油墨的加香。
（4）本发明的番石榴香精微胶囊在制备中利用香草醛乙醇溶液进行固化处理，使第一层囊壁形成稳定的网状结构，同时采用耐高温壁材辛烯基琥珀酸山药淀粉酯和间苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛树脂形成双层囊壁，采用此法制成的双层包覆的番石榴香精微胶囊，不仅可有效地保护原料香气的挥发性成分，提高微胶囊产品的缓释性能，使油墨具有长效香气，而且增强微胶囊的热稳定性，保证在高温加工中的使用效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。
一种番石榴香精微胶囊的制备方法为：
（1）总重量以100%计，按照如下重量百分比称取二甲基二硫醚0.2-0.5%、香茅醇0.1-0.3%、月桂烯0.04-0.08%、乙醇4-10%、乙酸乙酯0.25-0.4%、桂酸甲酯0.1-0.2%、丁位葵内酯0.8-2.1%、反式-2-己烯醛0.03-0.2%、硫代薄荷酮0.5-0.8%、丁酸甲酯0.2-0.3%、乙位突厥酮0.3-0.5%、乙位蒎烯1.2-2%、乙酸苯乙酯0.6-0.9%、乙酰丙酸乙酯0.3-0.6%、己醛0.5-0.8%、香叶醇0.01-0.03%、丁二酮0.2-0.4%、丙二醇余量，将其混合均匀制得番石榴香精；
（2）将一定量壳聚糖溶于质量分数为 1.0％的醋酸溶液中配成质量分数为 0.5-3.0％的壳聚糖醋酸溶液；将一定量的明胶溶于蒸馏水中配成质量分数为 1.0-3.0％的溶液，并用质量分数为10％醋酸溶液调节其pH至3.0-4.5，得到明胶溶液；所述的壳聚糖与明胶用量的质量比为1:2-1:3；
（3）取一定量步骤（2）配成的壳聚糖醋酸溶液和明胶溶液混合均匀，得到混合溶液，加入番石榴香精和十二烷基硫酸钠，在2000-10000r/min 的搅拌速度下搅拌乳化5-20min，制成稳定的乳液；所述的番石榴香精与混合溶液的质量比为1:3-1:5；
（4）将步骤（3）中的搅拌速度降低至400-800r/min，然后用10％氢氧化钠溶液调节体系的pH 值至5.0-6.0，于50℃水浴搅拌反应15-30min；移开水浴，冰浴冷却至0-5℃后，用质量分数为 10％NaOH溶液调节pH值至7.0 -8.0，加入质量分数为10％的香草醛乙醇溶液固化交联2-5小时；停止搅拌，然后抽滤，用蒸馏水洗涤，真空冷冻干燥15- 30小时得到微胶囊；
（5）按微胶囊:包埋液=1:3的质量比，将微胶囊加入包埋液中，充分混匀后，采用喷雾干燥器进行喷雾干燥，制得双层包覆番石榴香精微胶囊；
其中，所述包埋液的制备方法为：将辛烯基琥珀酸山药淀粉酯溶于热水中，所述辛烯基琥珀酸山药淀粉酯与热水的质量比为1:（14-20），冷却至常温，加卵磷脂为乳化剂，调节PH为2-6。
其中所述辛烯基琥珀酸山药淀粉酯的制备方法为：
（1）新鲜的山药洗净后去皮切片，于50℃下热风干燥，将干燥后的山药片粉碎，过100目筛，按照1:8的料液比，在pH＝9的氢氧化钠溶液内浸泡2h，利用90％乙醇洗涤数次，将沉淀烘干得到山药淀粉；
（2）将上述山药淀粉中加入辛烯基琥珀酸、碳酸氢钠，混合均匀，溶于90％乙醇中，恒温水浴震荡4h，待反应完毕后，乙醇洗涤3次，离心收集湿淀粉；将辛烯基琥珀酸山药淀粉酯配成一定浓度的淀粉乳，加入磷酸氢钠-柠檬酸缓冲液，调节pH，40℃预热30min，加入占淀粉干基含量4％的高温淀粉酶和糖化酶，高温淀粉酶及糖化酶的质量比为1:8，放至恒温摇床反应，反应结束后用NaOH溶液调节pH至碱性，灭酶，抽滤，洗涤，烘干，粉碎，过筛即得干的辛烯基琥珀酸山药淀粉酯。
其中，间苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛树脂的制备方法为：将三聚氰胺与质量浓度为35%的甲醛溶液混合，加入三口烧瓶中，用三乙醇胺调节pH值为8-9,70℃下电磁搅拌至三聚氰胺完全溶解，得到三聚氰胺甲醛预聚体水溶液，加入间苯二胺水溶液，充分混合，体系pH值调至4.5-7，继续反应至缩聚产物析出，洗涤，过滤，烘干，得到间苯二胺改性的三聚氰胺-甲醛树脂。
实施例1
一种陶瓷渗透油墨的制备方法，包括如下步骤：
（1）按比例称取醋酸锌40份、二乙二醇二丁醚30份、番石榴香精微胶囊1份、十二烷基苯磺酸钠1份、氟碳改性有机硅1份；
（2）将所述醋酸锌、二乙二醇二丁醚、番石榴香精微胶囊、十二烷基苯磺酸钠和氟碳改性有机硅混合搅拌5h后，将生成的固体不溶物通过过滤的方法或离心分离的方法除去，得到均匀的含金属离子的溶液，将该溶液进行球磨研磨、砂磨研磨，即可。
实施例2
一种陶瓷渗透油墨的制备方法，包括如下步骤：
（1）按比例称取醋酸锌45份、二乙二醇二丁醚35份、番石榴香精微胶囊2份、十二烷基苯磺酸钠25份、氟碳改性有机硅2份；
（2）将所述醋酸锌、二乙二醇二丁醚、番石榴香精微胶囊、十二烷基苯磺酸钠和氟碳改性有机硅混合搅拌20h后，将生成的固体不溶物通过过滤的方法或离心分离的方法除去，得到均匀的含金属离子的溶液，将该溶液进行球磨研磨、砂磨研磨，即可。
实施例3
一种陶瓷渗透油墨的制备方法，包括如下步骤：
（1）按比例称取醋酸锌42份、二乙二醇二丁醚32份、番石榴香精微胶囊1.5份、十二烷基苯磺酸钠20份、氟碳改性有机硅1.5份；
（2）将所述醋酸锌、二乙二醇二丁醚、番石榴香精微胶囊、十二烷基苯磺酸钠和氟碳改性有机硅混合搅拌15h后，将生成的固体不溶物通过过滤的方法或离心分离的方法除去，得到均匀的含金属离子的溶液，将该溶液进行球磨研磨、砂磨研磨，即可。
实施例4
一种陶瓷渗透油墨的制备方法，包括如下步骤：
（1）按比例称取醋酸锌43份、二乙二醇二丁醚33份、番石榴香精微胶囊1.5份、十二烷基苯磺酸钠1份、氟碳改性有机硅2份；
（2）将所述醋酸锌、二乙二醇二丁醚、番石榴香精微胶囊、十二烷基苯磺酸钠和氟碳改性有机硅混合搅拌15h后，将生成的固体不溶物通过过滤的方法或离心分离的方法除去，得到均匀的含金属离子的溶液，将该溶液进行球磨研磨、砂磨研磨，即可。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。