本发明属于文化用品领域，具体涉及一种纸张用固体胶的制备方法。
背景技术：
：固体胶，是一种以聚乙烯醇（pva）、聚乙烯吡咯烷酮（pvp）、丙烯酸树脂、醋酸乙烯树脂等一种或多种高分子材料作为胶黏剂，脂肪酸盐作为赋形剂，甘油、丙二醇、乙二醇等为保湿抗冻剂，水为溶剂，在70℃至90℃的环境中反应，灌装冷却后制得的固体胶黏剂，主要用于粘贴各种纸张。添加酚酞等ph值显色剂可制成幻彩固体胶，胶体呈紫色或蓝色，涂胶数秒后颜色消失。添加水溶性染料可制成各种颜色的彩色固体胶，并且通过适量的改性剂可以调整胶体的透明度，从而获得半透明或者高透明性的固体胶。目前市售的固体胶以水性聚氨酯乳液为胶粘剂，并添加保湿剂和助剂制备的固体胶，制备的固体胶外观洁白，手感细腻，粘接性能好，但是该固体胶的耐受温度较低、耐水性较差，易降低固体胶的使用效果。因此，制备出一种更高性能的固体胶具有很大的市场需求。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前以水性聚氨酯乳液为胶粘剂的固体胶外观洁白，粘接性能好，但其耐热性、耐水性较差的问题，提供一种纸张用固体胶的制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种纸张用固体胶的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按重量份数计，取10~15份聚己内酯、5~6份环氧树脂、1~3份异佛尔酮二异氰酸酯、1~3份1，4-丁二醇、0.8~1份二月桂酸二丁基锡，将聚己内酯在温度100~120℃下真空脱水，在干燥的氮气保护下，降温至75~80℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，静置，待温度降低至70~75℃，加入1，4-丁二醇，二月桂酸二丁基锡，静置，加入环氧树脂，在温度70℃下保温，得保温物；（2）按重量份数计，取30~40份保温物、10~15份有机硅、3~5份聚异丙二醇、1~3份二羟甲基丙酸、1~3份n,n-二甲基甲酰胺，将保温物、有机硅在温度40~50℃下进行混合，加入有机硅，静置2~3h，加入聚异丙二醇，静置，冷却至室温，加入二羟甲基丙酸、n,n-二甲基甲酰胺进行混合，升温至60℃，保温，冷却至室温，得冷却物，按质量比1：5~6，将冷却物、去离子水进行混合，匀速搅拌25~30min，调节ph值至7，得混合液，备用；（3）按重量份数计，取10~12份体积分数为40%的氢氧化钠溶液、5~7份异丙醇、2~4份3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液、1~3份壳聚糖，将壳聚糖、氢氧化钠溶液进行混合，加入异丙醇，搅拌下水浴加热至50~55℃，保温4~5h，升温至60~65℃，加入3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液，静置1~2h，调节ph值至7，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇、丙酮洗涤，在温度80~90℃下干燥，得干燥物；（4）按质量比1：25，将干燥物、水进行混合，搅拌均匀，得搅拌液，按质量比30~40：3~5：1~3：1~3，将步骤（2）备用的混合液、搅拌液、甘油、赋形剂放入反应釜中，升温至70~75℃，搅拌均匀，调节ph值至9，在温度80~85℃保温，静置消泡，注入模具中，冷却成型后即得固体胶。所述步骤（2）中有机硅是端羟基聚二甲基硅氧烷。所述步骤（4）中赋形剂是硬脂酸钠。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明以异佛尔酮二异氰酸酯酸酯为硬段，聚己内酯为软段，引入环氧树脂，采用原位聚合制得环氧改性阳离子水性聚氨酯乳液，通过纤维间空隙的毛细管作用渗入纸张孔隙，在纸张表面形成一层薄薄的膜，这就使纸页产生一定的强度和抗水性能，同时还利用有机硅进行二次改性，通过引入氨基封端的硅氧烷偶联剂与高活性的环氧基团进一步发生交联反应，得到三元共聚体系的水性聚氨酯材料，从而提高水性聚氨酯涂膜的力学性能、耐温性和耐水性并降低涂膜的表面张力。（2）本发明还加入以3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵为改性剂，在碱性条件下制备了水溶性壳聚糖季铵盐，与水性聚氨酯乳液进行混合，一方面由于3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵带有舒展的阳离子侧链，水溶性壳聚糖季铵盐带正电，而纸张带负电，从而进一步加强与纸张的粘结性能，另一方面水溶性壳聚糖季铵盐的加入改变水性聚氨酯膜较规整紧密的结晶结构，从而能够进一步有效的提高其防水性，此外，水溶性壳聚糖季铵盐还具有一定抗菌、防腐性能，从而能够有效延长固体胶的保质期限，本发明还加入赋形剂-硬质酸钠、保湿剂-甘油，从而使固体胶具有良好的赋形性和足够的机械强度，以便人们在使用时能使其顺利地随底座的旋转而自由地进出，使用方便。具体实施方式有机硅是端羟基聚二甲基硅氧烷。赋形剂是硬脂酸钠。一种纸张用固体胶的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按重量份数计，取10~15份聚己内酯、5~6份环氧树脂、1~3份异佛尔酮二异氰酸酯、1~3份1，4-丁二醇、0.8~1份二月桂酸二丁基锡，将聚己内酯在温度100~120℃下真空脱水1~2h，在干燥的氮气保护下，降温至75~80℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，静置1~2h，待温度降低至70~75℃，加入1，4-丁二醇，二月桂酸二丁基锡，静置1~2h，加入环氧树脂，在温度70℃下保温3~4h，得保温物；（2）按重量份数计，取30~40份保温物、10~15份有机硅、3~5份聚异丙二醇、1~3份二羟甲基丙酸、1~3份n,n-二甲基甲酰胺，将保温物、有机硅在温度40~50℃下进行混合，加入有机硅，静置2~3h，加入聚异丙二醇，静置1~2h，冷却至室温，加入二羟甲基丙酸、n,n-二甲基甲酰胺进行混合，升温至60℃，保温2~3h，冷却至室温，得冷却物，按质量比1：5~6，将冷却物、去离子水进行混合，匀速搅拌25~30min，调节ph值至7，得混合液，备用；（3）按重量份数计，取10~12份体积分数为40%的氢氧化钠溶液、5~7份异丙醇、2~4份3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液、1~3份壳聚糖，将壳聚糖、氢氧化钠溶液进行混合，加入异丙醇，搅拌下水浴加热至50~55℃，保温4~5h，升温至60~65℃，加入3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液，静置1~2h，调节ph值至7，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇、丙酮洗涤3~6次，在温度80~90℃下干燥，得干燥物；（4）按质量比1：25，将干燥物、水进行混合，搅拌均匀，得搅拌液，按质量比30~40：3~5：1~3：1~3，将步骤（2）备用的混合液、搅拌液、甘油、赋形剂放入反应釜中，升温至70~75℃，搅拌均匀，调节ph值至9，在温度80~85℃保温4~5h，静置消泡，注入模具中，冷却成型后即得固体胶。实施例1有机硅是端羟基聚二甲基硅氧烷。赋形剂是硬脂酸钠。一种纸张用固体胶的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按重量份数计，取10份聚己内酯、5份环氧树脂、1份异佛尔酮二异氰酸酯、1份1，4-丁二醇、0.8份二月桂酸二丁基锡，将聚己内酯在温度100℃下真空脱水1h，在干燥的氮气保护下，降温至75℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，静置1h，待温度降低至70℃，加入1，4-丁二醇，二月桂酸二丁基锡，静置1h，加入环氧树脂，在温度70℃下保温3h，得保温物；（2）按重量份数计，取30份保温物、10份有机硅、3份聚异丙二醇、1份二羟甲基丙酸、1份n,n-二甲基甲酰胺，将保温物、有机硅在温度40℃下进行混合，加入有机硅，静置2h，加入聚异丙二醇，静置1h，冷却至室温，加入二羟甲基丙酸、n,n-二甲基甲酰胺进行混合，升温至60℃，保温2h，冷却至室温，得冷却物，按质量比1：5，将冷却物、去离子水进行混合，匀速搅拌25min，调节ph值至7，得混合液，备用；（3）按重量份数计，取10份体积分数为40%的氢氧化钠溶液、5份异丙醇、2份3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液、1份壳聚糖，将壳聚糖、氢氧化钠溶液进行混合，加入异丙醇，搅拌下水浴加热至50℃，保温4h，升温至60℃，加入3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液，静置1h，调节ph值至7，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇、丙酮洗涤3次，在温度80℃下干燥，得干燥物；（4）按质量比1：25，将干燥物、水进行混合，搅拌均匀，得搅拌液，按质量比30：3：1：1，将步骤（2）备用的混合液、搅拌液、甘油、赋形剂放入反应釜中，升温至70℃，搅拌均匀，调节ph值至9，在温度80℃保温4h，静置消泡，注入模具中，冷却成型后即得固体胶。实施例2有机硅是端羟基聚二甲基硅氧烷。赋形剂是硬脂酸钠。一种纸张用固体胶的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按重量份数计，取15份聚己内酯、6份环氧树脂、3份异佛尔酮二异氰酸酯、3份1，4-丁二醇、1份二月桂酸二丁基锡，将聚己内酯在温度120℃下真空脱水2h，在干燥的氮气保护下，降温至80℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，静置2h，待温度降低至75℃，加入1，4-丁二醇，二月桂酸二丁基锡，静置2h，加入环氧树脂，在温度70℃下保温4h，得保温物；（2）按重量份数计，取30~40份保温物、15份有机硅、5份聚异丙二醇、3份二羟甲基丙酸、3份n,n-二甲基甲酰胺，将保温物、有机硅在温度50℃下进行混合，加入有机硅，静置3h，加入聚异丙二醇，静置2h，冷却至室温，加入二羟甲基丙酸、n,n-二甲基甲酰胺进行混合，升温至60℃，保温3h，冷却至室温，得冷却物，按质量比1：6，将冷却物、去离子水进行混合，匀速搅拌30min，调节ph值至7，得混合液，备用；（3）按重量份数计，取12份体积分数为40%的氢氧化钠溶液、7份异丙醇、4份3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液、3份壳聚糖，将壳聚糖、氢氧化钠溶液进行混合，加入异丙醇，搅拌下水浴加热至55℃，保温5h，升温至65℃，加入3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液，静置2h，调节ph值至7，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇、丙酮洗涤6次，在温度90℃下干燥，得干燥物；（4）按质量比1：25，将干燥物、水进行混合，搅拌均匀，得搅拌液，按质量比40：5：3：3，将步骤（2）备用的混合液、搅拌液、甘油、赋形剂放入反应釜中，升温至75℃，搅拌均匀，调节ph值至9，在温度85℃保温5h，静置消泡，注入模具中，冷却成型后即得固体胶。实施例3有机硅是端羟基聚二甲基硅氧烷。赋形剂是硬脂酸钠。一种纸张用固体胶的制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）按重量份数计，取13份聚己内酯、5份环氧树脂、2份异佛尔酮二异氰酸酯、2份1，4-丁二醇、0.9份二月桂酸二丁基锡，将聚己内酯在温度110℃下真空脱水1h，在干燥的氮气保护下，降温至77℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，静置1h，待温度降低至73℃，加入1，4-丁二醇，二月桂酸二丁基锡，静置1h，加入环氧树脂，在温度70℃下保温3h，得保温物；（2）按重量份数计，取35份保温物、13份有机硅、4份聚异丙二醇、2份二羟甲基丙酸、2份n,n-二甲基甲酰胺，将保温物、有机硅在温度45℃下进行混合，加入有机硅，静置2h，加入聚异丙二醇，静置1h，冷却至室温，加入二羟甲基丙酸、n,n-二甲基甲酰胺进行混合，升温至60℃，保温2h，冷却至室温，得冷却物，按质量比1：5，将冷却物、去离子水进行混合，匀速搅拌27min，调节ph值至7，得混合液，备用；（3）按重量份数计，取11份体积分数为40%的氢氧化钠溶液、6份异丙醇、3份3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液、2份壳聚糖，将壳聚糖、氢氧化钠溶液进行混合，加入异丙醇，搅拌下水浴加热至53℃，保温4h，升温至63℃，加入3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵水溶液，静置1h，调节ph值至7，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇、丙酮洗涤5次，在温度85℃下干燥，得干燥物；（4）按质量比1：25，将干燥物、水进行混合，搅拌均匀，得搅拌液，按质量比35：4：2：2，将步骤（2）备用的混合液、搅拌液、甘油、赋形剂放入反应釜中，升温至73℃，搅拌均匀，调节ph值至9，在温度83℃保温4h，静置消泡，注入模具中，冷却成型后即得固体胶。对比例：宁波市某公司生产的固体胶。将实施例制备得到的固体胶与对比例的固体胶分别对其进行耐热、耐水测试，测试结果见表1。表1：测试项目实施例1实施例2实施例3对比例粘度mpa·s5423551054674120~4233水中浸泡24h后室外放置，开裂情况无开裂无开裂轻微开裂开裂严重熔点℃204211206152~156综合上述，本发明的固体胶粘度佳，耐热与耐水性的表现都明显优于市售产品，值得推广使用。当前第1页12