一种活性染料的组合物及其制备方法和用途与流程

本发明涉及活性染料组合物，尤其涉及一种活性染料的组合物及其制备方法和用途，用于棉、丝、聚酰胺等纤维的印染和喷墨印花，染色重现性好，有优异的日晒牢度，水洗牢度，臭氧牢度，固色率高等特点。

背景技术：

活性染料的产量占整个活性染料产量一半以上。活性染料作为市场占有量较大色种，不仅要求具有良好的耐摩擦牢度、耐水洗牢度和耐汗渍牢度，而且要求具有较高的固色率。然而，现有的活性染料品种对纤维印染后，各种性能指标难以达到人们的要求。因此，开发一种性能更好能够同时满足上述特性要求的活性染料品种引起了人们的关注与重视。

技术实现要素：

本发明为了克服现有的活性染料存在对纤维印染后各种性能指标难以达到人们要求的问题，提供一种活性染料组合物及其制备方法、复配方法和用途。组分b,组份c结构中有-no2,-cooh,-oh。-no2用来提高臭氧牢度，-cooh，-oh用来提高水洗牢度。该活性染料组合物通过采用这些基团，并进行复配，大大提升了耐日晒、耐水洗和耐汗渍等各项色牢度，并且可以根据客户不同需求，提供相应的耐日晒，耐水洗，耐汗渍黑色活性染料产品。

本发明的第一方面，提供了一种活性染料组合物，包括化学结构式1中一种化合物或一种以上化合物组成的组分a、化学结构式2中的一种化合物或一种以上化合物组成的组分b、化学结构式3中一种化合物或以上化合物组成的组分c，其中，x¹为氢、钾、钠、锂、铵中的任意一种；r1为-h或-och3；r2为-h、-so3x¹、-och3、-ch3中的任意一种；r3为-so2c2h4oso3x¹；r4为-h、-no2、-cooh、-oh中的任意一种；r5为-h、-no2、-cooh、oh中的任意一种；

化学结构式1：

化学结构式2：

化学结构式3：

进一步，按照所述的活性染料组合物的重量份数计，组份a含量为30-80重量份，组份b含量为5-20重量份，组份c含量为10-30重量份。

进一步，提供了所述组分a包括化学结构式1-1～化学结构式1-5化合物中的一种或多种；

化学结构式1-1：

化学结构式1-2：

化学结构式1-3：

化学结构式1-4：

化学结构式1-5：

所述组分b包括化学结构式2-1～化学结构式2-5的化合物中的一种或多种；

化学结构式2-1：

化学结构式2-2：

化学结构式2-3：

化学结构式2-4：

化学结构式2-5：

化学结构式2-6：

所述的组分c包括化学结构式3-1～化学结构式3-5化合物中的一种或多种；

化学结构式3-1：

化学结构式3-2：

化学结构式3-3：

化学结构式3-4：

化学结构式3-5：

优选地：上述染料组合物中，基于所述活性染料的总重量计，组份a含量为30-80重量份，优选为35-75重量份，更优选为40-70重量份；组份b含量为5-20重量份，优选为4-20重量份，更优选为5-20重量份，组份c含量为10-30重量份，优选为10-28重量份，更优选为10-25重量份。

在本发明的第二个方面提供了活性染料组合物的制备方法，包括下列的组分a、组分b以及组分c的制备方法：

一、组分a的制备方法包括以下步骤：

s1：第一重氮化反应：将结构式y1中的任意一种化合物溶解于水中，然后加入盐酸溶液，加入碎冰块，再加入亚硝酸钠溶液，使碘化钾试纸浸后呈微蓝色，去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s1的重氮液；

结构式y1：

s2：第一酸性偶合反应

将h酸用碱溶液中使其全部溶解，加入到步骤s1的重氮液中反应，反应得酸性偶合液；

s3：第一碱性偶合反应

将步骤s2获得的酸性偶合液，用碱调溶液的ph至中性或碱性，反应得碱性偶合液；即得上述化学结构式1的化合物；

s4：第一提纯步骤：

在步骤s3所得的碱性偶合液中加入盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到提纯的染料溶液；

s5：第一脱盐浓缩步骤：

将步骤s4得到的染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，浓缩至20-25％，得到染料浓缩液；

二、组分b的制备方法包括以下步骤：

s11：第二重氮化反应：将所述的结构式y1中的任意一种化合物溶解于水中，然后加入盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为5-10％，再加入亚硝酸钠溶液，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s11的重氮液；

s12：第二碱性偶合反应：

将结构式y2中的任意一种化合物，用碱溶液使其全部溶解，加入到步骤s11的重氮液中，用碱调溶液的调ph至中性或碱性，反应得化学结构式2中的化合物；

结构式y2：

s13：第二提纯步骤：

在步骤s12所得的染料溶液中加入盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到提纯的染料溶液；

s14：第二脱盐浓缩步骤：

将步骤13得到的染料溶液用脱盐机，进行脱盐，浓缩至20-25％，得到染料浓缩液；

三、组分c的制备方法，包括如下步骤：

s21：第三重氮化反应：

将上述结构式y1中的任意一种化合物溶解于水中，然后加入盐酸溶液，加入碎冰块，再加入亚硝酸钠溶液，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s21的重氮液；

s22：第三碱性偶合反应

将结构式为y3的任意一种化合物用碱溶液使其全部溶解，加入到步骤s21重氮液中，反应得碱性偶合液；

结构式y3：

s23：第四重氮化反应：

将结构式为y4的任意一种化合物溶解于水中，然后加入盐酸溶液，加入碎冰块，再加入亚硝酸钠溶液，使碘化钾试纸浸后呈微蓝色，去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s23的重氮液，

结构式y4：

s24：第四碱性偶合反应

将步骤s23获得的重氮盐加入步骤s22获得的碱性偶合液，用碱调溶液的ph至中性，即得上述化学结构式3的化合物；

s25:第三提纯步骤：在步骤s24所得的染料溶液中加入的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼；将滤饼溶于水中，得到提纯的染料溶液；

s26第三脱盐浓缩步骤：将步骤s25得到的染料溶液用脱盐机，进行脱盐，浓缩至20-25％，得到染料浓缩液。

5、根据权利要求4所述的活性染料组合物的制备方法，特征在于：在所述的步骤s1中，所述的第一重氮化反应的ph<2，所述的第一重氮化反应的反应温度为0-10℃，所述的第一重氮化反应的反应时间为1-3小时；

在所述的s2步骤中所述的第一酸性偶合反应的ph<2,温度为0-10℃，所述的第一酸性偶合反应时间为3-5小时；

在所述的s3步骤中所述的第一碱性偶合反应的ph＝5.5-6，所述的第一碱性偶合反应的反应温度为10-20℃，所述的第一碱性偶合反应的反应时间为1-3小时；

在所述的s4步骤中，所述盐的用量为质量比的10-20％；所述的盐为氯化钠；

在所述的s5步骤中，所述的染料溶液的废水电导率＝0.5-1ms/cm。

进一步，在所述的步骤s11中，所述的第二重氮化反应的ph<2，所述的第二重氮化反应的反应温度为0-10℃，所述的第二重氮化反应的反应时间为1-3小时；

在所述的s12步骤中所述的第二酸性偶合反应的ph<2,温度为0-10℃，所述的第二酸性偶合反应时间为1-3小时；

在所述的s14步骤中，所述盐的用量为质量比的10-20％；所述的盐为氯化钠；

在所述的s15步骤中，所述的染料溶液的废水电导率＝0.5-1ms/cm。

进一步，在所述的步骤s21中，所述的第三重氮化反应的ph<2，所述的第三重氮化反应的反应温度为0-10℃，所述的第三重氮化反应的反应时间为1-3小时；

在所述的s22步骤中所述的第三酸性偶合反应的ph<2,第三酸性偶合反应的反应温度为0-10℃，所述的第三酸性偶合反应的反应时间为2-4小时；

在所述的s23步骤中所述的第四重氮化反应的ph<2,第四重氮化反应的反应温度为0-10℃，所述的第四重氮化反应的反应时间为1-3小时；

在所述的s24步骤中所述的第四碱性偶合反应的ph＝5.5-6，所述的第四碱性偶合反应的反应温度为0-10℃，所述的第四碱性偶合反应的反应时间为1-3小时；

在所述的s25步骤中，所述的盐的用量为质量比的10-20％；所述的盐为氯化钠；

在所述的s26步骤中，所述的染料溶液的废水电导率＝0.5-1ms/cm。

本发明的第三方面，提供上述黑色活性染料组合物的用途：将所述的活性染料组合物用于纤维或纤维纺织物印染；所述的纤维为棉，人造棉，麻，再生纤维或其纺织物中任意一种，所述的纤维纺织物为聚酰胺纤维，纤维素纤维，蛋白质纤维或其纺织物中任意一种。

进一步，所述的印染为染色或喷墨印花。

本发明活性染料组合物，具有以下优点：固色率高，上染率高，棉布手感好，耐摩擦，耐水洗，耐日晒，耐汗渍等各项牢度优异。相比市面上的黑色活性染料性能，各项牢度得到大大的提升。本发明的活性染料组合物用于棉，人造棉，麻，再生纤维或它们的纺织物的印染和喷墨印花，或者为聚酰胺纤维，纤维素纤维，蛋白质纤维或他们的纺织物印染和喷墨印花。

附图说明

图1是本发明的组分a的制备方法流程图；

图2是本发明的组分b的制备方法流程图；

图3是本发明的组分c的制备方法流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。以下通过实例对本发明进行详细说明，应当理解的是，此实施方案仅用于示例性对本发明进行说明，并不用于对本发明进行限制。

合成实施例1

下述实例中的化学结构式1-1、2-1、3-5的化合物可由如下方法制得：下列的化学结构式分别用了a-e代表：a代表了化学结构式y1的其中一种化合物；b代表了制组分a时h酸中的一种；c代表了化学结构式y2的其中一种化合物；d代表了化学结构式y3的其中一种化合物；e代表了化学结构式y4的一种化合物。

一.活性染料组分a中的化学结构式1-1的制备方法

步骤s1：将如下结构式a溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s1的重氮液，

步骤s2：将b用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s1的重氮液中，t＝0-10℃，反应3-5h，反应得到步骤s2中所述的酸性偶合液；

步骤s3：将步骤s2中所述的酸性偶合液调整温度为10-20℃，用纯碱调溶液的ph＝5.5-6.5，保温1-3h，反应得s3步骤中所述的碱性偶合液；即得上述化学结构式1-1的染料溶液。化学结构式1-1如下：

步骤s4：在s3步骤中所得的染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到s4步骤中所述的提纯的染料溶液。

步骤s5：将s4步骤中所述提纯的染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至浓度20-25％，得到染料浓缩液。

二.活性染料组分b中的化学结构式2-1的制备方法

步骤s11：将化学结构式a的溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s11中所述的重氮液，

步骤s12：将化合物c用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s11中所述的重氮液中，用纯碱调溶液的ph＝5.5-6.5，t＝0-10℃，保温1-3h，即得上述结构式2-1中染料。结构式如下的染料：

步骤s13：在染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到提纯的染料溶液。

步骤s14：将染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至20-25％，得到步骤s14中所述的染料浓缩液。

三.活性染料组分化学结构式3-5染料的制备方法

步骤s21：将化合物a溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s21所述的重氮液，

步骤s22：将化合物d用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s21重氮液中，t＝0-10℃，反应2-4h，反应得步骤s22所述的碱性偶合液；

步骤s23：将化合物e溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s22所述的重氮液；

步骤s24：将步骤s22所得的重氮液加入碱性偶合液，用纯碱调溶液的ph＝5.5-6.5，t＝0-10℃，保温1-3h，即得化学结构式3-5的染料。化学结构式3-5如下：

步骤s25：在步骤s24所得的染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到步骤s25的提纯的染料溶液。

步骤s26：将步骤s25所提纯的染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至20-25％，得到步骤s26所得的染料浓缩液。

合成实施例2

下述实施例2中的化学结构式1-4、2-4、3-4的化合物可由如下方法制得：其中代表了化学结构式y1的其中一种化合物；b代表了制组分a时h酸中的一种；c代表了化学结构式y2的其中一种化合物；d代表了化学结构式y3的其中一种化合物；e-1代表了化学结构式y4的一种化合物。

一.活性染料组分a中的化学结构式1-4的制备方法具体如下：

步骤s1：将如下结构式a-1溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s14所述的重氮液；化学结构式1-4具体如下：

本实施例中步骤s2-步骤s5与合成实施例1的步骤s2-步骤s5是相同的步骤。

二.活性染料组分b中的化学结构式2-4的制备方法具体如下：

步骤s11：将如下化学结构式a-1溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s11所述的重氮液，

本实施例中的步骤s12-步骤s14与合成实施例1的s12-步骤s14是相同的步骤。

三.活性染料组分c中的化学结构式3-4的制备方法具体如下：

步骤s21：将化合物a-1溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s21所述的重氮液，

步骤s22：将化合物d用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s21所得的重氮液中，t＝0-10℃，反应2-4h，反应得所述的步骤s22的碱性偶合液；

步骤s23：将化合物e-1溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤23所述的重氮液，

本实施例中步骤s24-步骤s26与合成实施例1的步骤s24-步骤s26具有相同的步骤。

合成实施例3

下述实例中的化学结构式1-5、2-5、3-1的化合物可由如下方法制得：下列的化学结构式分别用了a-e代表：a-1代表了化学结构式y1的其中一种化合物；b代表了制组分a时h酸中的一种；c-1代表了化学结构式y2的其中一种化合物；d代表了化学结构式y3的其中一种化合物；e代表了化学结构式y4的一种化合物。

一.活性染料组分a中的化学结构式1-5的制备方法

步骤s1：将如下结构式a-1溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s1的重氮液，

步骤s2：将b用10％-20％氢氧化锂溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s1的重氮液中，t＝0-10℃，反应3-5h，反应得到步骤s2中所述的酸性偶合液；

步骤s3：将步骤s2中所述的酸性偶合液调整温度为10-20℃，用碳酸锂调溶液的ph＝5.5-6.5，保温1-3h，反应得s3步骤中所述的碱性偶合液；即得上述化学结构式1-5的染料溶液。化学结构式1-5如下：

步骤s4：在s3步骤中所得的染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到s4步骤中所述的提纯的染料溶液。

步骤s5：将s4步骤中所述提纯的染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至浓度20-25％，得到染料浓缩液。

二.活性染料组分b中的化学结构式2-5的制备方法

步骤s11：将化学结构式a-1的溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s11中所述的重氮液，

步骤s12：将化合物c-1用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s11中所述的重氮液中，用纯碱调溶液的ph＝5.5-6.5，t＝0-10℃，保温1-3h，即得上述结构式2-5中染料。结构式如下的染料：

步骤s13：在染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到提纯的染料溶液。

步骤s14：将染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至20-25％，得到步骤s14中所述的染料浓缩液。

三.活性染料组分化学结构式3-1染料的制备方法

步骤s21：将化合物a-1溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s21所述的重氮液，

步骤s22：将化合物d用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s21重氮液中，t＝0-10℃，反应2-4h，反应得步骤s22所述的碱性偶合液；

步骤s23：将化合物e溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s22所述的重氮液；

步骤s24：将步骤s22所得的重氮液加入碱性偶合液，用纯碱调溶液的ph＝5.5-6.5，t＝0-10℃，保温1-3h，即得化学结构式3-1的染料。化学结构式3-1如下：

步骤s25：在步骤s24所得的染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到步骤s25的提纯的染料溶液。

步骤s26：将步骤s25所提纯的染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至20-25％，得到步骤s26所得的染料浓缩液。

合成实施例4

下述实例中的化学结构式1-3、2-2、3-3的化合物可由如下方法制得：下列的化学结构式分别用了a-e代表：a代表了化学结构式y1的其中一种化合物；b代表了制组分a时h酸中的一种；c-2代表了化学结构式y2的其中一种化合物；d代表了化学结构式y3的其中一种化合物；e-2代表了化学结构式y4的一种化合物。

一.活性染料组分a中的化学结构式1-3的制备方法

步骤s1：将如下结构式a-1溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s1的重氮液，

步骤s2：将b用10％-20％氢氧化锂溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s1的重氮液中，t＝0-10℃，反应3-5h，反应得到步骤s2中所述的酸性偶合液；

步骤s3：将步骤s2中所述的酸性偶合液调整温度为10-20℃，用碳酸锂调溶液的ph＝5.5-6.5，保温1-3h，反应得s3步骤中所述的碱性偶合液；即得上述化学结构式1-5的染料溶液。化学结构式1-3如下：

步骤s4：在s3步骤中所得的染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到s4步骤中所述的提纯的染料溶液。

步骤s5：将s4步骤中所述提纯的染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至浓度20-25％，得到染料浓缩液。

二.活性染料组分b中的化学结构式2-2的制备方法

步骤s11：将化学结构式a的溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s11中所述的重氮液，

步骤s12：将化合物c-2用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s11中所述的重氮液中，用纯碱调溶液的ph＝5.5-6.5，t＝0-10℃，保温1-3h，即得上述结构式2-2中染料。结构式如下的染料：

步骤s13：在染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到提纯的染料溶液。

步骤s14：将染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至20-25％，得到步骤s14中所述的染料浓缩液。

三.活性染料组分化学结构式3-3染料的制备方法

步骤s21：将化合物a溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s21所述的重氮液，

步骤s22：将化合物d用10％-20％氢氧化钠溶液中和至ph＝6.0-7.0，使其全部溶解，加入到步骤s21重氮液中，t＝0-10℃，反应2-4h，反应得步骤s22所述的碱性偶合液；

步骤s23：将化合物e-2溶解于水中，然后加入30％盐酸溶液，加入碎冰块，使其质量浓度为8-12％，再加入30％亚硝酸钠溶液，使反应溶液中的ph＜2，碘化钾试纸浸后呈微蓝色，t＝0-10℃，反应1-3h，用氨基磺酸去除过量的亚硝酸钠，反应得步骤s22所述的重氮液；

步骤s24：将步骤s22所得的重氮液加入碱性偶合液，用纯碱调溶液的ph＝5.5-6.5，t＝0-10℃，保温1-3h，即得化学结构式3-3的染料。化学结构式3-3如下：

步骤s25：在步骤s24所得的染料溶液中加入10-20％的盐，等固体完全析出后，加入固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼。将滤饼溶于水中，使其质量浓度在5-10％，得到步骤s25的提纯的染料溶液。

步骤s26：将步骤s25所提纯的染料溶液用脱盐机，进行脱盐浓缩，使废水电导率＝0.5-1ms/cm，浓缩至20-25％，得到步骤s26所得的染料浓缩液。

染色实施例1

将75重量份化学结构式1-4的组份a，15重量份化学结构式2-4的组份b，10重量份化学结构式3-5的组份c，相互混合，搅拌均匀，得到活性染料组合物。用该染料组合物对棉布进行染色，染为黑色。

染色实施例2

将65重量份化学结构式1-5的组份a，8重量份化学结构式2-1的组份b，8重量份化学结构式2-4的组份b，19重量份化学结构式3-4的组份c,相互混合，搅拌均匀，得到该活性染料组合物。用该染料组合物对棉布进行染色，染为黑色。

染色实施例3

将64重量份式化学结构式1-4的组份a，12重量份化学结构式2-5的组份b，12重量份化学结构式3-4的组份c；12重量份化学结构式3-5的组份c，相互混合，搅拌均匀，得到该活性染料组合物。用该染料组合物对棉布进行染色，染为黑色。

染色对比例1

将75重量份化学结构式1-4的组份a，15重量份化学结构式f的组份，10重量份化学结构式g的组份，相互混合，搅拌均匀，得到该活性染料组合物。用该染料组合物对棉布进行染色，染为黑色。

染色对比例2

将65重量份式活性黑k-bn，8重量份化学结构式式2-1的组份b，8重量份化学结构式2-4的组份b，19重量份化学结构式3-4的组份c，相互混合，搅拌均匀，得到该活性染料组合物。用该染料组合物对棉布进行染色，染为黑色。

棉布喷墨染色例

打印设备：mimakijv33打印机；打印软件：蒙泰，打印模式：4pass

将实施例1-3和对比例1-2混拼黑色活性染料各取30份，分别加入甘油50份，二甘醇150份，二乙二醇单丁醚50份，1-甲基-2-吡咯烷酮50份，异丙醇50份，然后加水至1000份，搅拌均匀后，依次用0.45微米和0.22微米的尼龙膜过滤，得到实施例1-3和对比例1-2的黑色活性墨水。用打印机打印在经过预处理的棉布上，90℃烘干10分钟，随后在饱和的蒸汽中蒸化30分钟，蒸化温度为100℃。将棉布取出后，经过冷水洗，热水洗，皂洗，热水洗，冷水洗，脱水干燥，分别得到实施例1-3和对比例1-2的印花棉布。

1)根据gb/t3920-2008,gb/t3921-2008,gb/t3922-2013测试其染色性能，其结果如下表一。

表一

由上表可知，本申请的染料组合物具有优异的染色性能，尤其具有良好的固色率，耐摩擦牢度，耐水洗牢度、耐汗渍牢度。

日晒牢度测试

2)日晒牢度仪(q-sun；型号xenontestchamberxe-1)。用eye-one测试经过日晒牢度仪测试后的△e变化情况，其结果如下表二。

表二

由表二可得，本申请的黑色活性染料耐日晒性能良好。

综上所述，本申请的活性染料，本申请的染料组合物具有优异的染色性能，和牢度性能，可以满足市场需求。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。