(一)技术领域
本发明涉及一种分散红染料组合物和染料制品，尤其涉及一种适合印染疏水性纤维材料的高牢度的红色分散染料组合物和染料制品。
(二)
背景技术：
跨越了吃饱穿暖的温饱时代，人们越来越注重生活品质的提升，如果购买的织物牢度不好，出现沾污、搭色等问题，严重影响生活品质。为了迎合市场的需要，现在市面上也出现了各种的高牢度分散染料，但是普遍存在牢度性能单一的问题，即很难做到水洗牢度、日晒牢度、升华牢度、摩擦牢度等各项牢度优异。另外，普通高牢度分散染料往往还存在提升性差、得色量低、染料成本高等问题。中国发明专利cn103589190a、cn102372932a、cn101899229a分别已公开了一种高水洗牢度的分散大红染料组合物，但仍有提升的空间。
(三)
技术实现要素：
本发明目的是提供一种水洗牢度、升华牢度、摩擦牢度等各项牢度优异的分散红染料组合物和染料制品，解决目前市场上的高牢度分散红染料提升性差、得色量低等问题。
本发明采用的技术方案是：
本发明提供了一种分散红染料组合物，包含5～50质量份的组分a和50～95质量份的组分b，所述组分a选自下式(i)中的至少一种，所述组分b选自下式(ii)和/或下式(iii)和/或下式(iv)中的一种或多种；
式(i)中：
r1、r2各自独立为c1～c18烷基；
式(ii)中：
x1、x2各自独立为cl、h、-no2；
r3、r4各自独立为c1～c4的烷基、-c2h4ococh3、-c2h4cn或
r5为h或ch3；
式(iii)中：
x3为卤素、-cf3或-och3；
x4为氢、卤素或-ch3；
r6、r7各自独立为c1～c4的烷基；
n为1或2；
式(iv)中：
r8为氢或c1～c4的烷基；
r9为c1～c4的烷基、羟基取代的c1～c4的烷基、或
本发明中所述的组分b，可以选自式(ii)或式(iii)或式(iv)；还可以选自下列组合之一：式(ii)+式(iii)，式(ii)+式(iv)，式(iii)+式(iv)；也可以选自式(ii)、式(iii)和式(iv)三种的组合。
本发明中，所述的c1～c4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。所述的卤素为f、cl、br等。
作为优选，r1为为c3～c18的烷基，如直链或支链的丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基、十八烷基等。
作为优选，r2为为c1～c8的烷基，如直链或支链的甲基、丙基、丁基、己基、辛基等。
作为进一步的优选，所述组分a选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
更进一步优选组分a为式(i-1)、(i-2)、(i-6)中的至少一种。
作为优选，x1、x2不都为h。
作为进一步的优选，所述组分b选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
更进一步优选组分b为式(ii-1)、(ii-2)、(iii-1)、(iii-2)、(iv-1)、(iv-2)、(iv-6)中的至少一种。
作为再更进一步的优选，所述分散红染料组合物中，组分a选自式(i-1)、(i-2)、(i-6)中的至少一种；
组分b选自式(ii-1)、(ii-2)、(iii-1)、(iii-2)、(iv-1)、(iv-2)、(iv-6)中的至少一种。
作为优选，所述分散红染料组合物中，所述组分a的质量百分含量为5～50％(优选为10～50％)，组分b的质量百分含量为50～95％(优选为50～90％)。
作为进一步的优选，所述分散红染料组合物，由组分a和组分b组成，所述组分a的质量百分含量为5～50％(优选为10～50％)，组分b的质量百分含量为50～95％(优选为50～90％)。
本发明特别优选所述的红色分散染料组合物，由组分a和组分b组成，其中：
组分a选自式(i-1)、(i-2)、(i-6)中的至少一种；
组分b选自式(ii-1)、(ii-2)、(iii-1)、(iii-2)、(iv-1)、(iv-2)、(iv-6)中的至少一种；
所述组分a的质量百分含量为5～50％(优选为10～50％)，组分b的质量百分含量为50～95％(优选为50～90％)。
需要强调的是，本发明所述的分散红染料化合物，在吡啶酮羟基邻位偶合的染料通常以醌腙体形式存在，亦即通式(i)的染料实质具有下式(ia)所示的醌腙体结构，考虑到本领域技术人员的书写习惯，在发明内容和实施例部分仍采用了偶氮体的书写形式，这并不影响本发明的实质：
其中r1、r2与上述式(i)化合物中的定义相同。
由于染料行业的特殊性，很难也没有必要制成纯品，通常会带有一些制备过程中的杂质，本发明的分散红染料组合物制成成品时也允许含有少量的水分及微量的物理杂质。
本发明所述的分散红染料组合物，还允许加入质量百分含量不超过5％，优选不超过3％的调色组分，如加入微量的c.i.分散黄54、c.i.分散黄64、c.i.分散黄119、c.i.分散黄143、c.i.分散黄182、c.i.分散橙25、c.i.分散橙33、c.i.分散橙61、c.i.分散红73、c.i.分散红80、c.i.分散红145、c.i.分散红158等。
上述方案中，c.i.指的是染料索引号(colorindex)，是英国染色家协会(sdc)和美国纺织化学家和染色家协会(aatcc)合编出版的国际染料颜料品种汇编。所述的“染料部分”指的是染料滤饼(原染料)，不包括任何后整理助剂，但允许含有合成中带来的少量杂质，该杂质不影响染料的使用性能，所述的染料质量百分含量或质量份皆以染料滤饼折干量计算。
本发明所述的分散红染料组合物，其作为商品出售或直接应用于纺织材料着色时，通常需要加入常规助剂。因此，本发明还提供了一种作为商品出售或直接应用于纺织材料着色的分散红染料制品，包括所述的分散红染料组合物和助剂组成，助剂和分散红染料组合物的重量之比为0.2～5:1。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂mf))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂nno)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂cnf)、木质素磺酸钠(木质素85a、木质素83a)、元明粉(硫酸钠)等。
本发明所述的分散红染料制品可用以下方法制备：将分散红染料组合物含有的原染料按上述的配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将分散红染料组合物含有的原染料分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后以上述的比例进行混合。本发明所述的分散染红料制品，用砂磨机或研磨机研磨后可为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状。
作为优选，所述的分散红染料制品由所述的分散红染料组合物和助剂组成。
本发明中，式(i)、(ii)、(iii)、(iv)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以采用市售商品。
利用本发明的分散红染料组合物制成的染料制品，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料如聚酯纤维、涤纶/氨纶面料进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可直接用于印花。其中，普通浸染法如：将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如：将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
与现有技术相比，本发明所述的分散红染料组合物制成的分散红染料制品，应用于疏水性纤维材料如聚酯纤维、涤纶/氨纶面料染色时，具有水洗牢度、升华牢度、摩擦牢度优异，提升性好，得色量高，填补了普遍高牢度分散染料提升性差的缺陷。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
按照表1所示数据，将组分a、组分b，助剂(甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂mf)、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂nno)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂cnf)、木质素磺酸钠(木质素85a、木质素83a))加水混拼后，用研磨机进行研磨分散，干燥即可获得本发明的分散红染料。所得染料能提供给涤纶及其混纺织物均匀而牢度性能良好的红色。
表1
实施例40：
将45克式(i-1)的组分a、52克式(ii-1)的组分b、3克c.i.分散橙288、250克的木质素磺酸钠，加水混拼后，用研磨机研磨分散并干燥，即得成品染料，该染料能提供给涤纶及其混纺织物均匀而牢度性能良好的红色。
实施例41：
将20克式(i-1)的组分a、57克式(iii-2)、23克式(iv-1)、5克c.i.分散红82、200克的分散剂mf，加水混拼后，用研磨机研磨分散并干燥，即得成品染料，该染料能提供给涤纶及其混纺织物均匀而牢度性能良好的红色。
对比实施例1：
将cn103589190a中实施例1作为对比例1；
将cn102372932a中实施例1作为对比例2；
将cn101899229a中实施例1作为对比例3。
染色实施例1：
分别取实施例1～39制得的分散染料制品2克，加水500ml配制成染液，吸取20ml染液与80ml的水混合，用醋酸调节染浴ph到4.5，然后升温到60℃，同时放入2g涤/氨纶布进行高温高压染色，在35分钟内升温到130℃，保温30分钟，冷却到80℃取样。分别采用iso105-p01、iso105-x12、aatcc61-2a测定其耐升华色牢度、耐摩擦色牢度及耐水洗色牢度，结果如下表2所示：
表2
提升力对比：
将本发明中的实施例1～39和对比实施例1～3中制得的分散红染料按照染色实施例1的方法，不同的是，分别采用0.5％、1％、2％、4％、6％、8％的染色深度进行染色。按照gb/t2397-2012标准测试其提升力，发现本发明的分散红染料组合物随着染色深度增加，织物表观得色深度也明显递增，而对比例1～3的染料在4～8％的深度条件下，表观色深增加不明显，可见本发明相较于现有技术，改善了提升力。
由此可见，由本发明提供的分散红染料组合物，应用于涤/氨染色时，相较于现有分散红染料，提升力和染色性能更优异，其还可进一步与品红、藏青分散染料复配，丰富染料品种。