油墨组及记录装置的制作方法

1.本发明涉及油墨组及记录装置。


背景技术：

2.喷墨记录方法能够通过比较简单的装置实现高精细的图像的记录，从而在各方面得到急速的发展。其中，关于高速纸输送时的堆叠性等也进行了各种研究。例如，在专利文献1中公开了通过采用包含颜料、胶态二氧化硅、以及氨基酸的喷墨记录用油墨来改善堆叠性。
3.专利文献1：日本特开2020-007444号公报
4.然而，在喷墨记录装置中，有时会通过相同的喷墨头来喷出颜料油墨和染料油墨。已知在这样的记录方法中，如果采用包含胶态二氧化硅等无机氧化物胶体的油墨作为颜料油墨，并反复进行记录以及喷嘴形成面的清洁，则喷嘴形成面的疏液膜容易劣化。


技术实现要素：

5.本发明为具备一个或多个第一油墨组合物和一个或多个第二油墨组合物的油墨组，第一油墨组合物包含颜料、无机氧化物胶体、以及水，第二油墨组合物包含染料、以及水，在油墨组中，一个或多个第一油墨组合物的25℃下的导电率与一个或多个第二油墨组合物的25℃下的导电率的算术平均为2.5ms/cm以下。
6.此外，本发明为使用上述油墨组的记录装置，具备：喷墨头，在喷嘴形成面上具有喷出第一油墨组合物的第一喷嘴列、以及喷出第二油墨组合物的第二喷嘴列；以及擦拭部件，对第一喷嘴列的开口、以及第二喷嘴列的开口进行擦拭。
附图说明
7.图1是示出本实施方式的记录装置的一例的立体图。
8.图2是示出本实施方式的喷墨头的喷嘴形成面的俯视图。
9.附图标记说明
10.11：喷墨头；12：喷嘴形成面；111：开口；112：喷嘴板；117：喷嘴列；200：串行打印机；220：输送部；230：记录部；234：滑架；235：滑架移动机构。
具体实施方式
11.下面，根据需要参照附图，对本发明的实施方式(下面，称为“本实施方式”。)进行详细说明，但是，本发明并不限定于此，在不脱离其宗旨的范围内能够进行各种变形。需要指出，在附图中，对相同要素标注相同的符号，并省略重复的说明。此外，在没有特别的限定的情况下，上下左右等位置关系基于附图所示的位置关系。而且，附图的尺寸比例并不限定于图示的比例。
12.1.油墨组
13.本实施方式的油墨组构成为具备：一个或多个第一油墨组合物，包含颜料、无机氧化物胶体、以及水；以及一个或多个第二油墨组合物，包含染料、以及水，一个或多个第一油墨组合物的25℃下的导电率与一个或多个第二油墨组合物的25℃下的导电率的算术平均为2.5ms/cm以下。
14.已知有如下所述的情况：当通过擦拭等对具备喷出包含无机氧化物胶体的颜料油墨的喷嘴、以及喷出染料油墨的喷嘴的喷墨头进行清洁时，由于颜料油墨与染料油墨的混合，从而无机氧化物胶体凝聚，凝聚的无机氧化物胶体会损伤喷嘴板的疏液膜等。
15.针对于此，在本实施方式中，通过使第一油墨组合物与第二油墨组合物的导电率的算术平均在预定的范围内，从而可以抑制这样的凝聚，可以提高擦拭耐久性。
16.基于这样的观点，第一油墨组合物的25℃下的导电率s1与第二油墨组合物的导电率s2的算术平均为2.5ms/cm以下，优选为0.5～2.3ms/cm，更优选为0.5～2.1ms/cm，进一步优选为0.5～1.9ms/cm。需要指出，本实施方式的油墨组也可以具备多个第一油墨组合物和多个第二油墨组合物，上述算术平均为油墨组所包含的第一油墨组合物与第二油墨组合物的所有的导电率的算术平均。
17.需要指出，最初对与处理液并用的油墨进行了以凝聚为目的的成分设计，但是，如上所述，本实施方式的油墨组所包含的油墨是为了避免凝聚的油墨。因此，优选本实施方式的油墨组为不具备使无机氧化物胶体、其他的油墨成分凝聚的处理液的油墨组。下面，对各油墨组合物的组成进行详细说明。
18.1.1.第一油墨组合物
19.第一油墨组合物包含颜料、无机氧化物胶体、以及水，根据需要，也可以包含氨基酸、ph调节剂、水溶性有机溶剂、以及表面活性剂。
20.1.1.1.无机氧化物胶体
21.通过采用无机氧化物胶体，除了由于球状的无机氧化物胶体的效果从而印字面的湿摩擦降低、记录物的堆叠性提高之外，无机氧化物胶体的吸湿性等导致的记录物的卷曲、起皱也得以抑制。由此，即便是进行了高速纸输送的情况下，也能够正确地堆叠记录物。而且，由于无机氧化物胶体的填缝效果从而颜料容易留在记录介质上，所获得的记录物的显色性进一步提高。
22.无机氧化物胶体是指sio2、al2o3等微粒分散于分散介质的状态，在本实施方式中，油墨包含无机氧化物胶体是指将构成油墨构成的溶剂作为分散介质从而无机氧化物微粒分散的状态。
23.作为无机氧化物胶体并没有特别的限定，但是，例如可以列举出胶态二氧化硅、氧化铝胶体。其中，也是优选胶态二氧化硅。通过采用这样的无机氧化物胶体，所获得的记录物的显色性进一步提高，此外，卷曲、起皱进一步得以抑制，由此，能够实现记录介质的高速输送。此外，胶态二氧化硅与气相二氧化硅等干式二氧化硅相比，具有沉降得以抑制且分散稳定性进一步提高的趋势，此外，即便是含有胶态二氧化硅，由于喷墨油墨的粘度难以上升，因此，也具有喷出稳定性优良的趋势。除此之外，采用这样的无机氧化物胶体，通过调整导电率从而具有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。需要指出，既可以单独使用一种无机氧化物胶体，也可以组合使用两种以上无机氧化物胶体。
24.无机氧化物胶体的粒子也可以是进行了表面处理的粒子。例如，胶态二氧化硅也
可以通过氧化铝进行表面处理。由此，胶体的可稳定分散的ph的范围扩大，具有分散稳定性进一步提高的趋势。
25.此外，基于上述堆叠性的观点，优选无机氧化物胶体的粒子为大致球形，优选不具有如二次粒子等的一次粒子发生缔合的形状。
26.作为上述的胶态二氧化硅，也可以使用市售品，例如，可以列举出snowtex20、snowtex30、snowtex40、snowtexo、snowtexn、snowtexc(以上，均为“日产化学工业株式会社”制)。
27.无机氧化物胶体的平均粒径优选为5～150nm，更优选为5～100nm，进一步优选为10～70nm。通过平均粒径为150nm以下，从而沉降得以抑制，具有分散稳定性进一步提高的趋势。此外，通过平均粒径为5nm以上，印字面的滑动摩擦进一步提高，具有堆叠性进一步提高的趋势。
28.胶态二氧化硅的平均粒径可以通过将动态光散射法作为测定原理的粒度分布测定装置来进行测定。作为这样的粒度分布测定装置，例如，可以列举出作为频率解析法而采用了零差光学系统的大塚电子株式会社制的“zeta电位/粒径/分子量测定系统elsz2000zs”(商品名)。需要指出，在本说明书中，只要没有特别的限定，“平均粒径”是指个数基准的平均粒径。
29.无机氧化物胶体的含量相对于第一油墨组合物的总量，作为固体成分，优先为1.0～15质量％，更优选为2.0～12质量％，进一步优选为3.0～10质量％。通过无机氧化物胶体的含量为0.5质量％以上，从而所获得的记录物的显色性进一步提高，此外，卷曲、起皱进一步得以抑制，由此，可以进一步提高记录介质的输送速度。此外，通过无机氧化物胶体的含量为15质量％以下，从而擦拭耐久性、堆叠性具有进一步提高的趋势。
30.1.1.2.颜料
31.作为颜料，并没有特别的限定，但例如可以使用：偶氮颜料(例如，包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如，酞菁颜料、苝颜料、芘酮(perinone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等有机颜料；炭黑(例如，炉法炭黑、热裂炭黑、乙炔黑、槽法炭黑等)、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等无机颜料；碳酸钙、滑石等填充颜料等。其中，也优选包含炭黑。
32.上述颜料也可以作为通过分散剂而分散于水中所获得的颜料分散液、或者作为使利用化学反应将亲水性基团导入到颜料粒子表面的自分散型的表面处理颜料分散于水中所获得的、或使通过被聚合物覆盖的颜料分散于水中所获得的颜料分散液而添加于油墨中。
33.构成上述颜料分散液的颜料及分散剂可以分别单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
34.颜料的含量相对于第一油墨组合物的总量，作为固体成分，优选为1.0～12质量％，更优选为2.0～10质量％，进一步优选为3.0～7.5质量％。
35.1.1.3.水
36.水的含量相对于第一油墨组合物的总量，优选为40～80质量％，更优选为50～75质量％，进一步优选为60～70质量％。通过水的含量为50质量％以上，即便是在水的一部分
蒸发时，油墨的粘度上升也得以抑制，喷出稳定性具有进一步提高的趋势。此外，通过水的含量为80质量％以下，具有所获得的记录物的卷曲、起皱进一步被抑制的趋势。
37.1.1.4.氨基酸
38.第一油墨组合物也可以还包含氨基酸。本实施方式中的氨基酸是指在同一分子内具有氨基和羧基的化合物。作为这样的氨基酸，并没有特别的限定，但可以列举出例如二甲基甘氨酸、二甲基丙氨酸、二甲基谷氨酸、以及二乙基甘氨酸等叔氨基酸；三甲基甘氨酸、三甲基丙氨酸、三甲基谷氨酸、以及三乙基甘氨酸等季氨基酸。
39.其中，优选具有季铵基的季氨基酸，更优选三甲基甘氨酸。通过使用这样的氨基酸，擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。需要指出，氨基酸既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
40.氨基酸的含量相对于第一油墨组合物的总量，优选为1.0～20质量％，更优选为2.0～15质量％，进一步优选为3.0～10质量％。通过氨基酸的含量在上述范围内，从而无机氧化物胶体凝聚时形成硬的凝聚体的情况得以抑制，此外，由于无机氧化物胶体的分散稳定性提高，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
41.基于质量基准，优选氨基酸的含量比无机氧化物胶体的固体成分的含量多。具体而言，基于质量基准，氨基酸的含量相对于无机氧化物胶体的固体成分的含量优选为1.1～5.0倍，更优选为1.2～3.0倍，进一步优选为1.3～2.0倍。通过氨基酸的含量在上述范围内，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
42.1.1.5.ph调节剂
43.作为ph调节剂，并没有特别的限定，但可以列举出例如三乙醇胺(pka7.8)、二乙醇胺(pka8.88)、单乙醇胺(pka9.55)、三丙醇胺(pka8.06)等有机碱；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱。
44.其中，优选有机碱，更优选三乙醇胺。通过使用这样的有机碱，无机氧化物胶体的分散稳定性提高，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
45.25℃下的有机碱的pka优选为7.2～10，更优选为7.2～9.5，进一步优选为7.5～9.0。通过25℃下的有机碱的pka在上述范围内，无机氧化物胶体的分散稳定性进一步提高，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
46.ph调节剂的含量相对于第一油墨组合物的总量，优选为0.05～1.5质量％，更优选为0.10～1.0质量％，进一步优选为0.20～0.75质量％。通过ph调节剂的含量在上述范围内，无机氧化物胶体的分散稳定性提高，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
47.1.1.6.水溶性有机溶剂
48.作为水溶性有机溶剂，并没有特别的限定，但可以列举出例如甘油；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇等二醇类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙基醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁基醚等乙二醇单醚类；2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮等含氮溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、以及叔戊醇等醇类。
49.其中，优选甘油、三乙二醇等二醇类、三乙二醇单丁基醚等乙二醇单醚类、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮等含氮溶剂等。通过使用这样的水溶性有机溶剂，擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。水溶性有机溶剂既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
50.特别是，优选作为水溶性有机溶剂至少包含含氮溶剂。通过包含含氮溶剂，擦拭耐久性具有进一步提高的趋势。含氮溶剂的含量相对于第一油墨组合物的总量，优选为1.0～9.0质量％，更优选为2.0～8.0质量％，进一步优选为3.0～7.0质量％。
51.水溶性有机溶剂的含量相对于第一油墨组合物的总量，优选为5.0～30质量％，更优选为10～27.5质量％，进一步优选为15～25质量％。通过水溶性有机溶剂的含量在上述范围内，擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
52.1.1.7.表面活性剂
53.作为表面活性剂，并没有特别的限定，但可以列举出例如乙炔二醇类表面活性剂、氟类表面活性剂、以及硅类表面活性剂。其中，基于擦拭耐久性、喷出稳定性的观点，优选乙炔二醇类表面活性剂。表面活性剂既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
54.作为乙炔二醇类表面活性剂，并没有特别的限定，但优选例如从2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加合物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加合物中选择的一种以上。
55.作为氟类表面活性剂，并没有特别的限定，但可以列举出例如全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加合物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。
56.作为硅类表面活性剂，可以列举出聚硅氧烷类化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。
57.表面活性剂的含量相对于第一油墨组合物的总质量，优选为0.1～5.0质量％，更优选为0.1～3.0质量％。通过表面活性剂的含量在上述范围内，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
58.1.1.8.25℃下的导电率
59.第一油墨组合物的25℃下的导电率优选为0.8～2.3ms/cm以下，更优选为1.0～2.0ms/cm以下，进一步优选为1.0～1.8ms/cm以下。通过25℃下的导电率在上述范围内，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
60.导电率的测定方法并没有特别的限定，例如，可以使用horiba制的电导计es-51进行测定。此外，油墨中的导电率可以通过油墨所包含的离子量来进行调整。除了任意地添加于油墨中之外，离子还可以和颜料、无机氧化物胶体一起混入油墨中。混入油墨中的离子根据颜料、无机氧化物胶体的种类、添加量而不同。因此，通过基于透析膜除去离子，可以调整导电率。
61.1.9.ph
62.第一油墨组合物的ph优选为8～10，更优选为8.5～9.5。通过ph在上述范围内，除了无机氧化物胶体的分散稳定性提高之外，凝聚体的形成也得以抑制，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
63.1.10.离子量
64.第一油墨组合物的na离子与k离子的合计浓度优选为110～750ppm，更优选为150～500ppm，进一步优选为200～400ppm。通过na离子与k离子的合计浓度在上述范围内，无机
氧化物胶体的分散稳定性提高，从而擦拭耐久性、喷出稳定性具有进一步提高的趋势。
65.1.2.第二油墨组合物
66.第二油墨组合物包含染料、以及水，根据需要，也可以包含ph调节剂、水溶性有机溶剂、以及表面活性剂。
67.1.2.1.染料
68.作为染料，并没有特别的限定，但可以列举出例如c.i.酸性黄、c.i.酸性红、c.i.酸性蓝、c.i.酸性橙、c.i.酸性紫、c.i.酸性黑等酸性染料；c.i.碱性黄、c.i.碱性红、c.i.碱性蓝、c.i.碱性橙、c.i.碱性紫、c.i.碱性黑等碱性染料；c.i.直接黄、c.i.直接红、c.i.直接蓝、c.i.直接橙、c.i.直接紫、c.i.直接黑等直接染料；c.i.活性黄、c.i.活性红、c.i.活性蓝、c.i.活性橙、c.i.活性紫、c.i.活性黑等活性染料；c.i.分散黄、c.i.分散红、c.i.分散蓝、c.i.分散橙、c.i.分散紫、c.i.分散黑等分散染料。上述染料既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
69.1.2.2.水
70.水的含量相对于第二油墨组合物的总量，优选为45～85质量％，更优选为55～80质量％，进一步优选为65～75质量％。通过水的含量为55质量％以上，即便是在蒸发了水的一部分时，油墨的粘度上升也得以抑制，喷出稳定性具有进一步提高的趋势。此外，通过水的含量为85质量％以下，具有所获得的记录物的卷曲、起皱进一步得以抑制的趋势。
71.1.2.3.ph调节剂
72.作为ph调节剂，可以列举出和在上述第一油墨组合物中举例示出的ph调节剂同样的ph调节剂。其中，优选有机碱，更优选三乙醇胺。通过使用这样的有机碱，具有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。
73.ph调节剂的含量相对于第二油墨组合物的总量，优选为0.05～0.60质量％，更优选为0.10～0.50质量％，进一步优选为0.20～0.40质量％。通过ph调节剂的含量在上述范围内，具有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。
74.1.2.4.水溶性有机溶剂
75.作为水溶性有机溶剂，可以列举出和在上述第一油墨组合物中举例示出的水溶性有机溶剂同样的水溶性有机溶剂。其中，优选甘油、三乙二醇等二醇类、三乙二醇单丁基醚等乙二醇单醚类、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮等含氮溶剂等。
76.特别是，优选作为水溶性有机溶剂至少包含含氮溶剂。通过包含含氮溶剂，染料的溶解性进一步提高，当颜料油墨与染料油墨在擦拭部件上混合时，可以降低其混合物的粘性。因此，与带粘性的混合液和凝聚体一起对疏液膜进行摩擦的情况相比，具有擦拭耐久性进一步提高的趋势。含氮溶剂的含量相对于第二油墨组合物的总量，优选为1.0～9.0质量％，更优选为2.0～8.0质量％，进一步优选为3.0～7.0质量％。
77.水溶性有机溶剂的含量相对于第二油墨组合物的总量，优选为10～35质量％，更优选为15～30质量％，进一步优选为20～27.5质量％。通过水溶性有机溶剂的含量在上述范围内，从而具有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。
78.1.2.5.表面活性剂
79.作为表面活性剂，可以列举出和在上述第一油墨组合物中举例示出的表面活性剂同样的表面活性剂。其中，更优选乙炔二醇类表面活性剂。通过使用这样的表面活性剂，具
有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。
80.表面活性剂的含量相对于第二油墨组合物的总质量，优选为0.1～5.0质量％，更优选为0.1～3.0质量％。通过表面活性剂的含量在上述范围内，从而具有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。
81.1.2.6.25℃下的导电率
82.第二油墨组合物的25℃下的导电率优选为1.0～3.2ms/cm以下，更优选为1.2～3.0ms/cm以下，进一步优选为1.4～2.8ms/cm以下。通过25℃下的导电率在上述范围内，从而具有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。
83.关于导电率的测定方法及调整方法，可以和在第一油墨组合物中记载的方法相同。
84.1.2.7.ph
85.第一油墨组合物的ph优选为8.0～9.5，更优选为8.4～9.3。通过ph在上述范围内，凝聚体的形成得以抑制，从而具有擦拭耐久性、喷出稳定性进一步提高的趋势。
86.2.记录装置
87.本实施方式的记录装置为使用上述油墨组的记录装置，具备：喷墨头，在喷嘴形成面上具有喷出第一油墨组合物的第一喷嘴列、以及喷出第二油墨组合物的第二喷嘴列；以及擦拭部件，对第一喷嘴列的开口、以及第二喷嘴列的开口进行擦拭。
88.作为本实施方式的记录装置的一例，图1示出串行打印机的立体图。如图1所示，串行打印机200具备输送部220、以及记录部230。输送部220将进给至串行打印机的记录介质f向记录部230输送，并将记录后的记录介质排出到串行打印机之外。具体而言，输送部220具有各输送辊，将所输送的记录介质f向副扫描方向t1、t2输送。
89.此外，记录部230具备：喷墨头11，向从输送部220输送的记录介质f喷出油墨组合物；滑架234，搭载该喷墨头11；以及滑架移动机构235，使滑架234向记录介质f的主扫描方向s1、s2移动。
90.2.1.喷墨头
91.喷墨头11具备：喷嘴板112，在与记录介质(附着对象)对置的面行具有多个开口111；多个压力室(未图示)，与喷嘴板112上形成的多个开口111分别连通；加压部(未图示)，使多个压力室的各自的容积产生变化；以及油墨供给室(未图示)，向多个压力室供给油墨。
92.在本实施方式中，喷嘴形成面12是指包括喷嘴板112的表面的面。图2示出喷墨头11的喷嘴形成面12的一例。在图2中的喷墨头11中，形成有沿着与主扫描方向交叉的副扫描方向(记录介质的输送方向)而并列设置有开口111的喷嘴列117。
93.在本实施方式中，将喷出第一油墨组合物的喷嘴列117称为第一喷嘴列117a，将喷出第二油墨组合物的喷嘴列117称为第二喷嘴列117b。优选第一喷嘴列117a的开口111和第二喷嘴列117b的开口111存在于单个的喷嘴形成面12。在这样的喷墨头11中，擦拭部件同时对第一喷嘴列117a的开口111和第二喷嘴列117b的开口111进行擦拭，容易产生无机氧化物胶体的凝聚，因而本发明特别有用。
94.如图2所示，第一喷嘴列117a和第二喷嘴列117b既可以是一个，也可以是多个。此外，在设置多个的情况下，既可以构成为各个喷嘴列喷出同种的油墨组合物，也可以构成为喷出例如色料不同的油墨组合物。
95.喷墨头11优选在喷嘴形成面12具有疏液膜。疏液膜只要是具有疏液性的膜即可，并没有特别的限定，例如，可以成膜具有疏液性的金属醇盐的分子膜，之后，经过干燥处理、退火处理等来形成。金属醇盐的分子膜只要是具有疏液性的分子膜即可，但优选为具有含氟的长链高分子基团的金属醇盐的单分子膜、或者具有含氟的长链高分子基团等疏液基团的金属酸盐的单分子膜。
96.作为金属醇盐，并没有特别的限定，但作为其金属种类，一般可以使用例如硅、钛、铝、锆。含氟的长链高分子基团(长链rf基团)可以列举出例如全氟烷基链、全氟聚醚链。作为具有该长链rf基团的烷氧基硅烷，可以列举出例如具有长链rf基团的硅烷偶联剂等。作为疏液膜并没有特别的限定，可以使用例如sca(silane coupling agent：硅烷偶联剂)膜、专利第4424954号公报中记载的疏液膜。需要指出，将特别具有疏水性的膜称为疏水膜。
97.由于这样的喷墨头11的疏液膜容易被凝聚的无机氧化物胶体损伤，因而本发明特别有用。
98.2.2.擦拭部件
99.擦拭第一喷嘴列的开口和第二喷嘴列的开口的擦拭部件既可以是吸收油墨组合物的吸收性的部件，也可以是橡胶制的擦拭器等非吸收性的部件，但优选是非吸收性的部件。
100.[实施例]
[0101]
下面，采用实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。本发明并不受以下的实施例的任何限定。
[0102]
1.油墨的制备
[0103]
为了成为表1中记载的组成，将各成分放入混合物用罐，进行混合搅拌，进一步通过5μm的膜过滤器进行过滤，从而获得各例的油墨组合物。需要指出，只要没有特别的记载，则表中的各例所示的各成分的数值表示质量％。此外，在表中，无机氧化物胶体及颜料分散液的数值表示固体成分的质量％。
[0104]
需要指出，颜料油墨组合物a1～a4相当于第一油墨组合物，染料油墨组合物b1～b6相当于第二油墨组合物。
[0105]
[表1]
[0106][0107]
表1中使用的缩写、产品成分如下。
[0108]
〔颜料〕
[0109]
黑色颜料(cab-o-jet300(cabot公司制)，固体成分15％)
[0110]
〔无机氧化物胶体〕
[0111]
胶态二氧化硅(st-30l(日产化学工业制))
[0112]
〔染料〕
[0113]
青色染料(c.i.直接蓝108的锂盐)
[0114]
品红染料(c.i.酸性红57的锂盐)
[0115]
黄色染料(c.i.直接黄12的锂盐)
[0116]
〔ph调节剂〕
[0117]
氢氧化钾(koh)
[0118]
三乙醇胺(tea)
[0119]
〔氨基酸〕
[0120]
三甲基甘氨酸
[0121]
〔水溶性有机溶剂〕
[0122]
2-吡咯烷酮
[0123]
1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮
[0124]
三乙二醇单丁醚
[0125]
甘油
[0126]
三乙二醇
[0127]
〔表面活性剂〕
[0128]
olfine e1010(air products公司制商品名，乙炔二醇类表面活性剂)
[0129]
surfynol 104(日信化学工业公司制商品名，乙炔二醇类表面活性剂)
[0130]
1.1.导电率
[0131]
在表1中，使用电导计es-51(horiba制)测定了导电率。需要指出，测定的温度为25℃。
[0132]
1.2.离子量
[0133]
通过紧凑型钠离子计laquatwin《na-11》(horiba公司制)测定了钠离子的浓度，通过紧凑型钾离子计laquatwin《k-11》(horiba公司制)测定了钾离子的浓度。然后根据这些测定值求出合计浓度。需要指出，测定温度均为25℃。
[0134]
1.3.ph
[0135]
使用台式ph计(型号：f-72，制造商：horiba制)测定了油墨组合物的ph。需要指出，测定的温度为25℃。
[0136]
2.评价方法
[0137]
2.1.擦拭耐久性
[0138]
在epson制px-s7050(串行喷墨打印机)的墨盒中基于表2中记载的组合填充油墨组合物，并确认可以从各喷嘴列喷出油墨组合物。需要指出，喷墨头的喷嘴形成面的构成如图2所示，以从喷嘴列编号1～4喷出表2中记载的各油墨组合物的方式填充有油墨组合物。例如，在实施例1中，在喷嘴列编号2～4中，喷出相同的染料油墨b1。
[0139]
在确认了可以从各喷嘴列喷出油墨组合物之后，重复三次使用擦拭机构的擦拭部件(橡胶擦拭器)进行各喷嘴列的开口的擦拭的操作。之后，将附着有该油墨组合物的擦拭部件放置于规定条件下，使附着于擦拭部件的油墨组合物干燥，从而获得附着有干燥的油墨组合物的擦拭部件。需要指出，是以放置条件为30℃5天、40℃5天、以及40℃10天的三个条件来进行本评价。
[0140]
然后，将使用附着有干燥的油墨组合物的擦拭部件对喷嘴形成面进行擦拭的程序(sequence)重复100次，之后，利用喷嘴检查图案确认有无落点偏离、喷嘴脱落。然后，重新制作附着有干燥的油墨组合物的擦拭部件，进而重复进行上述100次的擦拭程序、以及喷嘴检查图案的确认。然后，当利用喷嘴检查图案确认到落点偏离、喷嘴脱落时，停止重复。需要指出，在本评价中确认落点偏离、喷嘴脱落是指由于擦拭导致疏水膜损伤。评价基准如下所示。
[0141]
《条件1：放置条件30℃5天》
[0142]
aa：以擦拭次数500次以上确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0143]
a：以擦拭次数300次以上且小于500次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0144]
b：以擦拭次数200次以上且小于300次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0145]
c：以擦拭次数100次以上且小于200次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0146]
d：以擦拭次数小于100次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0147]
《条件2：放置条件40℃5天》
[0148]
aa：以擦拭次数500次以上确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0149]
a：以擦拭次数300次以上且小于500次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0150]
b：以擦拭次数200次以上且小于300次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0151]
c：以擦拭次数100次以上且小于200次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0152]
d：以擦拭次数小于100次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0153]
《条件3：放置条件40℃10天》
[0154]
aa：以擦拭次数500次以上确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0155]
a：以擦拭次数300次以上且小于500次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0156]
b：以擦拭次数200次以上且小于300次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0157]
c：以擦拭次数100次以上且小于200次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0158]
d：以擦拭次数小于100次确认到落点偏离、喷嘴脱落。
[0159]
2.2.堆叠性
[0160]
在epson制lx-10000f(行式喷墨打印机)的墨盒中基于表2中记载的组合填充油墨组合物，并确认可以从各喷嘴列喷出油墨组合物。之后，针对记录介质(a4尺寸的xerox p纸、富士xerox公司制复印用纸、单位面积重量64g/m2、纸厚88μm)，在温度25℃、湿度50％的环境下，以印刷负荷(duty)：100％印刷实心图案，获得记录物。需要指出，当印刷实心图案时，交替喷出填充于喷嘴列编号1及4的油墨组合物，制成单色的实心图案。重复该印刷操作并进行连续印刷，通过是否发生卡纸评价了堆叠性。
[0161]
《评价基准》
[0162]
a：连续印刷50张也未发生卡纸
[0163]
b：连续印刷30张以上且小于50张的情况下发生卡纸
[0164]
c：连续印刷15张以上且小于30张的情况下发生卡纸
[0165]
d：连续印刷小于15张的情况下发生卡纸
[0166]
[表2]
[0167][0168]
[表3]
[0169]