1.本发明属于石油开发领域，更具体地，涉及一种压裂用疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液及其制备方法。
背景技术：
2.当前石油行业己作为我国聚丙烯酰胺产品的超级使用者。我国聚丙烯酰胺的产量在逐年提高，而其中超过70-80%应用于油田开发领域。市场上油气用聚丙烯酰胺主要以粉末，反相油包水乳液和水包水乳液三种形态存在。但是传统的粉末状聚丙烯酰胺产品在应用于油田现场时需要提前进行充分溶胀，防止压裂施工期间液体不均而出现问题。因此传统的聚丙烯酰胺施工周期长，压裂液配液工序多及强度大，对于大规模油田井压裂己不能完全满足。传统的反相乳液合成乳液型聚丙烯酰胺，该体系施工过程摩阻小，满足现场连续混配工艺要求，易于破胶返排，但是返排液再利用只能作为前置液应用，该体系耐盐性能差。水包水乳液存在有效含量低，分子量低，不耐盐等缺点。另外，采用不同的聚合工艺，对聚合物分子量影响较大，而分子量对产品在作为压裂液应用过程中的增稠、减阻、粘弹性有着极大的影响。
3.为了兼顾各方面的优点，聚丙烯酰胺悬浮乳液成为市场研发和使用的热点。它可以兼顾粉末聚合物高分子量，高抗盐性优点，又具备反相乳液溶解性快，可以实现现场连线混配的要求。
4.中国专利（cn201810279436.7-一种悬浮乳液型滑溜水降阻剂及其制备方法）介绍了一种悬浮乳液的制备方法，该体系使用无机粘土和小分子表活剂，使得聚丙烯酰胺粉末稳定分散到白油里，可以得到有一定稳定性的悬浮乳液。（表1为此专利披露的不同案例的分层时间）但作为商品流通，稳定性需要进一步提高。
5.同时，常规聚丙烯酰胺压裂液抗盐性、耐温性和耐剪切性较差。针对以上问题，出现了疏水缔合物体系压裂液。该类压裂液是一种亲水性大分子链上带有少量疏水基团的水溶性聚合物，其特有的两亲分子结构使溶液具有特殊的增稠、耐剪切作用。
6.文献报道（任占春，油醇系浓缩缔合聚合物压裂增稠剂的制备与应用，钻井液与完井液，2016，33（1）：107-112）了一种由液体石蜡、甲醇，疏水缔合聚合物增稠剂、分散剂配制的悬浮乳液增稠剂。其可以实现现场快速配制，具有良好的耐温抗剪切性。另外，缔合非交联液还具有携砂性、易破胶返排、低残渣等特点，是一种性能好的清洁压裂液。然而此体系聚丙烯酰胺有效物仅有25%，与常规的聚丙烯酰胺悬浮乳液相比有效含量（30%-50%）偏低，竞争力较弱。
7.文献报道（祝琦，陈宁，张志行. 分子自组装对缔合压裂液黏度“回复”的机理分
析，2017， 34（3）：111-116）了对于乳液体系，由于大量表活剂的存在，对缔合聚合物的缔合作用有一定的抑制作用，因此选择合适的乳化稳定体系，对缔合聚合物的性能发挥也至关重要。
技术实现要素：
8.为实现上述目的,本发明第一方面提供了一种具有较长稳定期和有利于降低现场操作成本的多功能压裂用疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液。
9.本发明采用的技术方案是：疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液包括以重量计的以下组分：按重量份的有机烃类溶剂400-600份、粘土20-50份、高分子稳定剂10-30份、乳化剂和转相剂10-20份、疏水缔合聚丙烯酰胺粉剂300-500份；其中，所述有机烃类溶剂选自汽油、煤油、柴油或白油一种或几种，优选白油。
10.所述粘土优选为膨润土。
11.所述高分子稳定剂为甲基丙烯酸和甲基丙烯酸多碳烷基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯和马来酸酐的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物中的一种或几种混合物。
12.所述乳化剂选自吐温-20、吐温-80、op-10、司盘-80中一种。
13.所述转相剂为非离子表面活性剂，选自失水山梨醇单月桂酸酯、辛基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇辛基苯基醚和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或几种混合物。
14.所述疏水缔合聚丙烯酰胺是用常规的水溶液聚合或者胶束聚合工艺制备得到。制备疏水缔合聚合物的不饱和疏水单体可以是阴离子型、阳离子型或非离子型，选自8—21个碳原子的单乙烯类化合物。
15.优选的，所述不饱和疏水单体选自n-烷基取代丙烯酰胺及其衍生物、长链烷基不饱和季铵盐、（甲基）丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺烷基磺酸及其磺酸盐中的一种或多种。
16.优选的，所述阴离子型单体是丙烯酰胺十二烷基磺酸钠、丙烯酰胺十四烷基磺酸钠、丙烯酰胺十六烷基磺酸钠、丙烯酰胺十八烷基磺酸钠中的一种或多种，非离子型单体是n-十二烷基丙烯酰胺、n-十四烷基丙烯酰胺、n-十六烷基丙烯酰胺、n-十八烷基丙烯酰胺，（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯和（甲基）丙烯酸十八烷基酯，阳离子型单体是烯丙基十二烷基氯化铵、烯丙基十四烷基氯化铵、烯丙基十六烷基氯化铵、烯丙基十八烷基氯化铵中的一种或多种。
17.一种疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液的制备方法，该制备方法包括如下步骤：步骤一、将有机烷烃溶剂置于带机械搅拌的反应釜中；步骤二、向反应釜中依次加入粘土，高分子稳定剂，小分子乳化剂；步骤三、加入转相剂；步骤四、加入疏水缔合聚丙烯酰胺粉剂，持续搅拌。
18.本发明采用引入高分子稳定剂作为稳定体系的一种组分。高分子稳定剂是指相对分子数量在数千以上，并具有表面活性的高分子化合物。高分子乳化剂因结构独特，亲水基团和疏水基团大小、位置等可以调节，具有一系列独特的性能。首先，它具有很好的稳定性，不易发生迁移与解吸；其次，高分子稳定剂两端具有碳氢长链，可以与油相在界面层形成定
向楔形界面，形成强烈的空间阻隔作用，与粘土起到协同作用；最后，因高分子稳定剂两端的碳氢链越长，与亲油分子的作用范围就越大，使得悬浮乳液的应用性能受影响。稳定期提高到1月以上，有效含量在30%-50%的疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液，可以满足客户使用需求。
具体实施方式
19.实施例1：疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液a的制备悬浮乳液的制备：第一步：准确称取460份5号白油、加入四口烧瓶中，选用三叶搅拌桨，转速500转/分；第二步：称取25份有机膨润土加入白油中搅拌5min；第三步：加入5份乳化剂继续搅拌3min；第四步：加入15份高分子稳定剂乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物，以600转/分搅拌3min；第五步：加入5份转相剂，600转/分搅3min；第六步：加入490份疏水缔合聚丙烯酰胺粉末，1300转/ 分搅2min后转为900转/分搅5min。
20.实施例2：疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液b的制备悬浮乳液的制备：第一步：准确称取540份5号白油、加入四口烧瓶中，选用三叶搅拌桨，转速500转/分；第二步：称取42份有机膨润土加入白油中搅拌5min；第三步：加入5份乳化剂继续搅拌3min；第四步：加入20份高分子稳定剂乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物，以600转/分搅拌3min；第五步：加入5份转相剂，600转/分搅3min；第六步：加入388份疏水缔合聚丙烯酰胺粉末，1300转/ 分搅2min后转为900转/分搅5min。
21.以下对实施例的性能进行评价：1.悬浮乳液增粘性能选用市面上常规聚丙烯酰胺粉末（按q-sy 119-2014 驱油用部分水解聚丙烯酰胺中方法测试测试分子量2600万到2700万）按实施案例1步骤配成悬浮乳液
①
，再选用同样单体组成，但含有少量缔合单体的疏水缔合粉末（分子量2300万到2400万）按实施案例1步骤配成相同悬浮乳液
②
。分别以清水和某油田模拟盐水（50000mg/l氯化钠+8325mg/l氯化钙+58mg/氯化铁）检测其性能，结果分别见表2和表3。
再选用同一批次的普通聚丙烯酰胺粉末按照实施案例2步骤配成悬浮乳液
③
，疏水缔合粉末配成悬浮乳液
④
。以相同方法检测其性能，结果分别见表4和表5。。以相同方法检测其性能，结果分别见表4和表5。由上表可知，随着乳液用量的提高，分子量较高的普通聚丙烯酰胺粉末制备的悬浮乳液
①
、
③
粘度无论是在盐水还是清水中都无明显波动，成线性增长，无法体现出增稠的作用。但以疏水缔合粉末制备的悬浮乳液
②
、
④
在盐水中用量达到1.0%和1.5%，在清水中用量达到1.4%和1.7%时，粘度骤升，充分体现出了达到一定缔合浓度后，其分子间缔合增稠的作用。
22.2.不同稳定体系制备的缔合聚合物悬浮乳液增稠性按照文献上现有的疏水缔合悬浮乳液配方，使用同一批疏水缔合粉末（分子量2300万到2400万），将其有效含量从25%提升到35%,制备成悬浮乳液a。再按照实施例2步骤制备相同有效含量的悬浮乳液b。稳定体系制备的缔合聚合物悬浮乳液增稠性对比如下表6所示。由上表6可知，文献上配方在配置高有效含量的悬浮乳液时，大量的表面活性剂会导致疏水缔合效果减弱，在用量达到1.6%时，未出现粘度激增，而新配方不会出现这种情
况。
23.3.悬浮乳液稳定性用本发明的稳定体系制备的悬浮乳液稳定性如下表8和表9。用本发明的稳定体系制备的悬浮乳液稳定性如下表8和表9。静置4周后，实施例1分层3.2mm，实施例2分层2.1mm，且经过搅拌后，能够恢复均匀性，底部无沉积板结。说明本发明的稳定体系，无论对于何种聚丙烯酰胺，都可以制备出稳定性较好的悬浮乳液。