一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及胶粘剂及其制备领域，具体设及一种胶合板用改性脈醒树脂胶粘剂及 其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着人民生活水平的提高和建筑、装饰装修、包装等行业的持续稳定发展，我国人 造板产量迅速增长。人造板总产量、胶合板产量、家具产量、木质地板产量连续多年位居世 界首位。2013年，我国人造板总产量2.72亿m 3,约占世界总产量的50%。按每吨胶粘剂平 均生产9m3人造板计算，2013年我国木材胶粘剂消耗量约3000万吨（固体含量50%)，其中 脈醒树脂及其改性产品占胶粘剂总产量的80% W上，占主导地位。脈醒树脂胶粘剂之所W 能在木材工业中大量使用，是由于其具有其他树脂无法比拟的优势，例如原料充足、价格低 廉、水溶性好、胶层颜色浅等。但是脈醒树脂也具有一些明显地缺点，除了耐老化性差、耐水 性差、不能用于制备室外用人造板外，其致命的缺点是胶接的人造板存在甲醒释放问题。随 着人们生活质量提高，健康和环保意识增强，人们越来越注意到脈醒树脂胶粘剂在制备和 使用过程中会放出甲醒，其胶接人造板在使用的过程中也会不断释放出甲醒，污染人居环 境，损害人们身体健康。
[0003]目前，降低人造板甲醒释放量的方法主要有如下4种；1)采用低摩尔比改性脈醒 树脂胶粘剂；2)在改性脈醒树脂胶粘剂中加入甲醒捕捉剂；3)对人造板进行后处理；4)采 用其他环保型胶粘剂。但是，该些技术方法都存在着诸多缺陷。例如；1)采用低摩尔比改 性脈醒树脂胶粘剂虽然能够有效降低人造板产品甲醒释放量，但是产品胶合强度也往往降 低，不能满足使用要求；并且可导致固化时间延长，生产效率降低；2)在人造板用脈醒树脂 胶粘剂中加入甲醒捕捉剂，虽然能够有效降低人造板游离甲醒释放量，但是往往同时降低 人造板胶合强度；同时，一般甲醒捕捉剂价格往往远远高于脈醒树脂胶粘剂，其加入提高了 产品成本，降低了产品竞争力；3)对人造板进行后处理，如公开号为CN1526528的发明专 利申请中公开了一种采用氨气真空法制备E1/E0级环保型人造板的制造工艺；公开号为 CN2394770的实用新型专利中公开了一种降低人造板甲醒释放量的处理装置，该些后处理 方法，不仅使得人造板制造工艺复杂，而且后处理设备投资巨大，生产成本明显提高；4)采 用其他环保型胶粘剂，如异氯酸醋类胶粘剂，导致人造板生产成本大幅度增加、生产工艺难 度加大，企业和用户都难W接受；采用普通蛋白胶粘剂制备人造板胶合强度低，耐水性能 差、易发霉、施胶性能差、人造板易开胶。综上所述，上述措施虽然能够有效降低人造板游离 甲醒释放量，但不能彻底解决甲醒释放问题，或由于生产成本过高等原因而无法推广。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种胶合板用改性脈醒树脂胶粘剂及其制备方 法，采用低摩尔比的甲醒和尿素为原料，使用多官能度反应增强剂作为缩聚剂替代酸性缩 聚剂，实现"酸-碱-酸"工艺合成脈醒树脂，提高了脈醒树脂分子支化度，相同粘度下增加 了脈醒树脂分子量，能够提高脈醒树脂固化交联密度，进而提高胶接强度、降低胶接制品甲 醒释放量。
[0005] 本发明提供一种胶合板用改性脈醒树脂胶粘剂，通过W下技术方案实现： W低摩尔比0. 95~1. 1 ;1的甲醒和尿素为原料，加入重量份0. 5~3%的S哲甲基丙 烧S缩水甘油離为反应增强剂及重量份0. 1~0. 8%聚己締醇，用"酸-碱-酸"工艺合成 改性脈醒树脂胶粘剂。
[0006] 本发明进一步优选，所述甲醒与尿素的摩尔比为0. 98~1. 05山反应增强剂的重 量份为1~2%，聚己締醇的重量份为0. 3~0. 5%。
[0007] 本发明进一步优选，所述甲醒质量浓度为36. 5-37. 5%，反应增强剂的固体含量为 !00%〇
[0008] 本发明提供一种胶合板用改性脈醒树脂胶粘剂的制备方法，包括W下步骤：按权 利要求1组分， 1) 将甲醒放入反应蓋中，加入第一批尿素，使甲醒与尿素摩尔比为2. 0~2. 2:1，酸液 调节抑值为6. 0,在60°C保温20分钟，然后20分钟内升温至90°C，保持P册.5~6. 0,在 90°C保温20分钟后加入聚己締醇溶液，再保温20分钟； 2) 碱液控制抑值为7~9,控制温度在85~90°C，滴加反应增强剂，反应至粘度；25°C， 涂-4杯22-24秒；加入第二批尿素，使甲醒与尿素摩尔比为1.4~1.2:1，碱液调节抑值 为7~9,滴加反应增强剂，反应至粘度；25°C，涂-4杯24-26秒； 3) 酸液调节pH值为6. 0-7. 0,加入第S批尿素，使甲醒与尿素摩尔比为0. 95~1. 1:1， 反应30分钟，降温40°C出料。
[0009] 本发明进一步优选，所述甲醒质量浓度为36. 5-37. 5%，反应增强剂的固体含量为 !00%〇
[0010] 本发明进一步优选，所述碱液为氨氧化钢、碳酸钢、S己醇胺中的一种或者多种混 合；酸液为甲酸、己酸、氯化锭、巧樣酸中的一种或者多种混合。
[0011] 本发明具有W下优点： 1)本发明使用=哲甲基丙烷=缩水甘油離作为缩聚剂替代酸性缩聚剂，实现 "酸-碱-酸"工艺合成脈醒树脂，提高了脈醒树脂分子支化度，相同粘度下增加了树脂分 子量，提高了树脂固化交联密度，使脈醒树脂形成大量稳定化学键，使甲醒/尿素摩尔比在 0.95~1. 1:1的脈醒树脂生产出的胶合板，具有很高的胶合强度和极低的甲醒释放量。
[0012] 2)本发明方法中采用非传统的=哲甲基丙烷=缩水甘油離作为缩聚剂实现 "酸-碱-酸"合成工艺，基本流程与常用工艺接近，工艺简单，操作容易，不用对现有设备进 行改造。 【具体实施方式】[001引实施例1 原料配方： 表1甲醒与尿素摩尔比为1. 07:1脈醒树脂原料配比：
【主权项】
1. 一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂，其特征在于：以低摩尔比0. 95~I.I: 1的甲醛 和尿素为原料，加入重量份〇. 5~3%的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚为反应增强剂及重量份 0. 1~0. 8%聚乙烯醇，用"酸-碱-酸"工艺合成改性脲醛树脂胶粘剂。
2. 根据权利要求1所述的一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂，其特征在于：所述甲醛 与尿素的摩尔比为0.98~1.05 :1，反应增强剂的重量份为1~2%，聚乙烯醇的重量份为 0. 3 ~0. 5%。
3. 根据权利要求1或2所述的一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂，其特征在于：所述 甲醛质量浓度为36. 5-37. 5%，反应增强剂的固体含量为100%。
4. 一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂的制备方法：其特征在于，包括以下步骤：按权 利要求1组分， 1) 将甲醛放入反应釜中，加入第一批尿素，使甲醛与尿素摩尔比为2. 0~2. 2:1，酸液 调节pH值为6. 0,在60°C保温20分钟，然后20分钟内升温至90°C，保持PH5. 5~6. 0,在 90°C保温20分钟后加入聚乙烯醇溶液，再保温20分钟； 2) 碱液控制pH值为7~9,控制温度在85~90°C，滴加反应增强剂，反应至粘度：25°C， 涂-4杯22-24秒；加入第二批尿素，使甲醛与尿素摩尔比为1. 4~1. 2:1，碱液调节pH值 为7~9,滴加反应增强剂，反应至粘度：25°C，涂-4杯24-26秒； 3) 酸液调节pH值为6. 0-7. 0,加入第三批尿素，使甲醛与尿素摩尔比为0. 95~I. 1:1， 反应30分钟，降温40°C出料。
5. 根据权利要求4所述的一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂的制备方法，其特征在 于：所述甲醛质量浓度为36. 5-37. 5%，反应增强剂的固体含量为100%。
6. 根据权利要求4所述的一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂的制备方法，其特征在 于：所述碱液为氢氧化钠、碳酸钠、三乙醇胺中的一种或者多种混合；酸液为甲酸、乙酸、氯 化铵、柠檬酸中的一种或者多种混合。
【专利摘要】本发明公开了一种胶合板用改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法，采用低摩尔比的甲醛和尿素为原料，使用多官能度反应增强剂作为缩聚剂替代酸性缩聚剂，用“酸-碱-酸”工艺合成脲醛树脂，提高了脲醛树脂分子支化度，相同粘度下增加了脲醛树脂分子量，能够提高脲醛树脂固化交联密度，进而提高胶接强度、降低胶接制品甲醛释放量。而且其基本流程与常用工艺接近，工艺简单，操作容易，不用对现有设备进行改造。
【IPC分类】C09J161-32, C08G12-40
【公开号】CN104726044
【申请号】CN201510113830
【发明人】高强, 郭晓磊, 陈长富
【申请人】江苏福庆木业有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月16日