一种染料组合物、油墨及包括该油墨的电润湿显示器的制造方法
【专利摘要】本发明公开了一种染料组合物、油墨及包括该油墨的电润湿显示器，所述染料具有较高的摩尔吸光系数、在非极性有机溶剂中具有极高的溶解度，溶于有机溶剂能够得到一种适用于电润湿显示的油墨，通过不同染料的复配可对可见光进行有效地均匀地吸收，可用于配制高对比度的黑色电润湿油墨。本发明以杂环类重氮组分替换专利US 20150015931 A1里涉及的染料结构式中的2,4?二硝基苯环，不仅可以提高油墨材料的色彩覆盖范围，由于降低了结构式中的强极性基团，还可以大幅度提高其在非极性溶剂中的溶解度。
【专利说明】
一种染料组合物、油墨及包括该油墨的电润湿显示器
技术领域
[0001] 本发明涉及电润湿显示技术领域，尤其涉及一种染料组合物、油墨及包括该油墨 的电润湿显示器。
【背景技术】
[0002] 电润湿显示技术(Electrof luide display，EFD)，也称为电湿润显示，是荷兰飞利 浦公司于2003年首次研制出的以电润湿显示为原理的显示器原型。该显示原理是利用改变 电压从而控制疏水层的表面性能，改变油墨层在疏水层上的接触角:在未加电压时，油墨对 绝缘层均匀润湿，形成一个有色像素点;施加电压时，电场的作用改变了疏水层的表面性能 使油墨-极性液体-疏水层三相之间的界面张力发生变化，油墨被压缩，形成透明或基板底 色的像素点，从而获得显示图像效果。
[0003] 为了实现彩色电润湿显示，荷兰Liquvista公司提出了两种可能的结构模型：单层 或多层结构。单层电润湿彩色显示采用黑色油墨搭配彩色滤光片实现，该方法由于采用了 滤光片，对光的利用效率降低，对比度下降，但是器件简单，易于制备;而多层电润湿彩色显 示可采用三基色(青、品、黄）的叠加而成，对光的利用效率较高，但是由于仅仅采用青、品、 黄、三层染料对光线的叠加吸收来实现黑色，仅仅得到的是灰色，因此，为了实现高对比度 的黑色显示，仅仅采用三层彩色叠加是不够的，还需要增加一层具有高反差的黑色油墨。 [0004]高反差的黑色油墨材料要求对可见光范围内的光波进行充分的吸收，因此，当采 用多种油墨材料配制时，要求配制油墨材料的各组分对可见光的吸收越宽越好，从这个角 度上来说，为电润湿显示设计的三基色青(C)、品(M)、Y(黄)或红(R)、绿(G)、蓝(B)不适用于 配制黑色油墨，因为它们的饱和度高，对可见光的吸收范围窄，因此所配制的黑色油墨黑度 不够。
[0005] 专利U S 2 0 1 5 0 0 1 5 9 3 1 A 1里涉及到一类双偶氮类有机染料的结构式
在该结构中，为了得到配制黑色油墨材料所 需的蓝黑色，通常x，x'需要为强吸电子基团，如硝基。强极性基团的引入导致了染料在非极 性溶剂中的溶解度下降，该结构类型染料的溶解度在15~20%之间，不易配制对黑色要求 高的电润湿油墨。需要进一步研究开发一种在非极性溶剂中溶解度大的染料，而且需要该 染料溶于非极性溶剂后能得到饱和度高的油墨。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的技术问题是提供一种染料组合物、油墨及包括该油墨的电润湿 显示器。
[0007] 本发明所采取的技术方案是：
[0008] -种染料组合物，包括式(I)所示的化合物、式(II)所示的化合物、式(III)所示的 化合物中的至少一种，
[0010]式(I)、式(II)和式(III)中，
[0011] Ri为氢、硝基、氯、溴、烷基或烷氧基;η为0~2的整数，当n = 2时，分 子结构中含有的2个心可以相同也可以不同；
[0012]尺2、1?3、1?5、1?6、1?8、1?1。、1?11、1?12、1?13、1?15、1?16各自独立地为氢、&~〇12直链烷基或&~〇12 支链烷基；
[0013] r7、r9、r14各自独立地为氢或-〇r17表示的基团，其中，r 17为C1~C12直链烷基或C1~ C12支链烷基；
[0014] R4、Rio各自独立地为氢、Ci~C4烷基或_NHC0R18表示的基团，其中，R18为氢、C1~C12 直链烷基或C1~C12支链烷基。
[0015] 在一些具体的实施方式中，所述Ri为氢、硝基、氯、溴、甲基、甲氧基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基或异辛氧基中的任一个。
[0016] 在进一步优选的实施方式中，所述R7为氢或甲氧基。
[0017] 在更进一步优选的实施方式中，所述1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6分别独立地为甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、壬基、葵基、正十一烷基或正十二烷基中的 任一个。
[0018] 在一些具体的实施方式中，所述Rs为氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一个。
[0019] 在进一步优选的实施方式中，所述R9为氢、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、 正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基或 正十二烷氧基中的任一个。
[0020] 在更进一步优选的实施方式中，所述r1q为氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基或-NHC0R18,其中，R 18为氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛 基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一个。
[0021] 在更进一步优选的实施方式中，所述Rn、R12分别独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、 正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷 基中的任一个。
[0022] 在一些具体的实施方式中，所述R13为氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一个。
[0023]在进一步优选的实施方式中，所述Rw为氢、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、 正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基或 正十二烷氧基中的任一个。
[0024]在更进一步优选的实施方式中，所述R15、R16分别独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、 正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷 基中的任一个。
[0025]本发明还提供了一种油墨，所述油墨由1~30质量份的如上所述的染料组合物溶 于70~99质量份的非极性有机溶剂中得到。
[0026] 本发明还提供了一种电润湿显示器，所述电润湿显示器包括如上所述的油墨。 [0027]本发明的有益效果是：
[0028] 本发明提供了一种双偶氮类有机染料，所述有机染料具有较高的摩尔吸光系数、 在非极性有机溶剂中具有极高的溶解度，溶于有机溶剂能够得到一种适用于电润湿显示的 油墨，通过不同染料的复配可对可见光进行有效地均匀地吸收，可用于配制高对比度的黑 色电润湿油墨。本发明以杂环类重氮组分替换专利US 20150015931A1里涉及的染料结构式 中的2,4_二硝基苯环，不仅可以提高油墨材料的色彩覆盖范围，由于降低了结构式中的强 极性基团，还可以大幅度提高其在非极性溶剂中的溶解度。
【附图说明】
[0029] 图1为黑色油墨1的可见吸收光谱图；
[0030] 图2为黑色油墨2的可见吸收光谱图；
[0031 ]图3为黑色油墨3的可见吸收光谱图；
[0032]图4为现有的黑色油墨的可见吸收光谱图。
【具体实施方式】 [0033] 实施例1:
[0034]称取3 · 7g(l 10g/mol，0 · 0344mol)对苯二酚溶于30mL酒精中，加入23 · 2g(192g/ mo 1，0 · 12mo 1)溴代异辛烷以及4 · 99g (0 · 089mo 1，56g/mo 1)氢氧化钾，回流反应24h，将产物 倒入500mL水中，用甲苯萃取，分离油相，旋蒸干燥，柱层析分离，洗脱剂:石油醚，得第一中
收率60 %。Rf = 0.64(石油醚）。
[0035] 称取12g(334g/mol，0.036mol)第一步中间体溶于50mL氯仿中，用冰浴冷却至0~5 °C，称取4. lg(70 %，0.045mol)硝酸滴加到上述溶液中，持续反应lh。反应结束后将反应液 用水洗涤2-3次，分出油相，旋蒸干燥，得11. 1 g第二中间体
收率 81.6%〇
[0036] 称取11.18(0.0293111〇1，3798/111〇1)第二步中间体溶于2011^乙醇、2011^乙酸乙酯中， 加入8.79g(0.14mol，60g/mol)冰乙酸和9.5g(0.14mol，65g/mol)锌粉，室温搅拌反应4h。反
应结束后过滤，收集滤液旋蒸干燥，柱层析分离，得8.7g第三中间体 收率85 %。
[0037] 称取2 · 25g(183g/mol，0 · 015mol)2_氨基-6-硝基苯并噻唑溶于50mL浓磷酸中，冷 却至-10 °C~-5 °C，加入5.5g亚硝酰硫酸（40wt % )，重氮化2h。称取5.2g( 379g/mol， 0.015mol)第三中间体溶于50mL乙醇中，加入30g乙酸钠和5g氨基磺酸，用冰浴冷却至0~5 °C。将上述重氮盐缓慢滴加到上述偶合组分中，反应3h，反应结束后将产物倒入300mL水中 析出，抽滤，干燥得第四
4.588，收率59.8%。
[0038] 称取3 · 16g(0·02mol，158g/mol)间乙酰氨基苯胺，8·0g(0·042mol，192g/mol)溴代 异辛烧，4. lg(0.03mol，138g/mol)碳酸钾溶于70mL的二甲基乙酰胺(DMAc)中，通入N2保护， 升温至140°C保温10h。然后将溶液倒入100mL水中析出油状产物，产物用100mL正己烷萃取， 分离，用10%盐酸水溶液洗涤几次除去单取代产物，得到第五中间体，所述第五中间体结构
初产品1.698，收率22.6%。
[0039] 取1.69g第五中间体（374g/mol，0.00452mol)溶于20mL乙醇中，加入10倍摩尔量 (0.0452mol，3.8mL)的浓盐酸，升温至回流水解，反应2h，TLC检测反应结束。冷却，加入等摩 尔量氢氧化钾水溶液中和盐酸，正己烷萃取得产物，旋蒸，干燥，得1.21g第六中间体，结构
[0040]将5g(0 · 015mol，332g/mol)所述第六中间体溶于30mL DMF中，加入3 · 2g( 101g/ mol，0 · 03mol)三乙胺，称取5 · lg( 162g/mol，0 · 031mol)异辛酰氯滴加到上述溶液中，室温反 应，采用埃利西试剂检测反应终点。Rf=〇.5(甲苯/石油醚=1/2)，得到第七中间体，结构为
[0041 ] 称取5 · lg(510g/mol，0 · Olmol)第四中间体溶于100mL NMP中，冷却至0~5°C，加入 3.58(40%，0.011111〇1)亚硝酰硫酸，重氮化301^11。称取3.748(3748/111〇1，0.01111〇1)中间体七 溶于50mL丙酮中，加入适量冰块，冰浴冷却。将上述重氮盐缓慢滴加到上述组分中，反应3h， 倒入3 0 0 m L水中析出，石油醚萃取，干燥，得8 . 2 g染料1，其结构式为
收率84%。其核磁氢谱数据为：1!1丽1?(00(：1 3):0.939 (30H，m)，1.337(40H，m)，1.911(4H，m)，2.343(lH，m)，3.433(4H，m)，4·140(2H，d),4.086 (2H，d)，6.568(lH，s)，7.400(lH，s)，7.458(lH，s)，7.847(lH，d),7.921(lH，d)，8·282(2Η， s)，8.479(lH，d).
[0042] 实施例2:
[0043] 称取 1.0g(5mmol，201g/mol) 1-乙酰氨基-7-萘酸，1.92g(10mmol，192g/mol)溴代 异辛烧，1.38g( lOmmol，138g/mol )K2C〇3溶于50mL乙腈中，回流反应9h。展开剂:丙酮/石油醚 =1/2(体积比），Rf原料=0.13，Rf产物=0.55。反应结束后将产物倒入100mL水中析出油状 产物，采用乙酸乙酯萃取产物，90°C旋蒸除去溶剂以及溴代异辛烷，得到第八中间体，
[0044] 称取第八中间体0.88g溶于50mL异丙醇中，加入20倍量Κ0Η回流反应5h。展开剂:丙 酮/石油醚=1/2(体积比），Rf原料=0.55，Rf产物=0.63。将产物溶液倒入水中，乙酸乙酯 萃取，旋蒸干燥，得到第九中间体
[0045] 称取 2.058(0.01111〇1，2058/111〇1)正辛基苯胺、4.211^(12111〇1/1，0.05111〇1)浓盐酸溶 于20mL工业酒精中，冷却至0~5°C。称取0.8g(0.011mol，69g/mol)亚硝酸钠溶于5mL水中， 一次性加入到上述溶液中。重氮化反应lh后，加入适量氨基磺酸去除多余的亚硝酸。称取 2.71g(0.Olmol，271g/mol)所述第二中间体溶于50mL乙醇中，冷却至0~5°C，将上述重氮盐 缓慢滴加进来。反应4h，结束后采用饱和碳酸钠水溶液调节溶液pH为7，过滤，干燥，得到第
[0046] 称取3g第十中间体(487g/mol，0.0062mol)溶于100mL ΝΜΡ+lOOmL乙酸中，冷却至0 ~5°C，称取0.64g(0.009mol，69g/mol)溶于2mL水中一次性加入，重氮化lh。称取中间体 2.38第五中间体(3748/111〇1，0.00621]1〇1)溶于301]11^乙醇中，缓慢滴加到上述重氮盐中偶合。 反应3h后倒入到300mL水中析出油状产物，收集，干燥，得染料2，其结构式为
初产品收率80.5 %。染料2的核磁氢谱数据如下：4匪R ，. (CDC13):0.810(16H，m)，1.209(46H，m)，2.242(3H，s)，2.637(2H，t)，3.340(4H，t),4.016 (lH，m)，6·719(lH，d)，6.903(lH，d)，7·297(3H，m)，7.690(2H，m)，7.898(3H，m)，8·064(1Η， m)，8.850(lH，d)。
[0047] 实施例3:
[0048] 称取1 ·49g(0 · Olmol，149g/mol)正丁基苯胺、4· 2mL( 12mol/L，0 ·05mol)浓盐酸溶 于20mL水中，冷却至0~5°C。称取0.8g(0.01 lmol，69g/mol)亚硝酸钠溶于5mL水中，一次性 加入到上述溶液中。重氮化反应lh后，加入适量氨基磺酸去除多余的亚硝酸。称取2.71g (0.01m〇l，271g/m〇l)所述第九中间体溶于50mL乙醇中，冷却至0~5°C，将上述重氮盐缓慢 滴加进来。反应4h，结束后采用饱和碳酸钠水溶液调节溶液pH为7，过滤，干燥，得到第^^一
[0049]称取6 · 6g( 132g/mol，0 · 05mol)叔丁氧羰基肼溶于50mL正己烧，称取6 · 7g( 114g/ mol，0.058mol)异辛醛缓慢滴加到上述溶液中，升温至回流反应2h。反应结束后蒸干除去溶 剂：
收率100 V
冷却至0~5°C，称取lmol/L 硼烷四氢呋喃溶液l〇〇mL缓慢滴加到上述反应装置中，展开剂为二氯甲烷/石油醚=1:1，反
应2h 量取15mL浓盐酸，缓慢滴加到上述溶液中，待无明显气泡 〇 产生后加热至回流，反应〇.5h。反应完毕后冷却，抽滤除去析出的硼酸，将溶液旋蒸干燥。得
收率78%。
的盐酸盐（180g/mol， 0 ·0031mol)溶于20mL乙醇中，加入1 ·68g甲醇纳（54g/mol，0 ·031mol)，称取0.41g(130g/ mo 1，0 · 003 lmo 1)乙酰乙酸乙酯滴加到上述溶液中，N2保护，室温下反应3h后升温至50 °C反 应3h，反应结束后采用10 %盐酸水溶液调节溶液pH为中性，正己烷萃取，旋转干燥，得到第
[0050]称取4 · 3lg第^-一中间体(43lg/mo 1，0 · 0lmol)溶于 100mL NMP+100mL乙酸中，冷却 至0~5°C，称取0.76g(0.011mol，69g/mol)溶于5mL水中一次性加入，重氮化lh。称取2. lg第
(21(^/111〇1，0.011]1〇1)溶于501111^乙醇中，冷却至0-5°〇，将上述重氮 盐缓慢滴加进来偶合，采用氢氧化钠溶液调节pH为8-9，偶合反应3h，抽滤，得初产品染料3，
5 . Og。收率77.0%。染料3的核磁氢谱数据如下： 0.983(15H，m)，1.361(20H，m)，1.920(2H，m)，2.726(2H，d)，3.693(2H，t)，2.313(3H，s)， 4.120(2H，s)，7·275(lH，d)，7·348(3H，m)，7·800(lH，d)，7.839(lH，d)，7.946(2H，d),8.911 (lH，d)，14.44(lH，s).
[0051 ] 实施例4:
[0052]称取1 ·06g(0·Olmol，106g/mol)间甲基苯胺，6· 19g(0 ·03mol，192g/mol)漠代异辛 烷，2.28(0.016111〇1，1388/111〇1)碳酸钾溶于501^的二甲基乙酰胺(01^)中，通入吣保护，升 温至140 °C保温24h。然后将溶液倒入1 OOmL水中析出油状产物，产物用100mL正己烷萃取，分 离，得到第十三中间体
柱层析色谱分离，收率21.4%。第十三中间 体的核磁氢谱数据如下：1.048(12H，m)，1.441(16H，m)，2.354(3H，s)，3.354(4H，m)，1.964 (2H，t)，6.678(3H，m)，7.245(lH，m)。称取5.4(51(^/111〇1，0.01111〇1)第四中间体
溶于 100mL NMP中，冷却至0~5°C，加入3.5g(40%，0.011mol) 亚硝酰硫酸，重氮化30min。称取3.31g(331g/mol，0.Olmol)第十三中间体
溶于50mL丙酮中，加入适量冰块，冰浴冷却。将上述重氮盐缓慢滴加到上述偶合组分中，反 应3h，倒入300mL水中析出，石油醚萃取，干燥，得6 . 2g染料4，其结构式为
[0053] 实施例5:
[0054] 称取4.31g第十一中间体 （431 g/mo 1，0 · 0lmo 1)溶于 lOOmLNMP+lOOmL乙酸中，冷却至0~5°C，称取0 · 76g(0 .Ollmol，69g/mol)溶于5mL水中一次 性加入，重氮化lh。称取2. lg第十三中间体
（3318/!11〇1，0.01111〇1)溶于501^ 乙醇中，冷却至0-5 °C，将上述重氮盐缓慢滴加进来偶合，偶合反应3h，抽滤，得到5.4g染料
5， 收率69.8%。染料5的核磁氢谱数据如下： .〇 0.850(21H，m)，1.237(28H，m)，1.808(3H，m)，2.350(3H，s)，2.638(2H，t)，3.305(4H，m)， 4.053(2H，m)，6.584(lH，s)，6.688(lH，s)，6.940(lH，s)，7.294(3H，m)，7.692(lH，d),7.898 (3H,m),8.306(lH,d).8.839(lH,d).
[0055] 实施例6:
[0056] 将实施例1-5制备得到的染料1-5分别进行性能分析，得到实验结果如表1。
[0057] 表1实施例1-5制得的的染料性能表
[0058]
[0060] 从表1中可以看出，所合成的电润湿有机染料在非极性溶剂中均具有非常优良的 溶解度以及摩尔吸光系数，同时，染料吸收半峰宽较大，适合于配制深色、暗色油墨材料。按 照表2所述的染料配比，将暗橙色染料3分别与暗青色染料1、暗蓝色染料4和暗红色染料5混 合配制黑色油墨材料，分别得到黑色油墨1、黑色油墨2、黑色油墨3,三种油墨的可见吸收光 谱图分别如图1、图2和图3。
[0061] 表2所配制的黑色油墨材料
[0063] 采用专利US20110226998 A1和专利US8143382 B2中披露的青、品红和黄色三基色 染料配制的黑色油墨，分析得到其可见吸收光谱图如图4。
[0064] 从图1-3中可以看出，采用本发明的双偶氮类有机染料，即使只采用两种有机染料 也可配制出可见吸收范围覆盖广、吸收均匀、颜色饱和度高的黑色油墨材料。相比之下，采 用现有的青、品、黄三基色油墨材料复配的黑色，可见吸收光谱图中的吸收峰锐利、均匀度 差、覆盖不全(尤其是高于650nm处，几乎无覆盖）的缺点。而且本发明所述的黑色油墨具有 饱和度高、光电响应速度快(开:8ms;关：10ms)的优点，且恒定电压下无回流现象，适合用于 电润湿显示器中，也即电湿润显示器中。
【主权项】
1. 一种染料组合物，其特征在于，包括式（I)所示的化合物、式（II)所示的化合物、式 (III)所示的化合物中的至少一种， 式(I)、式(II)和式(III)中，Ri为氢、硝基、氯、溴、&~C12烷基或&~&2烷氧基;η为0~2的整数，当n = 2时，分子结构 中含有的2个心可以相同也可以不同； 尺2、1?3、1?5、1?6、1?8、1?10、1?11、1?12、1?13、1?15、1?16各自独立地为氢、&~〇12直链烷基或&~〇12支链 烷基； R7、R9、Ri4各自独立地为氢或-ORn表示的基团，其中，Rn为C1~C12直链烷基或C1~C12 支链烷基； R4、Rio各自独立地为氢、&~C4烷基或-NHC0R18表示的基团，其中，R18为氢、C1~C12直链 烷基或C1~C12支链烷基。2. 根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于，所述Ri为氢、硝基、氯、溴、甲基、甲氧 基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基或异辛 氧基中的任一个。3. 根据权利要求2所述的染料组合物，其特征在于，所述R7为氢或甲氧基。4. 根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于，所述R8为氢、甲基、乙基、正丙基、正 丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基 中的任一个。5. 根据权利要求4所述的染料组合物，其特征在于，所述R9为氢、甲氧基、乙氧基、正丙氧 基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正 十一烷氧基或正十二烷氧基中的任一个。6. 根据权利要求5所述的染料组合物，其特征在于，所述R1Q为氢、甲基、乙基、正丙基、正 丁基或-N!TCOR 18,其中，R18为氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛 基、异辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一个。7. 根据权利要求1所述的染料组合物，其特征在于，所述R13为氢、甲基、乙基、正丙基、正 丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基 中的任一个。8. 根据权利要求7所述的染料组合物，其特征在于，所述R14为氢、甲氧基、乙氧基、正丙 氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、 正十一烷氧基或正十二烷氧基中的任一个。9. 一种油墨，其特征在于，所述油墨由1~30质量份的权利要求1-8任一项所述的染料 组合物溶于70~99质量份的非极性有机溶剂中得到。10. -种电润湿显示器，其特征在于，所述电润湿显示器包括权利要求9所述的油墨。
【文档编号】C09B67/36GK105949821SQ201610424227
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年6月15日
【发明人】周国富, 邓勇, 郭媛媛, 罗伯特·安德鲁·海耶斯, 叶德超
【申请人】深圳市国华光电科技有限公司, 深圳市国华光电研究院