吸氧性多层体的包装体及保存方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂的吸氧性多层体和含有 二氧化碳的气体一同被密封在阻气性容器内而得到的包装体、及前述吸氧性多层体的保存 方法。
【背景技术】
[0002] 为了防止以食品、饮料、药品、医疗用品、化妆品、金属产品、电子产品为代表的、受 到氧气的影响而容易变质或劣化的各种物品的氧气氧化而长期保存，正在使用对收纳有上 述物质的包装容器、包装袋内进行氧气去除的脱氧剂。
[0003] 近年，关于操作更容易且应用范围广、误食的可能性极小的薄膜状的吸氧性多层 体，针对其吸氧性组合物及层结构提出了很多方案。吸氧性多层体通过其自身与氧气反应 而显现吸氧功能。因此，将这种吸氧性多层体在氧气存在下放置时，氧化自然地进行，因此 吸氧性能经时地下降。因此，通常而言，需要尽可能减少制造、流通、加工、保管时的吸氧量， 特别是在吸氧性多层体的长期保管时减少吸氧量是必要的。作为吸氧性多层体的保管方 法，已知下述方法：在保管吸氧性多层体的阻气性容器内投入脱氧剂的方法；使该阻气性 容器内为减压状态、真空的方法；或者用非活性气体进行气体置换的方法。
[0004] 例如，专利文献1中公开了能够稳定地流通并且保管的吸氧性薄膜的包装体。该 吸氧性薄膜的包装体中，通过在具有阻氧性的外包装袋内所收纳的薄膜卷绕体的卷芯内的 空间中配置埋入该空间的埋入体，从而减少存在于外包装袋内的、吸氧性薄膜能够吸收的 氧气的量，使长期保管容易。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2011-235915号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 但是，判明了有如下问题：将专利文献1的方法应用于含有易氧化性热塑性树脂 及过渡金属催化剂的吸氧性多层体时，存在在常温或高温下长期保管期间中吸氧功能显著 下降。
[0010] 本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于，提供即使在常温或高温下长 期保管也能抑制吸氧性能的劣化的、含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂的吸氧性 多层体的包装体、及吸氧性多层体的保存方法。
[0011] 用于解决问题的方案
[0012] 本发明人等进行了深入研宄，结果发现，通过在含有易氧化性热塑性树脂及过渡 金属催化剂的吸氧性多层体的保管中使二氧化碳共存，能够抑制长期保管时的性能的下 降，从而达成了本发明。
[0013] 即，本发明提供以下〈1>~〈14>。
[0014] 〈1> 一种吸氧性多层体的包装体，其是（A)吸氧性多层体和（B)二氧化碳浓度为 0. 1~100体积％的气体被密封在阻气性容器内而得到的，所述（A)吸氧性多层体具备至少 如下2层：含有热塑性树脂的隔离层；和、包含含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂 的吸氧性树脂组合物的吸氧层。
[0015] 〈2>根据上述〈1>所述的吸氧性多层体的包装体，其中，前述阻气性容器内的二氧 化碳浓度为1~100体积％。
[0016] 〈3>根据上述〈1>或〈2>所述的吸氧性多层体的包装体，其中，前述阻气性容器内 的氧气浓度为〇~1体积％。
[0017] 〈4>根据上述〈1>~〈3>中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其中，前述阻 气性容器内含有脱氧剂。
[0018] 〈5>根据上述〈4>所述的吸氧性多层体的包装体，其中，前述脱氧剂为二氧化碳发 生型脱氧剂。
[0019] 〈6>根据上述〈1>~〈5>中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其特征在于， 前述吸氧性多层体通过照射选自由γ射线、电子束及紫外线组成的组中的至少1种能量射 线而开始吸氧。
[0020] 〈7>根据上述〈1>~〈6>中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其中，前述易 氧化性热塑性树脂为具有选自由碳-碳双键、烯丙基碳及苯基组成的组中的至少1种的热 塑性树脂。
[0021] 〈8>根据上述〈1>~〈7>中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其中，前述阻 气性容器内具有氧气指示物。
[0022] 〈9> 一种吸氧性多层体的保存方法，其是具备至少如下2层的吸氧性多层体的保 存方法：含有热塑性树脂的隔离层；和、包含含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂 的吸氧性树脂组合物的吸氧层，
[0023] 将前述多层体密封在阻气性容器内并且使前述阻气性容器内的二氧化碳浓度为 0. 1~100体积％。
[0024] 〈10>根据上述〈9>所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，前述阻气性容器内的 二氧化碳浓度为1~100体积％。
[0025] 〈11>根据上述〈9>或〈10>所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，前述阻气性容 器内的氧气浓度为〇~1体积％。
[0026] 〈12>根据上述〈9>~〈11>中的任一项所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，将 脱氧剂密封在前述阻气性容器内并且使前述阻气性容器内的二氧化碳浓度为0. 1~100体 积％。
[0027] 〈13>根据上述〈12>所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，前述脱氧剂为二氧化 碳发生型脱氧剂。
[0028] 〈14>根据上述〈9>~〈13>中的任一项所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，保 存温度为40°C以下。
[0029] 发明的效果
[0030] 根据本发明的吸氧性多层体的包装体及吸氧性多层体的保存方法，通过使二氧化 碳共存，能够长期维持吸氧性多层体的优异的吸氧性能。
【具体实施方式】
[0031] 以下，针对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，以下的实施方式是用于说 明本发明的示例，本发明并不仅限于这些实施方式。
[0032] 〈吸氧性多层体〉
[0033] 本实施方式的吸氧性多层体是层叠含有热塑性树脂的隔离层、和包含含有易氧化 性热塑性树脂及过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的吸氧层而得到的，具有至少隔离层 和吸氧层这2层。进而，除了上述的各层以外，在不损害作为目标的所期望的性能的范围 内，本实施方式的吸氧性多层体也可以在任意的位置层叠（夹设）任意的层。前述吸氧性 多层体可以使用公知的方法制造。进而，也可以在前述吸氧性多层体的任意的层中适当添 加吸收酸性气体、碱性气体的无机金属化合物、二氧化硅、沸石等除臭剂。
[0034] (隔离层）
[0035] 构成本实施方式的吸氧性多层体的隔离层起到将吸氧层和收纳物隔离的作用，并 且起到作为密封剂的作用。另外，起到进行有效的透氧的作用，使得不妨碍利用构成吸氧层 的吸氧性树脂组合物中含有的易氧化性热塑性树脂进行的快速的吸氧。
[0036] 本实施方式的隔离层在23°C、相对湿度60%的条件下测定时的透氧率为1000 mL/ (m 2 .day .atm)以上，优选为 3000mL/(m2 .day .atm)以上，更优选为 SOOOmT,/(m2 .day .atm) 以上。透氧率为上述的优选值以上时，与不是上述值以上的情况相比，能够进一步提高吸氧 层吸收氧的速度。
[0037] 作为隔离层所使用的热塑性树脂的代表例，可以举出：聚乙烯、乙烯-α-烯烃共 聚物、聚丙烯、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-环状烯烃共聚物等聚 烯烃树脂；乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸甲酯、乙烯_(甲基）丙烯酸 共聚物的各种离子交联物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等乙烯系共聚物；聚丁二烯、聚异戊二 烯、苯乙烯-丁二烯共聚物等合成橡胶系树脂及其氢化树脂；软质聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚 甲基戊烯、有机硅树脂及聚硅氧烷与其他树脂的共聚物等。它们可以单独使用1种，或者组 合2种以上使用。
[0038] 隔离层的厚度没有特别限定，可以适当设定。若考虑多层体的强度及吸氧速度的 平衡，则隔离层的厚度优选为1~100 μ m，更优选为1~50 μ m，特别优选为1~20 μ m。
[0039] (吸氧层）
[0040] 构成本实施方式的吸氧性多层体的吸氧层含有热塑性树脂组合物，所述热塑性树 脂组合物含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂。
[0041] 对于吸氧层的厚度没有特别限定，可以适当设定。若考虑作为包装材料的柔软性 及吸氧速度的平衡，则优选为1~300 μ m，更优选为5~200 μ m，特别优选为10~100 μ m。
[0042] 本实施方式中使用的易氧化性热塑性树脂是指，具有碳-碳双键、烯丙基碳（与 碳-碳双键相邻的碳）、苯基、醇基、醚基、醛基、酮基、叔碳中的任一者的热塑性树脂。这些 可以单独使用1种，或者组合2种以