线）
[0071] 照射紫外线时，优选在将前述吸氧性多层体密封在阻气性容器内之前进行前述活 化、然后将前述吸氧性多层体密封在阻气性容器内。
[0072] 作为为了开始本实施方式的吸氧性多层体的吸氧而照射的紫外线的波长，优选为 10~400nm，更优选为200~380nm。以365nm下累积光换算，照射量优选为300~2000mJ/ cm2。照射量在上述优选的范围内时，与不在上述优选的范围内的情况相比，能够将吸氧性 多层体活化，并且能够进一步抑制薄膜的着色、变形。
[0073] 实施例
[0074] 以下使用实施例和比较例进一步详细说明本发明，但本发明并不限定于这些实施 例。
[0075] (催化剂母料）
[0076] 将辛酸钴溶液（辛酸钴：溶剂=1 :1 (质量比）、Co含量：8质量％ )和合成娃酸 钙粉末（平均粒径2 μπι)以质量比2:1混合，得到粉末状物。使用双螺杆混炼挤出机、在 160°C下将该粉末状物和直链状短支链聚乙烯（以下标记为"LLDPE"）以质量比20 :80进 行熔融混炼，由此制作催化剂母料（Co含量1质量％ )。
[0077](吸收臭气层母料）
[0078] 将LLDPE和二氧化硅凝胶（比表面积300m2/g、平均粒径4 μ m)以质量比85 :15混 合，使用双螺杆混炼挤出机、在170°C下熔融混炼，制作吸收臭气层母料。
[0079] (吸氧性多层体）
[0080] 使用LLDPE和上述吸收臭气层母料的混合树脂作为吸收臭气层用树脂，使用间规 1，2-聚丁二烯（以下标记为"RB"）、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（以下标记为 "SIS"）和上述催化剂母料的混合树脂作为吸氧层用树脂，使用LLDPE作为隔离层用树脂。 以在各层中的成分含有率为下述地设置混合比。
[0081] 吸收臭气层：二氧化娃凝胶5. 0质量％
[0082] 吸氧层：RB 60质量％、SIS 10质量％、Co原子0.3质量％
[0083] 将构成各层的树脂按照吸收臭气层/吸氧层/隔离层的顺序、以各层的厚度分别 为20 μ m/20 μ m/10 μ m的方式从T模共挤出而制膜，对吸收臭气层侧进行电晕放电处理，得 到3层薄膜。接着，在制作的3层薄膜的吸收臭气层侧通过干式层压粘合涂覆有偏二氯乙 烯的由双轴拉伸聚丙烯形成的氧气阻隔层，由此制作吸氧性多层体。
[0084] (吸氧性能的评价）
[0085] 将吸氧性多层体切成IOOmmX 100mm，在由蒸镀有二氧化硅的聚对苯二甲酸乙二醇 酯（以下，标记为"二氧化硅蒸镀PET"）形成的阻气袋中封入前述多层体和空气240mL并 密封，然后在25°C、60% RH下保存。保存1天后，测定袋内氧气浓度，算出吸氧量。另外，将 保存1天后的吸氧性能为〇. 〇5mL/cm2以上的情况视为合格。
[0086] (实施例1)
[0087] 对前述吸氧性多层体照射剂量60kGy的γ射线，然后切下200mmX 160mm。将10 片该吸氧性多层体和2个铁系脱氧剂（三菱瓦斯化学株式会社制造，Ageless ZH-100)收纳 于由二氧化硅蒸镀PET形成的阻气袋中。对前述阻气袋内的空气进行脱气，封入纯度99. 5 体积％的二氧化碳，由此置换前述阻气袋内的气体。进而，进行2次前述的置换操作（脱气 和前述二氧化碳的封入）。然后，封入400mL纯度99. 5体积％的二氧化碳，将阻气袋的开口 部封口进行密封，由此制作吸氧性多层体的包装体。
[0088] 将该包装体在室温下保存24小时后，用气相色谱仪测定阻气袋内的二氧化碳浓 度，结果为91体积％。另外，将该包装体在25°C或40°C下保管，经过规定时间后从阻气袋 中取出吸氧性多层体，进行吸氧性能的评价。将结果示于表1。
[0089] (实施例2)
[0090] 使用2个非铁系的二氧化碳发生型脱氧剂（三菱瓦斯化学株式会社制造、Ageless GE-100)代替2个脱氧剂（三菱瓦斯化学株式会社制造、Ageless ZH-100)，封入400mL空 气代替二氧化碳，除此之外，与实施例1同样地制作吸氧性多层体的包装体。
[0091] 将该包装体在室温下保存24小时后，用气相色谱仪测定阻气袋内的二氧化碳浓 度，结果为13体积％。另外，将该包装体在25°C或40°C下保管，经过规定时间后，从阻气袋 中取出吸氧性多层体，进行吸氧性能的评价。将结果示于表1。
[0092] (比较例1)
[0093] 使用氮气代替二氧化碳，除此之外，与实施例1同样地制作吸氧性多层体的包装 体。然后，与实施例1同样地进行吸氧性能的评价。另外，与实施例1同样地测定阻气袋内 的二氧化碳浓度，结果为0. 5体积％以下。将结果示于表1。
[0094] [表 1]
[0095]
[0096] 由实施例1~2可知，若使二氧化碳共存而保管，则即使在常温25°C或40°C这样 的比较高的温度下保管，也能长期维持吸氧性能。
[0097] 产业h的可利用件
[0098] 本发明的吸氧性多层体可以用于吸氧性容器的整体或一部分。对本发明的吸氧性 多层体的用途没有限制，在食品、饮料、药品、医疗用品、化妆品、金属产品、电子产品等的保 存及品质保持的领域中发挥实用性高的吸氧性能。
[0099] 需要说明的是，本申请主张基于2013年2月5日向日本特许厅提出申请的日本专 利申请（日本特愿2013-020545号）的优先权，将其内容作为参照并入本说明书中。
【主权项】
1. 一种吸氧性多层体的包装体，其是（A)吸氧性多层体和（B)二氧化碳浓度为0. 1~ 100体积％的气体被密封在阻气性容器内而得到的， 所述（A)吸氧性多层体具备至少如下2层：含有热塑性树脂的隔离层；和 包含含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的吸氧层。2. 根据权利要求1所述的吸氧性多层体的包装体，其中，所述阻气性容器内的二氧化 碳浓度为1~100体积％。3. 根据权利要求1或2所述的吸氧性多层体的包装体，其中，所述阻气性容器内的氧气 浓度为〇~1体积％。4. 根据权利要求1~3中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其中，脱氧剂被密封 在所述阻气性容器内。5. 根据权利要求4所述的吸氧性多层体的包装体，其中，所述脱氧剂为二氧化碳发生 型脱氧剂。6. 根据权利要求1~5中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其特征在于，所述吸 氧性多层体通过照射选自由Y射线、电子束及紫外线组成的组中的至少1种能量射线而开 始吸氧。7. 根据权利要求1~6中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其中，所述易氧化性 热塑性树脂为具有选自由碳-碳双键、烯丙基碳及苯基组成的组中的至少1种的热塑性树 脂。8. 根据权利要求1~7中的任一项所述的吸氧性多层体的包装体，其中，所述阻气性容 器内具备氧气指示物和/或二氧化碳指示物。9. 一种吸氧性多层体的保存方法，其是具备至少如下2层的吸氧性多层体的保存方 法： 含有热塑性树脂的隔离层；和 包含含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的吸氧层， 将所述多层体密封在阻气性容器内并且使所述阻气性容器内的二氧化碳浓度为 0. 1~100体积％。10. 根据权利要求9所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，所述阻气性容器内的二氧 化碳浓度为1~100体积％。11. 根据权利要求9或10所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，所述阻气性容器内的 氧气浓度为〇~1体积％。12. 根据权利要求9~11中的任一项所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，将脱氧剂 密封在所述阻气性容器内并且使所述阻气性容器内的二氧化碳浓度为〇. 1~100体积％。13. 根据权利要求12所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，所述脱氧剂为二氧化碳 发生型脱氧剂。14. 根据权利要求9~13中的任一项所述的吸氧性多层体的保存方法，其中，保存温度 为40°C以下。
【专利摘要】提供一种能够保持吸氧性多层体在长期保管时的吸氧性能的包装体及保存方法等；所述吸氧性多层体含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂。本发明的吸氧性多层体的包装体是(A)吸氧性多层体和(B)二氧化碳浓度为0.1～100体积％的气体被密封在阻气性容器内而成的，所述(A)吸氧性多层体具备至少如下2层：含有热塑性树脂的隔离层；和包含含有易氧化性热塑性树脂及过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的吸氧层。
【IPC分类】B65D81/20, B65D81/26
【公开号】CN104968580
【申请号】CN201480007634
【发明人】键本康太, 横瀬恵美子, 伊藤隆欣, 若林润
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2014年2月4日
【公告号】EP2955129A1, US20150353251, WO2014123116A1