搅拌，反复进行2-3次，将洗涤过得载体用稀盐酸浸泡12h，再用去离子水反复洗涤至洗出水为中性，之后在105-115°C的条件下干燥10-15h，得到处理好的催化剂载体成品；将上述处理好的催化剂载体成品颗粒浸渍在过渡金属及稀土元素的盐溶液中(Ni(N03)2与Ce(N03)4的摩尔比为1:0.3-0.6)，浸渍12-24小时，100_120°C温度下干燥10_15h，再在700-900°C优选750-850°C的温度下焙烧6_8h，得到用于催化氧化处理油基岩肩的固体催化剂，稀土元素及过渡过渡金属元素的担载量为催化剂载体成品质量的5-20wt%。
[0071]通过本发明的一个或者多个实施例，本发明具有以下有益效果或者优点:
[0072]本发明的工艺是针对油基岩肩的特性而提出的，采用“岩肩浆液配制及活化-复合破乳除油-一级臭氧氧化-二级臭氧催化氧化-絮凝沉降-卧螺离心分离”的技术路线，对油气田开采过程中产生的油基岩肩进行深度处理，加强了对岩肩中生物毒性物质及有机成分的去除，从卧螺离心装置排出的岩肩含油量降低到0.12%，达到了国家的相关外排标准；可同时实现回收石油类资源、降低污染物含量、改善岩肩生物降解性能等多种作用。解决各大油田油基岩肩的不达标堆放难题，促进油气田开发过程中产生的油基岩肩全面满足国家《农用污泥中污染物控制标准》(GB4284-84)的排放标准。
[0073]尽管已描述了本申请的优选实施例，但本领域内的普通技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本申请范围的所有变更和修改。
[0074]显然，本领域的技术人员可以对本申请进行各种改动和变型而不脱离本申请的精神和范围。这样，倘若本申请的这些修改和变型属于本申请权利要求及其等同技术的范围之内，则本申请也意图包含这些改动和变型在内。
【主权项】
1.一种油基岩肩深度处理的方法，其特征在于，所述方法包括: 将所述油基岩肩输送到添加有复合表面活性药剂的岩浆罐中，将所述油基岩肩的PH值调整到9-11之后，对所述油基岩肩进行搅拌，以使所述油基岩肩进行均质和脱油，并形成岩浆；其中，所述复合表面活性药剂用于活化所述油基岩肩； 将所述岩浆罐中的岩浆与复合破乳剂经过管道混合器充分混合后输入到破乳除油罐，保温在60°C -70°C，维持搅拌转速为300-500r/min，经过20_30min的搅拌，进一步去除回收所述油基岩肩的油分； 将所述破乳除油罐中的岩浆输送到一级臭氧氧化装置进行反应，保温在60°C -70°C，体系压力在0.6-0.8MPa，处理时间控制在30min以内，控制臭氧的投加量和岩肩浆液的比例为150g/t-350g/t，以降低所述一级臭氧氧化装置中的岩浆中的生物毒性，改善岩浆的生物降解性能，以及通过氧化作用对所述一级臭氧氧化装置中岩浆表面的油分进行进一步清理； 将所述一级臭氧氧化装置的岩浆投入二级臭氧催化氧化装置进行反应，保温在60 °C -70 °C，体系压力在0.6MPa-0.8MPa，控制臭氧的投加量和所述岩肩浆液的比例为150g/t-350g/t，控制处理时间在30min以上；在所述臭氧与多相催化剂同时存在的条件下，进一步降解所述二级臭氧催化氧化装置中的岩浆的油分； 将所述二级臭氧催化氧化的岩浆与复合絮凝药剂经过管道混合器充分混合后输入絮凝沉降罐中，保温在60°C -70°C，时间控制在20min以上，使所述絮凝沉降罐中的岩浆中的剩余乳化油破乳形成油滴，并与水体分离上浮至罐体上部，絮凝形成的固体悬浮物与水体分离，沉降至所述罐体底部； 将所述絮凝沉降罐中的浆液栗入到三相卧螺离心机中进行搅拌，以使所述油基岩肩达到排放标准；其中，控制所述三相卧螺离心机参数如下:入口岩浆操作压力0.4MPa，操作温度60-70°C，转鼓转速在2000r/min以上。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述复合表面活性药剂包括两种有机表活剂与一种无机表活剂； 所述两种有机表活剂的有效成分为:聚乙二醇，乙氧基化乙炔二醇； 所述无机表活剂的有效成分为他20)3与NaCl的混合物； 在所述复合表面活性药剂中，所述两种有机表活剂的质量含量一共为4% -6%，所述无机表活剂的质量含量一共为8% -10% ; 所述复合表面活性药剂的投加量和所述油基岩肩的投加量比例为:2千克/吨-3千克/吨。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中，所述岩浆罐包括酸碱调节装置及搅拌装置； 所述将所述油基岩肩的PH值调整到9-11之后，对所述油基岩肩进行搅拌，具体包括: 利用所述酸碱调节装置调节所述油基岩肩的pH值范围，将所述油基岩肩的PH值调整到 9-11 ； 利用所述搅拌装置对所述油基岩肩进行转速为800r/min-1000r/min的搅拌，维持搅拌时间在15min-20min，保温在60°C _70°C;然后将转速降到300r/min-500r/min，维持搅拌时间为 20min_30min。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中，在所述二级臭氧催化氧化装置中，所述多相催化剂由载体和活性组分来承担； 所述载体为火山岩载体、铝钒土载体、天然沸石载体、天然锰砂载体中的任意一种或多种； 所述活性组分包括基本活性组分与辅助活性组分，所述基本活性组分的金属为N1、Ce，所述辅助活性组分的金属为Fe、K、Na、Ti中的一种或多种；其中，所述基本活性组分的质量比为60-80%，所述辅助活性组分的质量比为20-40%。5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，其中，所述多相催化剂由以下方法制备获得: 将所述载体用去离子水洗涤10min-15min ;将洗涤过的载体用稀盐酸浸泡12h ;再次利用所述去离子水洗涤直到所述去离子水为中性后，过滤所述载体并在105°C -115°C的条件下干燥10h-15h，得到所述载体成品； 将所述载体成品浸渍在含有所述基本活性组分与所述辅助活性组分的盐溶液中，浸渍12-24小时，100-120 °C温度下干燥10-15h，再在700-900 V的温度下焙烧6h_8h，得到所述多相催化剂，所述基本活性组分与所述辅助活性组分的担载量为载体成品质量的5wt~20wt% ο6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中，控制所述一级臭氧氧化装置中的处理时间为20min?30min，控制所述二级臭氧催化氧化装置中的处理时间为30min?40min。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中，在所述将所述岩浆罐中的岩浆与复合破乳剂经过管道混合器充分混合后输入到破乳除油罐之前，所述方法包括: 保持所述岩浆罐的岩浆浓度在35% -50%之间。8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中，在所述将所述破乳除油罐中的岩浆输送到一级臭氧氧化装置进行反应之后，所述方法还包括: 通过溢流作用将所述一级臭氧氧化装置的岩浆的表层的油分回收到收油罐中。9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中，所述复合絮凝药剂由絮凝剂和助凝剂构成； 所述絮凝剂为聚合氯化铁； 所述助凝剂为阳离子聚丙烯酰胺； 所述絮凝剂的质量含量为12% _16%，所述助凝剂的质量含量为8.5% -11.5% ; 所述复合絮凝药剂的投加量和所述二级臭氧催化氧化的岩浆的投加量的比例为:0.8千克/吨-1.5千克/吨。10.如权利要1所述的方法，其特征在于， 所述复合破乳剂的有效成分为:丙烯酰胺与丙烯酸二甲氨基甲基氯甲烷的共聚物； 所述复合破乳剂的投加量和所述岩浆罐中的岩浆的投加量的比例为千克/吨-2千克/吨。
【专利摘要】本发明公开了一种油基岩屑深度处理的方法，针对油基岩屑的特性而提出的，采用“岩屑浆液配制及活化-复合破乳除油-一级臭氧氧化-二级臭氧催化氧化-絮凝沉降-卧螺离心分离”的技术路线，对页岩气致密气等非常规油气资源开采过程中产出的油基岩屑进行深度处理，加强了对岩屑中生物毒性物质及有机成分的去除，从卧螺离心装置排出的岩屑含油量降低到0.12％，低于国标《农用污泥中污染物控制标准》(GB4284-84)中规定的外排标准；可同时实现回收石油类资源、降低污染物含量、改善岩屑生物降解性能等多种作用。本发明为当前的页岩气致密气等非常规油气资源开采过程中产生的油基岩屑不达标堆放难题提供了一条有效的解决途径。
【IPC分类】C02F11/06, C02F103/10, C02F11/00, C02F11/14
【公开号】CN105417903
【申请号】CN201510823503
【发明人】陈红硕, 李强, 薛广海, 刘庆, 于亚笛, 台广锋, 张建华, 刘凯, 任必为, 付秋, 王福东
【申请人】北京矿冶研究总院
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年11月24日